CS268814B2 - Method of high-elastic polymers production on base of casein - Google Patents

Method of high-elastic polymers production on base of casein Download PDF

Info

Publication number
CS268814B2
CS268814B2 CS862588A CS258886A CS268814B2 CS 268814 B2 CS268814 B2 CS 268814B2 CS 862588 A CS862588 A CS 862588A CS 258886 A CS258886 A CS 258886A CS 268814 B2 CS268814 B2 CS 268814B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
epoxy
casein
reaction
propanol
glycydol
Prior art date
Application number
CS862588A
Other languages
English (en)
Other versions
CS258886A2 (en
Inventor
Zbigniew Dr Brzozowski
Krzysztof Lorens
Bogdan Pietrzak
Elzbieta Schmidt
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Publication of CS258886A2 publication Critical patent/CS258886A2/cs
Publication of CS268814B2 publication Critical patent/CS268814B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D189/00Coating compositions based on proteins; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D189/005Casein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H1/00Macromolecular products derived from proteins
    • C08H1/02Protein-aldehyde condensates
    • C08H1/04Casein-aldehyde condensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

Vynález ее týká způsobu výroby vysoce pružných polyedrů na bázi kaselnu pro výrobu povlaků·
AŽ dosud so známé polymery na bázi kaselnu pro tvorbu povlaků vyrábějí roubování» kaselnu kyselinou akrylovou nebo její»i deriváty, zejména ethylakrylátem, v přítomnosti peroxidických iniciátorů· Dalěl znáaý způsob změkčování kaselnu spočívá v ředění jeho vodných roztoků roztoky syntetických pryskyřic· V zemi přihlašovatele tohoto vynálezu se podle jednoho provedení tohoto způsobu vyrábí produkt pod obchodním označení· Kazaplast emulgací kaselnu v polyesterové pryskyřici získané kondenzací kyseliny adipové a glycerine··
Nevýhodou způsobů, které zahrnují roubování kaselnu kyselinou akrylovou je, že tyto způsoby jsou obtížné z hlediska bezpečnosti práce a protipožární bezpečnosti, a rovněž při nich aůže docházet ke dvouaměrnéau průběhu reakce, což aá za následek nežádoucí tvorbu koaopolymeru· Dalěl nevýhodou je, že iniciaci je nutno provádět peroxo iniciátory·
Na druhé straně, nevýhodou druhého z uvedených způsobů je nedostatečné změkčení, nebezpečí separace produktu a nemožnost dosažení vyšší koncentrace kaselnu v takto získaných produktech·
Nyní se zjistilo, že polymery pro tvorbu povlaků na bázi kaselnu se zvýšenou pružností je aožno získat reakcí kaselnu se sloučeninami obsahující·! epoxidovou skupinu·
Předměte· vynálezu je způsob výroby vysoce pružných polyeetů na bázi kaaeinu, vhodných pro výrobu povlaků, vyznačující se ti·, že ее na kaaein působí ve vodné· prostředí 2,3-epoxy-l-propanolem a/nebo sloučenina·! obsahující·! epoxyakupinu zvolenými ze souboru zahrnujícího alkyl- a arylglycidylethery, alkylenoxidy se 2 až 3 atomy uhlíku a epichlorhydrin v přítomnosti amoniaku nebo triethanolaminu, jako katalyzátoru, a při teplotě 20 až 120 °C, přičemž celkové množství přidané sloučeniny obsahující epoxyakupinu nebo její saěai činí 5 až 200 % hmotnostních, vztaženo na kaeein·
Aby se zvýšila odolnost polymeru proti působení vody, používá se na reakci kromě
2,3-epoxy-l-propanolu (glycidu) také jiných epoxidových sloučenin, zejména epichlorhydrlnu nebo glycidyletherů, jako Ja butylglycidylether a fenylglycidylsther· Směs epichlorhydrinu a glycidem obsahuje e výhodou 0,1 až 10 % hmotnostních epichlorhydrinu, vztaženo na glycid a směs alkyl- nebo arylglycidyletherů a glycidem obsahuje s výhodou 0,1 až 100 % hmotnostních alkyl- nebo arylglycidyletherů, vztaženo ne glycid.
Glycid je možno rovněž nahradit jiný·! sloučeninami obsahujícími epoxyakupinu, Jako epichlorhydrinem a/nebo glycidylethery a/nebo propylenoxidem·
Způaob podle tohoto vynálezu uaožňuje získat roztok bílkoviny s podstatně vyšší biologickou osolností, což umožňuje zčásti se vyhnout použití klasických toxických látek·
