CS269104B1

CS269104B1 - Kompozice hydrosilylačně vulkanizovatelného eilikonového kaučuku

Info

Publication number: CS269104B1
Application number: CS88116A
Authority: CS
Inventors: Martin Ing Csc Capka; Marta Ing Csc Heidingsfeldova
Original assignee: Capka Martin; Heidingsfeldova Marta
Priority date: 1988-01-05
Filing date: 1988-01-05
Publication date: 1990-04-11
Also published as: CS11688A1

Abstract

Kompozice hydrosilylačně vulkanizovatelného eilikonového kaučuku obsahující telechelický polysíloxan o střední molekulové hmotnoeti 5,10^ až 4.10? terminovaný dlmetylvinylsiloxy- nebo metylfenylvinylsiloxyskupinami, sítující složku tvořenou metyl(hydrogen)dimetylsiloxanovým kopolymerem o střední molekulové hmotnoeti Í.IO"’ až 5.10% hydrosilylační katalyzátor na bázi rhodia nebo platiny, která obsahuje až 20 hmot, % modifikovaného rozvětveného polysiloxanu vzniklého bázicky nebo kysele katalyžovanou reakcí tetraaetyldivinyldisiloxanu nebo difenyldimetyldivinyldisiloxanu s rozvětvenými alkoxypolysiloxany, které obsahují 13,5 až 22 % Si a jejichž alkoxy akupiny obsahují jeden až čtyři atomy uhlíku.

Description

Vynález se týká kompozice hydrosilylačně vulkanizovatelného silikonového: kaučuku.

V technické praxi, zejména ve zpracovatelském a elektrotechnickém průmyslu ee rostoucí mírou uplatňují silikonové elastomery, které jsou síťovány hydrosilylační reakcí (např. Rubb. World 184,3 (1981)). Jejich přednosti jsou především snadná manipulace, νγsoká čistota a nízké vulkanizační teploty. Vulkanizace není navío doprovázena vznikem škodlivých zplodin. Pro tyto vlastnosti jsou hydrosilylačně vulkanizovatelné silikonové elastomery vhodnými materiály pro elektrotechniku.

Proto byla značná pozornost včnována řečení těchto kompozic jak z hlediska struktury polymerů, tak volby katalyzátorů (US patent č. 3 516 946, US patent č. 3 723 497, US patent č. 3 313 773, US patent č. 3 159 601, čs. autorské osvědčení č. 226 278 a 259 674). Dosavadní kompozice věak nejsou bez nedostatků. Jedním z nich je skutečnost, že v důsledku používání převážně telechelických nenasycených polysiloxanů je snížena pravděpodobnost tvorby prostorové polymerní sítě, a tím jsou zhoršeny mechanické vlastnosti. Tyto vlastnosti se obvykle zlepšují přídavkem aktivních plniv» takto upravené vulkanisáty jsou však neprůhledné a pokud jsou tyto kaučuky použity jako zalévaoí hmoty elektrotechnických a elektronických modulů, je tak ztížena možnost optické kontroly stavu zapouzdřených součástek. Tento nedostatek lze odstranit podle vynálezu, jehož podstatou je kompozice hydrosilylačně vulkanizovatelného silikonového kaučuku obsahující telechelický polysiloO C xan o střední molekulové hmotnosti 5.10^ až 4.10³ terminovaný dimetylvinylsiloxy- nebo metylfenylvinyleiloxyskupinami, síťující složku tvořenou metyl(hydrogen)dimetyleiloxanovým kopolymerem o střední molekulové hmotnosti 1.10^ až 5.1Ο⁴, hydrosilylační katalyzátor na bázi rhodia nebo platiny, která obsahuje až 20 % hmot, modifikovaného rozvětveného polysiloxanů vzniklého bázicky nebo kysele katalyzovanou reakcí tetrametyldivinyl, disiloxanu nebo difenyldimetyldivinyldisiloxanu s rozvětvenými alkoxypolysiloxany, které obsahují 13,5 až 22 % Si a jejichž alkoxyskupiny obsahují jeden až čtyři atomy uhlíku.

V uvedené kompozici je vyšší pravděpodobnost vzniku prostorové polymerní sítě. Tak lze žádoucím způsobem ovlivňovat mechanické vlastnosti vulkanizátu. Výroba potřebného modifikovaného organoxypolysiloxanu je poměrně jednoduchá a byla popsána v čs. autorském osvědčení č. 268 216. Výchozí surovinou pro Jejich přípravu jsou rozvětvené alkozypolysiloxany (v technické praxi také nazývané alkylsilikáty), které se běžně dodávají jako hydrofobizačni činidla nebo hydraulické kapaliny, jejich představiteli jsou především Etylsilikát 29 a Etylsilikát 40, jedná se o směs oligomerů kyseliny křemičité a jejich esterů (např. Etylsilikát 40 je srnče rozvětvených oligomerů vzniklá částečnou hydrolýzou tetraetoxysllanu mající obsnh SiOg přibližně 40 % s průměrným složením odpovídajícím přibližně pentameru tetraetoxysllanu. Telechelické nenasycené polysiloxany a katalyzátory jsou např. popsány v čs. autorském osvědčení č. 259 674. Rovněž metyl(hydrogen)dimetylslloxanové kopolymery jsou poměrně snadno dostupné.

