CS268161B2 - Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-n-/n,n-disubstituted aminosulphenyl/-n-methylcarbamate - Google Patents
Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-n-/n,n-disubstituted aminosulphenyl/-n-methylcarbamate Download PDFInfo
- Publication number
- CS268161B2 CS268161B2 CS843846A CS384684A CS268161B2 CS 268161 B2 CS268161 B2 CS 268161B2 CS 843846 A CS843846 A CS 843846A CS 384684 A CS384684 A CS 384684A CS 268161 B2 CS268161 B2 CS 268161B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethyl ester
- reaction
- formula
- compound
- alkyl
- Prior art date
Links
- -1 aminosulphenyl Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 11
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- VXGABWCSZZWXPC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CNCC(=O)OC VXGABWCSZZWXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- UZSWIPTUEFGJBF-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-ylamino)propanoic acid Chemical compound CCC(C)NC(C)C(O)=O UZSWIPTUEFGJBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AEUCLXJGFMJQMP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chlorophenyl)methylamino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC1=CC=C(Cl)C=C1 AEUCLXJGFMJQMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 claims 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 claims 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HVNPFQOMBNYVMB-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CCCCOC(=O)CNC HVNPFQOMBNYVMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TZJRPKDPYLAMJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-methoxyanilino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC1=CC=C(OC)C=C1 TZJRPKDPYLAMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KTRUZIMBKAONKB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(butan-2-ylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(C)CC KTRUZIMBKAONKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OJFGRDHUZSJJPB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(butylamino)acetate Chemical compound CCCCNCC(=O)OCC OJFGRDHUZSJJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NHRFJPKXIYYFMX-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(cyclohexylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC1CCCCC1 NHRFJPKXIYYFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ORKAHUKYJCNDDI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(ethoxycarbonylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(=O)OCC ORKAHUKYJCNDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NRMPJIHWGVBZBB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(ethylamino)acetate Chemical compound CCNCC(=O)OCC NRMPJIHWGVBZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BTKSUULMJNNXHG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC BTKSUULMJNNXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PYZXUPBTKMMQGZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(octylamino)acetate Chemical compound CCCCCCCCNCC(=O)OCC PYZXUPBTKMMQGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ROGQHXXFNVNMSC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(propan-2-ylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(C)C ROGQHXXFNVNMSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MLSGRWDEDYJNER-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-anilinoacetate Chemical compound CCOC(=O)CNC1=CC=CC=C1 MLSGRWDEDYJNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 2
- GTCYWLXMJRCJNE-QFRSUPTLSA-N (2R,3R,4S,5R)-2-(4-aminopyrrolo[2,3-d]pyrimidin-7-yl)-5-[(R)-(4-chloro-3-fluorophenyl)-hydroxymethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound NC=1C2=C(N=CN=1)N(C=C2)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)O)[C@H](O)C1=CC(=C(C=C1)Cl)F GTCYWLXMJRCJNE-QFRSUPTLSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical group O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZBVZOMFYISPWMD-UHFFFAOYSA-N amino thiohypochlorite Chemical class NSCl ZBVZOMFYISPWMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- YOSCIBHNIINXGQ-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl) N-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2.CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 YOSCIBHNIINXGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(57) Způsob přípravy 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-(N,N-disubstituovaný aminosulfenyl)-N-methylkarbamátu obecného vzorce III, kde každý ze symbolů R1 a R , které jsou stejné nebo různé, představuje (1) skupinu obecného vzorce - X - COOR , kde X představuje alkylenskuginu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a R? představuje alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkylskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; nebo (2) skupinu obecného vzorce - Y - CN, kde Y představuje alkylensku^inu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a Rz kromě toho dále představuje alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; cykloalkylskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; benzylskupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; fenylskupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; nebo skupinu obecného vzorce - Z - R4, kde Z představuje kajbonylskupinu nebo sulfonyIskupinu a R4 představuje alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenyIskupinu, která je popřípadě substituována alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu, vyznačující se tím, že se aminosulfenylchloridový derivát obecného vzorce I,
2 kde R a R mají shora uvedený význam, nechá reagovat v přítomnosti bazické látky při teplotě od -.20 do 50° C s 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamátem vzorce II.
(II)
CS 268 161 82
Vynález se týká způsobu výroby karbamátú vykazujících insekticidní účinek za použití nových derivátů aminosulfenylchloridu. Pod pojmem insekticidní účinek apod. se v těchto podlohách, pokud není uvedeno jinak, rozumí rovněž účinek akaricidní a nemá tocidní kromě běžného insekticidního účinku. Rovněž pojem hmyz se pokud není uvedeno jinak, chápe v širším slova smyslu a zahrnují se pod něj kromě vlastního hmyzu rovněž roztoči a nematodi.