Způsob podle vynálezu umožňuje získat polymery a vysokou pružností za současného zachování výhodných povlakových vlastností nemodifikovaného kassinu, jako je propustnost pro vodní páru a poměrně vysoká tvrdost· Pro snížení viskozity vodného roztoku kaaeinu, a tedy pro zvýšení jeho koncentrace, v roztoku, se přidává dikyandiamid nebo očovina, v množství až do 30 % hmotnostních, ve vztahu ke kaseinuj dosáhne ae tía určitého konzervačního účinku·
Výrobků získaných způsobem podle předloženého vynálezu se aůže používat v průmyslu nátěrových hmot a laků, zejména pro výrobu tiskových barev, při činění, atd·
Způsob podle vynálezu je blíže objasněn v následujících příkladech provedení·
Příklad 1 g kaaeinu a 90 g vody ae předloží do tříhrdlé baňky vybavené míchadlem, teplomě
CS 260 814 B2 геи a zpětným chladič·· a přidá ее 5 g 25% roztoku aaoniaku· Vzniklá směs se zahřej· na teplotu* 85 °C· V průběhu zahříváni ·· získá homogenní roztok· Zahřívání baňky ·· přeruší a začne se po aalých dávkách přikapávat glycid· Rychlost přikapávání as nastaví tak, aby tsplots rsakční směsi nepřekročila 95 °C·
Po přikopání 40 g glycidu a po poklesu teploty reakční směsi na 85 °C se zapne . systém topení, reakční sněs se znovu zahřeje ne teplotu asi 200 °C a v zahřívání se po kra čaje po doba-Jedné až dvou hodinko ochlazení ее může reakční produkt zředit na vhodnou viekozltu vodou nebo/a aměeí vody a ethanolu a za účele· snížení viakozity výtladnáho produktu ее přidá 5 g dikysndlsaidu nebo Močoviny· Při epllkaci na polyethylenovou folii vytvoří reakční produkt průhledný filé, který mé vysokou pružnost po ochlazení·
Příklad 2
Syntéza ·· provádí etejný· způsob·· jako v příkladu 1, a tis rozdíl··, že ·· použij· 30 g glycidu·
Získá s· produkt s vyšší viskozltou, který při ochlazeni vytvoří průhledný fil· s nlžěí pružností, ale vyšlí tvrdostí·
Příklsd 3
Syntéza se provádí stejný· způsobe· jako v příkladech 1 a 2, · tím rozdíl··, že se glycidu použij· v nožetví 60 g v poměru к 1 g triethanolaminu, jako katalyzátoru·
Získá ae produkt, který nevysychá při teplotě okolí a který ее dobře obsorbuje v papíru, kůži a jiných pérézníoh Materiálech·
Přiklad 4
Syntéza e· provádí stojný· způsob·· jako v příkladu 1, pouze s tín rozdíl··, že po přidání coláho množství glycidu, tj· 40 g (asi po dvou hodinách průběhu reakce) a· do reakční baňky v několika dávkách přidá 40 g butylglycidylothoru·
Získá se produkt vytvářející pružný povlsk o zvýšené odolnosti vůči působení vody·
Příklad 5
Syntéza ее provádí stejný· způsobe· jaiko v příkladu 1, ρουζ· · ti· rozdíl··, že kromě 60 g glycidu ·· do reakční směsi přidá v aalých dávkách po dokončení reakce kaseinu s glycide·, tj· po dvou hodinách od začátku reakce, 20 g fenylglycidyletheru·
Získá se produkt, který nevysychá při teplotě okolí, dobře se absorbuje v papíru, kůži a jiných porézních Materiálech a má zlepšenou odolnost vůči působení vody·
Příklsd 6
Při syntéze se postupuje stejný· způsobe· jako v příkladu 1, pouze s tím rozdílem, že se glyoid nahradí 5 g epichlorhydrinu, který se přidává v malých dávkách· V případě značného vzrůstu viskozity se reakční směs zředí vodou s/nebo směsí vody a ethanolu·
Získá se produkt, který má nižší pružnost, ale vyšší odolnost proti působení vody· ' Příklad 7
Při syntéze se postupuje etejný· způsob·· jako v příkladu 1, pouze e tín rozdíle·, že po skončení reakce s glycide· se při teplotě 80 °C v malých dávkách přidá 10 g epichlorhydrinu, který zlepšuje vlastnosti modifikovaného produktu při působení vody·
Příklad 8
Při eyntéze se postupuje etejným způsobem jako v příkladu 1, pouze s tín rozdílem, že po skončení reakce kaseinu в glycide· ae směs ochladí na teplotu 35 °C a do baňky se .po aalých dávkách přidává propylenoxid, přičemž rychlost přikapávání ее nastaví tak,
CS 268 814 B2 aby reakční teplota nepřestoupila 40 °C.
Produkt, který eo při reakci získá, má zlepšenou pružnost.