Kompozice podle vynálezu poskytují po vulkanizaoi čiré vulkanizáty s hladkým povrchem bez viditelných závad. Vulkanizáty jsou vhodné např. k zapouzdřování elektrických a elektrotechnických součástek.

Dále uvedené příklady vynález nevymezují. Ve všech příkladech byly získány vulkanizáty s obsahem sólu nižším než 15 %.

Příklad 1

Kompozice hydrosilylačně vulkanizovatelného silikonového kaučuku obsahující 100 dílů lineárního poly(dimetylsiloxanu) terminovaného dlmotylvinylsiloxyskupinami a majícího střední molekulovou hmotnost 2,3.10⁴, 13 dílů metyl(hydrogen)dimetylsiloxanového kopolymeru o obsahu vodíku ve formě Si-H vazeb, 0,2 % hmot, a střední molekulové hmotnosti l,10⁴, 1.10“3 dílu bisdA-cyklooktadienJ-u.u^dichlorodlrhodného komplexu a 25 dílů modifikovaného rozvětveného polysiloxanů vzniklého kysele katalyzovanou reakoí rozvětveného eto^ypolysiloxanu (etylsilikátu 29), obsahujícího 13,5 % Si a tetrametyldivinyldisiloxanu byla podrobena vulkanizaoi při 150 °C po 2 hj byl získán průhledný vulkanisát

CS 269 104 B1 bez viditelných závad.

Příklad 2

Kgrapozice hydrosilylačné vulkanizovatelného silikonového kaučuku obsahující 50 dílů poly(dimetylsiloxanu) terminovaného motylfenylvinylsiloxyskupinami majícího střední molekulovou hmotnost 5.1Ο·³, 10 dílů metyl(hydrogen)dimetylslloxanového kppolymeru o střední molekulové hmotnosti 1.10^ a obsahu vodíku ve formě Si-H vazeb 0,6 % hmot., 2.10”^ dílu kyseliny chloroplatičitó ve formě 0,1 M roztoku v 2-propanolu a 1 díl modifikovaného rozvětveného polysiloxanu vzniklého bázicky katalyzovanou reakcí rozvětveného metoxypolysiloxanu (metylsilikátu) obsahujícího 22% Si a dimetyldifenyldivinyldisiloxanu byla podrobena vulkanizaci při 100 °C po 4 h, po které byl získán průhledný pružný elastomer s hladkým povrchem bez viditelných závad.

Příklad 3

Kompozice hydrosilylačné vulkanizovatelného silikonového kaučuku obsahující 100 dílů poly(dimetylsiloxanu) terminovaného dimetylvinylsiloxanovými skupinami majícího střední molekulovou hmotnost 9.10$, 5 dílů metyl(hydrogen)dimetylsiloxanového kopolymeru o střední molekulové hmotnosti 5.10^ a obsahu vodíku ve formě Si-H vazeb 0,1 % hmot., 4.10 ^J dílu kyseliny chloroplatičité ve formé O,1M roztoku v 2-propanolu a 1 díl modifikovaného rozvětveného polysiloxanu vzniklého bázioky katalyzovanou reakoí rozvětveného butoxypolysiloxanu (butylsilikátu) obsahujícího 19 % Si a tetrametyldivinyldisiloxanu byla podrobena vulkanizaci při 180 °C po 2 h, po které byl získán elastomer s hladkým povrchem bez viditelných závad.

Claims

P Ř E D-M δ T VYNÁLEZU

Kompozice hydrosilylačné vulkanizovatelného silikonového kaučuku obsahující telechelioky polysiloxan o střední molekulové hmotnosti 5.10 až 4.10 terminovaný dimetylvinylsiloxy- nebo metylfenylvinylsiloxyskupinami, síťující složku tvořenou metyl(hydrogen)dimetylsiloxanovým kopolymerem o střední molekulové hmotnosti 1.10^ až 5.10^, hydroeilylační katalyzátor na bázi rhodia nebo platiny, vyznačující se tím, že obsahuje až 20 % hmot, modifikovaného rozvětveného polysiloxanu vzniklého bázioky nebo kysele katalyzovanou reakoí tetrametyldivinyldisiloxanu nebo difenyldimetyldivinyldisiloxanu s rozvětvenými alkoxypolysiloxany, které obsahují 13,5 až 22 % Si a jejichž alkoxy skupiny obsahují jeden až čtyři atomy uhlíku.