V dosavadním stavu techniky je popsán 2 , J-dihydro-2,2-dimethy lbenzofuran-7-y 1 -řl-methylkarbamát (známý pod označením karbofuran) vzorce II
samotném karbofuranu je známo, že má nejvyšší až dosud známou insekticidní účinnost ze známých karbamátú, ale jeho použití způsobuje problémy při praktickém použití, poněvadž má vysokou toxicitu vůči teplokrevným živočichům. Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že reakcí karbofuranu s určitými deriváty aminosulfenylchloridu je možno získat sloučeniny, které mají insekticidní účinnosti, tj. potlačující účinek proti zemědělskému a lesnímu škodlivému hmyzu a proti škodlivému hmyzu v domácnostech, srovnatelný s účinností karbofuranu, ale jeho toxicita vůči teplokrevným živočichům činí pouze asi 1/5 až asi 1/100 toxicity karbofuranu.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy 2,l-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-y1-N-(Ν,Ν-disubstituovaný aminosulfenyl)-N-methylkarbamátu obecného vzorce III
2 kde každý ze symbolů R a R , které jsou s ného vzorce - X - C00r\ kde X představuje a R^ představuje alkylskupinu obsahující 1 tejné nebo různé, představuje (1) skupinu obecalkylcnskupinu obsahující 1 až 6 a tomů uhlíku až 8 atomů uhlíku nebo сук 1oalky1 skup inu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; nebo (2) skupinu obecného vzorce
Y - Cfl, kde Y představuCS 268 161 B2 je alkylenskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; a R kromé toho dále představuje alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a cykloalkylskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; bcnzylskupinu, která je popřípadě substituvaiiá atomem halogenu, alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; fenylskupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkyIskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; nebo skupinu
4 obecného vzorce - Z - R , kde Z představuje karbony 1 skup inu nebo su1fonylskupinu a R představuje alkylskupínu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenylskupinu, která je popřípadě substituována alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo fenosyskupi nu, vyznačující se tím, že se ainlnosul f eny leh 1 oř idový derivát obecného vzorce I .
2 kde R a R mají shora uvedený význam, nechá reagovat v přítomnosti bazické látky při teplotě od (I)
-20 do 50 °C s 2,3-dihydro-
Sloučeniny obecného vzorce I jsou nové látky, které se mohou připravovat různými způsoby, ze kterých se dává přednost dále uvedeným způsobům 1 a 2.
Způsob 1
Sloučeniny obecného vzorce I lze snadno získat reakcí aininického dur i válu obecného vzorce IV
Mu
kde
2
R a R mají shora uvedený význam,
CS 268 161 02 s chloridem sirným nebo chloridem sirnatýo, jako je to ilustrováno v rovnicích 1 a 2
s2ei2 \
-> N - S - Cl f S + HC1 (1) /
„2
(2)
2
Ve shora uvedených reakcích 1 a 2 mají R a R shora uvedený význam.
Jak reakce 1, při které se používá chlorid sirný, tak reakce 2, při které se používá chlorid sirnatý, může probíhat v průběhu krátké doby. Při reakci 1 se uvolňuje síra. Obě reakce probíhají za stejných podmínek a mohou se provádět popřípadě v přítomnosti rozpouštědla. Jako příklady rozpouštědel·, kterých lze použít, lze uvést halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, dichlorethap,trichlorethylen, methylchloroform, atd.; ethery, jako je diethylether, dipropylether, dibutylether, tetrahydrofuran, dioxan atd.; uhlovodíky, jako je n-pentan, n-hexan, n-heptan, cyklohexan atd.; a aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen, xylen, chlorbenzen atd. Hodnota poměru množství sloučeniny obecného vzorce IV a chloridu sirného nebo chloridu sirnatého není zvláště omezena a lze ji měnit poměrně v širokých mezích. Obvykle se používá 1 až 2 molů, s výhodou 1 až 1,2 molu chloridu síry na 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV. Reakce se přednostně provádí v přítomnosti zásadité sloučeniny. Jako příklady zásaditých sloučenin, kterých lze použít, je možno uvést terciární aminy, jako triethylamin, tributylamin, dimethylani 1in, diethylanilin, ethylmorfolin atd.; a pyridiny, jako pyridin, pikolin, lutidin atd. Zásaditých sloučenin se může používat v množství postačujícím pro zachycení chlorovodíku, který se má při reakci uvolnit jako vedlejší produkt. Obvykle se používá asi 1 až asi 2 molů, přednostně 1 až 1,5 molu zásadité sloučeniny na 1 mol sloučeniny vzorce II. Reakci je možno provádět za chlazení, při teplotě místnost i nebo za zahříváni. Obvykle ее pracuje při teplotě od -20 do asi 50 °C, a výhodou od -10 do 30 °C. Reakční doba ее mění v závislosti na použité zásadité sloučenině, ale obvykle je asi 1 až asi 2 hodiny.