Claims (4)

1. Způsob výroby vysoce pružných polymerů ne bázi kaseinu, vhodných pro výrobu povlaků, vyznačující ее tím, Že ее na kasein působí ve vodném prostředí 2,3-epoxy-l-propanolem a/nebo sloučeninami obsahujícími epoxyskupinu zvolenými ze souboru zahrnujícího alkyl- a arylglycidylethery, alkylenoxidy se 2 až 3 atomy uhlíku a epichlorhydrin v přítomnosti amoniaku nebo triathanolaminu, jako katalyzátoru, a při teplotě 20 až 120 °C, přičemž celkové množství přidané sloučeniny obsahující epoxyskupinu nebo její směsi činí 5 až 200 % hmotnostních, vztaženo na kasein.
2· Způsob podle bodu 1, vyznačující ее tím, Že se použije směsi 2,3-epoxy-l-propanolu a epichlorhydrinu, při obaahu epichlorhydrinu 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na 2,3-epoxy-l-propanol*
3· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije směsi 2,3-epoxy-l-propanolu a alkyl- nebo arylglycidyletherů, při obsahu alkyl- nebo arylglycidyletherů 0,1 až 100 % hmotnostních, vztaženo na 2,3-epoxy-l-propanol·
4· Způsob podle bodu 1, vyznačující ее tím, že ее jako alkylglycidyletheru použije butylglycidyletheru a Jako arylglycidyletherů fenylglycidyletheru·
CS862588A 1985-04-11 1986-04-09 Method of high-elastic polymers production on base of casein CS268814B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25287385A PL143569B1 (en) 1985-04-11 1985-04-11 Method of obtaining coat-forming polymers of increased elasticity based on caseine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS258886A2 CS258886A2 (en) 1989-08-14
CS268814B2 true CS268814B2 (en) 1990-04-11

Family

ID=20026150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS862588A CS268814B2 (en) 1985-04-11 1986-04-09 Method of high-elastic polymers production on base of casein

