CS269650B1 - Způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů - Google Patents
Způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů Download PDFInfo
- Publication number
- CS269650B1 CS269650B1 CS89271A CS27189A CS269650B1 CS 269650 B1 CS269650 B1 CS 269650B1 CS 89271 A CS89271 A CS 89271A CS 27189 A CS27189 A CS 27189A CS 269650 B1 CS269650 B1 CS 269650B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- linear
- phosphates
- reaction
- dissolution
- heat
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 39
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 18
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims abstract description 10
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 4
- 239000012738 dissolution medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 2
- 229910004856 P—O—P Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241001167556 Catena Species 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-H [oxido-[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl]oxyphosphoryl] phosphate Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001506 fluorescence spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000002796 luminescence method Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Polymers OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
Abstract
stanoví se celkové reakční teplo
odpovídající rozpuštění, které probíhá
tak, že dojde k úplnému hydrolytickému
štěpení lineárních aniontů na jednoduché
fosforečnanové anionty. Kalibračním stanovením
se určí reakční teplo odpovídající
štěpení jedné P-O-P vazby v aniontu
lineárního fosforečnanu a případné
tepelné zabarvení způsobené vlivem katintů.
Ze vzájemného vztahu celkového tepla
a tepel kalibračních se vypočte střední
stupeň kondenzace lineárních fosforečnanů.
Description
Vynález se týká způsobu stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů.
Lineární kondenzované fosforečnaný mají anionty uspořádány do řetězců, ve. kterých jsou vazbami P-O-P spojeny jednotlivé tetraedry (P04). předpokládá se, že řetěžce mohou obsahovat těchto spojených tetraedrů až do počtu několika milionů. Jejich počet pak vyjadřuje délku řetězce a stupeň kondenzace, která odpovídá indexu n ve vzorci aniontu lineárního fosforečnanu (H,P O,. -)n“. Určení délky řetězce - koňdenzačního stupně - je velmi obtížné a u řetězců delších (n >10) to není zatím prakticticky možné. Metody, s jejichž využitím k tomuto účelu byly doposud činěny pokusy, nepřinesly uspokojivé výsledky. Obecně nejrozšířenější metodou ke kvalitativnímu a někdy i kvantitativnímu hodnocení kondenzovaných fosforečnanů je chromatografie. Ta je vžak pro daný účel nevhodná, neboť nutně vyžaduje převedení vzorků do roztoku, při rozpouštění však nelze zabránit hydrolytickému štěpení dlouhých fosforečnanových řetězců a jejich rozpadu zpravidla na anionty typu hydrogen-oligo-fosforečnanů, které mají řetězce kratší než ίο-ti členné. I kdyby se podařilo zabránit při rozpouštění lineárních fosforečnanů jejich hydrolytickému štěpení, neexistují zatím chromatografická činidla, která by dovolovala rozdělení aniontů (a tím i určení jejich délky) s řetězci více než desetičlennými. Podobně je tomu v případě metod nukleární magnetické rezonance (NMR), která zatím ve většině případů vyžaduje převedení vzorku do roztoku. Byly rovněž činěny pokusy s využitím titračních metod, založených na rozdílné aciditě aniontů lineárních fosforečnanů po jejich převedení do roztoku. Tyto metody však lze využít pro stanovení střední délky řetězce jen u krátkých lineárních kondenzovaných fosforečnanů (n < 10)* navíc pro ně platí nevýhody plynoucí z nutnosti převést analyzovaný vzorek do roztoku, které byly již uvedeny u chromatografických a NMR metod. Nedestruktivní analytické metody, jako je rentgenová difrakční analýza, ič-spektroskopie, Ramanova spektroskopie nebo luailnlscenční spektroskopie, rovněž nelze k danému účelu využít. Rentgenové difrakční analýzy vůbec nepřicházejí v úvahu, neboť vyšší lineární kondenzované fosforečnany dvojmocných kovů jsou amorfní látky nekrystalického charakteru, při této analýze