Způsob 2
Sloučeniny obecného vzorce I jsou rovněž snadno dosažitelné reakcí sloučeniny obecného vzorce IV 5 chloridem sirným za vzniku oisaminodisulfidového derivátu obecného vzorce V
CS 268 161 02
2 kde R a R mají shora uvedený vyznám, po které se provede chlorace. Postup je ilustrován reakcemi 3 a 4
| NH + S2C12 | --------> | |
| / _2 | ||
| R | ||
| R1 | R1 | |
| \ | / | |
| -> N - S - | S - N + 2HC1 | (3) |
| / | \ 2 | |
| N | R2 |
Reakce 3 se může provádčt popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ve dvoufázovém systému, skládajícím se ž rozpouštědla a vody. Jako příklady rozpouštědel, kterých lze použit, je možno uvést halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, dichlorethan, trichlorethylen, methylchloroform, atd.; ethery, jako je diethylether, dipropylether, dibutylether, tetrahydrofuran, dioxan, atd.; uhlovodíky, jako je n-pentan, n-hexan, n-heptan, cyklohexan, atd.; a aromatické uhlovodíky, jako je
CS 260 161 02
Claims (4)
- benzen, toluen, xyjen, chlorbenzen atd. Při reakci 3 není vzájemný poměr množství sloučeniny obecného vzorce IV a chloridu sirného zvláště omezen a lze ho poměrně v širQkém rozsahu měnit. Obvykle se používá asi 0,5 molu chloridu sirného na 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV. Reakce 3 se přednostně provádí v přítomnosti zásadité sloučeniny. Jako zásadité sloučeniny se může používat aminosloučeniny, která slouží jako výchozí látka. Jako jiné příklady zásaditých sloučenin lze uvést terciární aminy, jako je triethylamin, tributy lamin, dimcthy1 ani 1in, diethy1 au i 1in, ethylmurfolin, atd.; a pyridiny, jako je pyridin, pikolin, lutidin atd. Když se naproti túmu reakce provádí ve dvoufázovém systému, skládajícím se z rozpouštědla a vody, může se jaku zásadité sloučeniny použít hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného, uhličitanu draselného atd. Zásaditých sloučenin se může používat v množství postačujícím pro zachycení chlorovodíku, který se má při reakci uvolnit jako vedlejší produkt. Obvykle se používá asi 1 až asi 10 molů, přednostně 1 až 5 molů zásadité sloučeniny na 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV. Reakci je možno provádět za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zahřívání. Obvykle se pracuje při teplotě od -20 do asi 50 °C, s výhodou od 0 do 40 °C. Reakční doba se mění v závislosti na použité zásadité sloučenině, ale obvykle je asi 1 až asi
- 2 hodiny. Takto získaný bisaminodisulfidový derivát obecného vzorce V se může přečistit a pak se ho může použít, nebo se může reakční roztok promýt vodou, vysušit a pak použít přímo na další reakci.Reakce 4 se může provádět popřípadě v přítomnosti rozpouštědla. Může se použít kterýchkoliv rozpouštědel, které se hodí pro reakci
- 3. Jako příklady chloračních činidel, kterých lze použít, je možno uvést chlor, sulfurylchlorid, atd. Vzájemný poměr množství sloučeniny obecného vzorce V a chloračního činidla není nijak zvlášt omezen a může se měnit poměrně v Širokém rozmezí. Obvykle se používá asi 0,5 až asi 5 molů, přednostně 0,5 až asi 1,5 molu chloračního činidla na 1 mol sloučeniny obecného vzorce V. Reakci je možno provádět za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zahřívání. Obvykle se pracuje při teplotě od -20 do asi 50 °C, s výhodou ad -10 do 30 °C. Reakce bývá skončena za asi 1 až asi 2 hodiny.Aminosloučeniny obecného vzorce IV jsou známé látky.Jako příklady užitečných aminosloučenin obecného vzorce IV je možno uvést sekundární aminy obecného vzorce VI až X 1HN (VŤ)CS 268 161 82CN (VII)X - COOR3 Z HNX - COOR3 (VIII)COOR3 (IX) ťCN (X)Ve vzorcích VI až X mají skupiny Y, Y a R^ shora uvedený význam,R představuje alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; cykloalkylskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; benzylskupinu, která je popřípadě substituovaná atomem halogenu, alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; fenylskupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo a 1koxyskupinou obsahující . 4 .1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce 2 - R , kde 2 představuje karbonylskupinu