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0199171A3 (cs)
CS (1) CS268814B2 (cs)
DD (1) DD247689A5 (cs)
HU (1) HUT42797A (cs)
PL (1) PL143569B1 (cs)
YU (1) YU56386A (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5494744A (en) * 1994-10-12 1996-02-27 Kimberly-Clark Corporation Method of applying a protein coating to a substrate and article thereof
JPH11501996A (ja) * 1995-03-14 1999-02-16 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 湿潤可能物品
US5858503A (en) * 1995-10-26 1999-01-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of applying chemical charge modifiers to a substrate and article thereof
US5855788A (en) * 1996-02-07 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Chemically charged-modified filter for removing particles from a liquid and method thereof
US5912194A (en) * 1996-08-30 1999-06-15 Kimberly Clark Corp. Permeable liquid flow control material
EP0969056A1 (en) * 1998-05-26 2000-01-05 Aventis Research & Technologies GmbH & Co KG Method for preparing an improved protein coating and articles thereof
EP0960922A1 (en) * 1998-05-26 1999-12-01 Aventis Research & Technologies GmbH & Co KG Method for preparing a protein coating and articles thereof
US7252735B2 (en) 2002-05-13 2007-08-07 State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Formaldehyde-free lignocellulosic adhesives and composites made from the adhesives
US7060798B2 (en) 2002-05-13 2006-06-13 State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Modified protein adhesives and lignocellulosic composites made from the adhesives
US7265169B2 (en) 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
CA2458159A1 (en) 2004-01-22 2005-07-22 The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Educ Ation On Behalf Of Oregon State University Formaldehyde-free adhesives and lignocellulosic composites made from the adhesives
IT202200010043A1 (it) * 2022-05-16 2023-11-16 Fgl Int S P A Formulazione per prodotto di rivestimento

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE574841C (de) * 1932-05-18 1933-10-18 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von esterartigen hochmolekularen Umwandlungsprodukten des Caseins
US2882250A (en) * 1955-07-07 1959-04-14 Stauffer Chemical Co Process for preparing epoxy resin modified proteins and compositions resulting therefrom
DE1445586A1 (de) * 1962-06-04 1969-03-20 Peter Cooper Corp Verfahren zur Modifizierung proteinhaltiger Materialien
US4203892A (en) * 1978-04-17 1980-05-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of protecting proteins for animal feed

Also Published As

Publication number Publication date
YU56386A (en) 1987-10-31
DD247689A5 (de) 1987-07-15
PL252873A1 (en) 1986-11-04
EP0199171A2 (en) 1986-10-29
PL143569B1 (en) 1988-02-29
EP0199171A3 (en) 1988-03-16
HUT42797A (en) 1987-08-28
CS258886A2 (en) 1989-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2528360A (en) Epoxide resin compositions
CS268814B2 (en) Method of high-elastic polymers production on base of casein
KR970002521B1 (ko) 수(水)-분산성 폴리아민-에폭시 첨가생성물 및 에폭시 코우팅 조성물
US4119609A (en) Curable epoxy-carboxylic acid adducts
KR100193921B1 (ko) 자체 유화성 에폭시 경화제
US2528359A (en) Polyepoxide-containing compositions and reaction products
US4296005A (en) Adducts containing hydroxyl groups from mononuclear hydantoin glycidyl compounds and non-aromatic dicarboxylic acids
US2901461A (en) Curable glycidyl polyether-polyamine compositions
US2511913A (en) Compositions of resinous epoxides
US2494295A (en) Compositions of resinous epoxides and aromatic sulfonamide-aldehyde condensates
US3367991A (en) Thermosetting mixture of epoxide resinamine addition products and amine-aldehyde resins
US2824078A (en) Epoxy resin-amine pitch composition and process of making same
CA2621791A1 (en) Production of stable water dispersion epoxy phosphate ester resins and their aqueous coating compositions
EP0114875A4 (en) METHOD FOR PRODUCING PHENOL FORMALDEHYDE POLYAMINE CROSSLINKERS FOR EPOXY RESINS.
US3087910A (en) Hydrazino substituted diazine and triazine curing compounds for epoxy resins
CA1274940A (en) Non-sintering epoxy resins prepared from triglycidyl ethers and epihalohydrins
EP0669949B1 (en) Tertiary amine derivatives as components of polymer forming systems
JPH03106927A (ja) 改良された靭性を有する改質されたエポキシ配合物
JPS5584371A (en) Epoxy resin composition for powdered paint
EP0032053A1 (en) Thermosetting composition
NO814423L (no) Beleggsammensetninger med dobbelt herdemekanisme
US2928794A (en) Curing of polyepoxides
US2965611A (en) Polyphenol glycidyl ethers
US4973648A (en) Epoxy resin compositions
US3367913A (en) Thermosetting epoxy resin composition containing a zinc chelate