proto neposkytují žádné difrakční čáry nutné k jejich vyhodnocení. IČ-spektroskopií a Ramenovou spektroskopií je sice možné kvalitativně obecně rozlišit vyšší lineární fosforečnany vedle jiných typů kondenzovaných fosforečnanů, ale jejich absorpční pásy nejsou tak charakteristické, aby je bylo možné využít ke stanovení délky řetězce. Bylo také navrhováno a ověřováno využití luminiscenčních metod ke stanovení délky řetězce - kondenzačního stupně - vyšších lineárních fosforečnanů. Tato stanovení však vyžadují velká množství kalibračních měření, navíc s látkami, které by měly přesně charakterizovanou délku řetězce; to je však na základě toho, co bylo výše uvedeno prakticky nemožné. Navíc se na luminiscenčních vlastnostech kondenzovaných fosforečnanů výrazně podílejí i jejich kationty, což by přesnost měření ještě více znehodnocovalo. Autorem tohoto vynálezu již byla navržena termogravlmetrická metoda stanovení středního stupně kondenzace vyšších lineárních fosforečnanů dvojmócných kovů (čs. autorské osvědčení č. 257 745). Ta představuje metodu rychlou, ale s nižší přesností a vhodnou pouze pro vyšší sklovité lineární fosforečnany s dvojmocnými kationty.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů podle vynálezu, vyznačující se tím, že u vzorku lineárních fosforečnanů, s výhodou po jeho rozemletí a usušení při teplotě 100 až 130 °C, se stanoví reakční teplo odpovídající jeho rozpuštění, které proběhne tak, že dojde k úplnému hydrolytickému štěpení ve vzorku obsažených aniontů /Η2ρηΟ3η+ι/ηna jednoduché fosforečnanové anionty /H2PO4/~, přičemž stanovené reakční teplo je součtem jednotlivých dílčích tepel odpovídajících štěpení počtu n vazeb P-O-P v řetězci aniontu lineárního fosforečnanu, když hodnoty těchto dílčích tepel jsou výrazně a pro vazby P-O-P uvnitř řetězce prakticky rovnocenné a případná malá rozdílnost hodnot dílčích tepel pro štěpení vazeb P-O-P na koncích řetězce aniontu a případný
CS 269650 Bl vliv teplotního zabarvení reakce kationtů lineárního fosforečnanu s rozpouštěcím médiem se odstraní kalibračním stanovením, provedeným za těchto podmínek, reakčního tepla rozpouštění lineárních fosforečnanů a týmž kationtem, avšak s krátkou délkou řetězce (difosforečnanu, případně ještě katena-trifosforečnanu, katena-tetrafosforečnanu atd.) a anhydridu jednoduchého dihydrogenfosforečnanu (s aniontem H„po4~ a a týmž kationtemj pomocí hodnoty reakčního tepla rozpouštění zkoumaného vzorku lineárních kondenzovaných fosforečnanů a s pomocí hodnot reakčních tepel rozpouštěni fosforečnanů použitých ke kalibraci, se stanoví střední stupeň kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů, κ převedení vzorku lineárních kondenzovaných fosforečnanů do roztoku pro stanovení reakčního tepla odpovídajícího jeho rozpuštění je třeba použít takového rozpouštědla, ve kterém dojde při jeho rozpuštění k úplnému hydrolytickému rozštěpeni lineárního aniontu. Vhodné jsou např. zředěné minerální kyseliny, případně i zředěné roztoky alkalických hydroxidů. Vhodným zařízením ke stanovení reakčního tepla rozpouštění je izoperibolický reakční kalorimetr, nejlépe zdvojený, který pracuje na principu měření roždílu'teplot před rozpouštěním a po rozpuštění, s možností dávkování tuhé fáze* z rozdílu teplot se na základě kalibrace kalorimetru vypočte reakční teplo. Zdvojený kalorimetr vhodně kompenzuje tepelné efekty mechanické povahy, ke kterým může při stanovení docházet (vliv míchání, sorbce kapalné fáze na povrchu tuhé fáze, vypařování kapalné fáze atd.). Za stejných podmínek (s použitím stejného zařízení, rozpouštědla a jeho koncentrace atd.) se provede kalibrační stanovení reakčního tepla rozpouštění čistého difosforečnanu příslušného kationtů a čistého anhydridu dihydrogenfosforečnanu téhož kationtů, případně ještě čistého katena-trifosforečnanu, katena-tetrafosforečnanu atd. téhož kationtů. Porovnáním hodnot naměřených kalibračních stanovení se zjistí reakční teplo odpovídající hydrolytickému štěpení (rozpouštění) P-O-P vazby v řetězci* pomocí něho se pak z reakčního tepla zkoumaného vzorku lineárních fosforečnanů vypočte střední délka jejich řetězce.