- 4 nebo sul Голуlskupinu a R představuje alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenylskupinu, benzylskupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenoxyskupinu (ve kteró může mít a i ky lskup iria a η 1 kuxy skup i iiíi přímý nebo rozvětvený řetězec) ;R3 má stejný význam jakor\X“ má stejný význam jakoX aY” má stejný význam jakoY.Reprezentativními příklady aminosloučenin obecného vzorce VI jsou methylester N-methylglycinu ethylester N-methylglycinu butylester N-methylglycinu ethylester N-ethylglycinu ethylester N-n-ргоруlglycinu ethylester N-isopropylglycinu ethylester N-n-butylglycinu ethylester N-isobutylglycinuCS 266 161 02 ethylester N-sek.butylglycinu ethylester N-n-okty1glycinu ethylester N-cyklohexylglycinu ethylester N-benzyiglycinu ethylester N-(4-methylbenzyllglycinu ethylester N-(4-chlorbenzy1)glycinu ethylester N-fenylglycinu ethylester N-(3-methylfenyl)glycinu ethylester N-(4-methoxyfeny1)glycinu ethylester N-methoxykarhony1glycinu methylester N-ethoxyk3rbonylglycinu ethylester N-ethoxykarbonylglycinu fenylester N-ethoxуkarbony 1glycinu ethylester N-fenoxykarbony1glycinu ethy1-N-methylam iпорropi onat ethy1-N-n-propylaminopropionát methy1-N-isopropylaminopropionát ethyl-N-i sopropylaminopropionát butyl-N-isopropylaminopropionát 2-ethylhexyl-N-isopropylaminopropionát methyl-N-n-butylaminopropionát e thy1-N-n-butylaminopropionát ethy1-N-ísobu tylaminopcopionát ethyl-N-sek.butylaminopropionát ethy1-N-t-butylaminopropionát ethy1-N-n-amylaminopropionát e thy 1-N-i soam.y laminopropionát
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS843846A CS268161B2 (en) | 1981-05-22 | 1984-05-22 | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-n-/n,n-disubstituted aminosulphenyl/-n-methylcarbamate |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7852981A JPS57193472A (en) | 1981-05-22 | 1981-05-22 | Preparation of carbamate compound |
| JP17792881A JPS5877878A (ja) | 1981-11-05 | 1981-11-05 | カ−バメイト化合物の製造法 |
| CS822222A CS237330B2 (en) | 1981-11-05 | 1982-03-29 | Processing of aminosulphenylchloride derivatives |
| CS843846A CS268161B2 (en) | 1981-05-22 | 1984-05-22 | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-n-/n,n-disubstituted aminosulphenyl/-n-methylcarbamate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS384684A2 CS384684A2 (en) | 1989-03-14 |
| CS268161B2 true CS268161B2 (en) | 1990-03-14 |
Family
ID=27179363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS843846A CS268161B2 (en) | 1981-05-22 | 1984-05-22 | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-n-/n,n-disubstituted aminosulphenyl/-n-methylcarbamate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268161B2 (cs) |
-
1984
- 1984-05-22 CS CS843846A patent/CS268161B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS384684A2 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3499030A (en) | Fungicidal compounds containing the nscfcibr-group | |
| RU2129548C1 (ru) | Производные амидов аминокислот, способы их получения, сельскохозяйственные или садовые фунгициды и способ уничтожения грибов | |
| PL165204B1 (en) | Method of obtaining novel valinamide derivatives | |
| US4474807A (en) | 2-(3-Iodo-2-propynyloxy)-ethyl carbamates, the preparation thereof, and their use as antimicrobial agents | |
| KR920000741A (ko) | 모르폴리노우레아 유도체 | |
| CS241125B2 (en) | Method of substituted n-fluoroalkylendioxyphenyl-n-benzoyl/(thio/)-urea production | |
| US3535101A (en) | Herbicide and algicide means | |
| CS268161B2 (en) | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-n-/n,n-disubstituted aminosulphenyl/-n-methylcarbamate | |
| SU663267A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми,клещами и нематодами | |
| CY1235A (en) | N-aryl-n-acyl-3-amino-oxazolidin-2-one fungicides | |
| SU1210651A3 (ru) | Инсектицидное средство | |
| US3249620A (en) | Nu-trihalogeno methyl thio-derivatives of 5 ring members containing heterocyclic compounds | |
| SU1729276A3 (ru) | Способ борьбы с сорн ками | |
| JPH0442379B2 (cs) | ||
| US4055663A (en) | Halogenated acylamino acids as fungicides | |
| US3236842A (en) | N-trifluoromethylated sulphenamides and process for the production thereof | |
| KR900004924B1 (ko) | 농원예용 살균제 | |
| US3595915A (en) | Polychloroethylthio and polychlorovinylthio carboxylic acid amides | |
| US3790619A (en) | Fluoride substituted carbanilates | |
| US3202572A (en) | Agent for combating nematodes | |
| JP2683141B2 (ja) | シクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体 | |
| DE69131002T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe | |
| HU188735B (en) | Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds | |
| CS237330B2 (en) | Processing of aminosulphenylchloride derivatives | |
| JPH08176115A (ja) | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 |