Výhody způsobu podle vynálezu jsou následující:
Způsob umožňuje stanovení středního stupně kondenzace s délkou řetězce lineárních kondenzovaných fosforečnanů, což pro vyšší lineární fosforečnany nebylo s dostateč- . nou přesností zatím možné, je rychlý a z hlediska energie, materiálu a obsluhy je nenáročný a vhodný přístroj použitelný ke stanovení (izoperibolický zdvojený reakční kalorimetr) je možné sestavit z běžně dostupných materiálů a součástek.
Příklad 1
U zkoumaného vzorku sklovitých vyšších lineárních fosforečnanů sodných obecného vzorce NanH2pn°3n+i bylo pomocí izoperibolického kalorimetru stanoveno reakční teplo odpovídající úplnému rozpuštění v IM HC1, jež činilo 306,4 3/g. Za stejných podmínek byla stanovena odpovídající reakční tepla _ pro NaH-PO., Na.p„O_ a Na_P„O,n) z porovnání těchto tepel vyplynulo, že vazbě P-O-P v řetězci lineárních kondenzovaných fosforečnanů sodných odpovídá reakční teplo 20,85 k3/mol. Vztažením tepla P-O-P vazby na stanovené reakční teplo zkoumaného vzorku (po jeho přepočtení na teplo molární pomocí obecného vzorce) byla stanovena délka řetězce n » 238.
Příklad 2
U zkoumaného vzorku sklovitých vyšších lineárních fosforečnanů vápenatých obec ného vzorce Ca n/2 H2Pn°3n+l bV10 pomocí izoperibolického kalorimetru stanoveno reakční teplo odpovídající úplnému rozpuštění ve 2M HC1, jež činilo 287,1 3/g. Za stejných podmínek byla stanovena odpovídající reakční tepla pro Ca(H2P04)2, Ca2P2o7 a Ca3P4°i3< z porovnání těchto tepel vyplynulo, že vazbě P-O-P v řetězci lineárních kondenzovaných fosforečnanů vápenatých odpovídá reakční teplo 19,42 k3/mol. Vztažením tepla
CS 269650 Bl
P-O-P vazby na stanovené reakční teplo zkoumaného vzorku (po jeho přepočtení na molární - pomocí obecného vzorce) byla stanovena délka řetězce n « 162.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů, vyznačující se tím,že u vzorku lineárních fosforečnanů, s výhodou po jeho rozemletí a usušení při 100 až 130 °C, se stanoví reakční teplo jeho rozpuštění, které proběhne tak, že dojde k úplnému hydrolytickému štěpení ve vzorku obsažených aniontů /H„P 0„n ./°- na jednoduché fosforečnanové anionty /H„PO./~ , přičemž stanovené reakční teplo je součtem jednotlivých dílčích tepel odpovídajících štěpení počtu n vazeb P-O-P v řetězci aniontu lineárního fosforečnanu, když hodnoty těchto dílčích tepel jsou výrazné a pro vazby P-O-P uvnitř řetězce prakticky rovnocenné, případná malá rozdílnost hodnot dílčích tepel pro štěpení vazeb P-O-P na koncích řetězce aniontu a případný vliv teplotního zabarvení reakce kationtů lineárního fosforečnanu s rozpouštěcím médiem se odstraní kalibračním stanovením, provedeným za stejných podmínek, reakčního tepla rozpuštění lineárních fosforečnanů se týmž kationtem, avšak s krátkou délkou řetězce, zejména di~fosforečnanu, případně ještě katena-trifosforečnanu a katena-tetrafosforečnanu, a anhydridu jednoduchého dihydrogenfosforečnanu s aniontem /HgPO^/- a s týmž kationtem, přičemž se pomocí hodnoty reakčního tepla rozpouštění zkoumaného vzorku lineárních kondenzovaných fosforečnanů a pomocí hodnot reakčních tepel rozpouštění fosforečnanů použitých ke kalibraci stanoví střední stupeň kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89271A CS269650B1 (cs) | 1989-01-16 | 1989-01-16 | Způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89271A CS269650B1 (cs) | 1989-01-16 | 1989-01-16 | Způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS27189A1 CS27189A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS269650B1 true CS269650B1 (cs) | 1990-04-11 |
Family
ID=5334550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89271A CS269650B1 (cs) | 1989-01-16 | 1989-01-16 | Způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS269650B1 (cs) |
-
1989
- 1989-01-16 CS CS89271A patent/CS269650B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS27189A1 (en) | 1989-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LiCata et al. | Applications of fluorescence anisotropy to the study of protein–DNA interactions | |
| JPH08505285A (ja) | 蛍光オリゴヌクレオチドによる巨大分子の定量検出法 | |
| CN110308289B (zh) | 氨基糖苷类抗生素多残留同时快速荧光检测试剂及应用 | |
| NZ524645A (en) | A method for the preparation of soil samples | |
| US20150198540A1 (en) | Dry reagent based water analyzer | |
| CS269650B1 (cs) | Způsob stanovení středního stupně kondenzace lineárních kondenzovaných fosforečnanů | |
| RU2690186C1 (ru) | Одновременное количественное определение глицерина и ацетата калия в водном растворе методом 1н ямр спектроскопии | |
| CN108333158A (zh) | 双掺杂荧光碳量子点及合成方法及检测血清铁含量的方法 | |
| Sugito et al. | Design of integrated polarizer to evaluate quality of cooking oil based on the fluorescence polarization method | |
| CN110221085B (zh) | 一种链霉素和新霉素多残留同时快速荧光检测试剂及应用 | |
| Xu et al. | Milk quality control: instant and quantitative milk fat determination with a BODIPY sensor-based fluorescence detector | |
| CS266780B1 (cs) | Způsob stanovení obsahu difosforečnanů dvojmocných kovů v kalcinátech při jejich přípravě termickou dehydrac | |
| Kristl et al. | Evaluation of measurement uncertainty in the determination of jasmonic acid in Lemna minor L. by liquid chromatography with fluorescence detection | |
| KR102069283B1 (ko) | 과일의 산 함량 측정을 위한 키트, 감귤의 산 함량을 측정하기 위한 키트 및 이를 이용한 감귤의 산 함량 측정 방법 | |
| CS257745B1 (cs) | Způsob termogravimetrického stanovení středního stupně kondenzace vyšších lineárních fosforečnanů dvojmocných kovů Men/2H2Pn°3n + 1 | |
| RU2783815C1 (ru) | Способ определения содержания воды в нефтепродукте | |
| RU85665U1 (ru) | Комплекс для определения натуральности вин и коньяков | |
| Purbaningtias et al. | The performance study of a single and double beam UV-Vis spectrophotometer on nitrite determination in groundwater | |
| JP2005337805A (ja) | 抗体または抗原の測定方法 | |
| Kostenko et al. | Schemes of solid-phase spectrophotometric analysis of food objects | |
| Thongkam et al. | An Indirect Colorimetric Method for Potassium Determination in Soil Using a Paper Device and Smartphone | |
| SU724996A1 (ru) | Контрольный образец дл капилл рной дефектоскопии | |
| Barhate et al. | A NEW METHOD DEVELOPMENT AND VALIDATION OF MIRABEGRON IN BULK AND PHARMACEUTICAL DOSAGE FORM BY RP-HPLC | |
| SU1078299A1 (ru) | Способ получени сухого органического вещества | |
| SU824047A1 (ru) | Способ определени сахара в содержа-щиХ ЕгО PACTBOPAX |