CS267798B1 - Imidazolové deriváty a sposob ioh pripravy - Google Patents
Imidazolové deriváty a sposob ioh pripravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS267798B1 CS267798B1 CS888184A CS818488A CS267798B1 CS 267798 B1 CS267798 B1 CS 267798B1 CS 888184 A CS888184 A CS 888184A CS 818488 A CS818488 A CS 818488A CS 267798 B1 CS267798 B1 CS 267798B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- general formula
- item
- ethyl
- preparation
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 title claims description 4
- -1 methoxycarbonylmethyl Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JCGGPCDDFXIVQB-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1h-imidazole Chemical compound BrC1=NC(Br)=C(Br)N1 JCGGPCDDFXIVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C=C1 JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWLNDEKSWLEYGK-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-hydroxyimino-3-oxobutanoic acid Chemical compound ON=C(C(O)=O)C(=O)CBr KWLNDEKSWLEYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- IACSYDRIOYGJNH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxyimino-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=NO)C(C)=O IACSYDRIOYGJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LULLGGWIEBUSRX-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-2-methoxyimino-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=NOC)C(=O)CBr LULLGGWIEBUSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N ethyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- NYBWUHOMYZZKOR-UHFFFAOYSA-N tes-adt Chemical class C1=C2C(C#C[Si](CC)(CC)CC)=C(C=C3C(SC=C3)=C3)C3=C(C#C[Si](CC)(CC)CC)C2=CC2=C1SC=C2 NYBWUHOMYZZKOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká imidazolovýoh. derivátov
všeobecného vzoroa I, kde R. představuje
alkyl C. až C. a R představuje
rovný alebo rozvětvený alkyl O. až C-,
benzylovú skupinu substituovánu v aromatiokej
časti atómom chlóru, metoxykarbonylmetylovú
skupinu; 2-etoxykarbonyletylovú
skupinu a X představuje atóay vodíka alebo
brómu. Látky sa pripravujú alkyláoiou
zlúčeniny všeobecného vzoroa H a 4-halogén
derivátom 3-oxobutánoveJ kyseliny
vzoroa ΤΠ, kde R. a R majú vyššie uvedený
význam. Uvedené látky sa používajú
ako medziprodukty pro přípravu biologioky
účixmýoh látok.
Description
cs 267 798 Dl
Vynález sa týká novýoh Imidazolových derivátov, ktoró sú medziproduktani pri vý-robe biologiolcy oktívnych látok, a sposobu ich přípravy. Substituované iraidazoly před-stavuji'» vysokoaktivno fungicidy a antimykotiká ako uvádza napr, Buchel, ÍÍ.K. "Fungici-do Clieniistry, Advances and Practical Application" /Green, B.H., Spiltor, D.A. eds.,'American Chom. Soo. Washington D.C. 1986/. Trihalogenimidazolovó deriváty opieujú CSpatentové spisy 3501286 a ;»506598, kde Je uvádzaná aj ich herbicídnn aktivita.
Predmotom vynálezu sú imidazolovó deriváty vSeobecnélio vzorca I
X
N
kde X sú atomy vodika alebo bromu, Rf představuje alkyl C^ až C^ a R představuje rovnýalebo rozvětvený alkyl C^ až Cg, benzylovú skupinu substituovanú v aromatickej častiatómom chlóru v poloho o-, m- alebo p-, raetoxykarbonylmetylskupinu, 2-etoxykarbonyletelskupinu a ich kvartéme soli a sposob ich přípravy, ktorý spočívá v tom, že 0,9 až 1,0molámoho dielu imidazolu vSeobocného vzorca II
kdo X mé vySáio uvedený význam, reaguje s 0,9 až 1,3 moléraeho dielu derivátu kyseliny'i-halogen-3-oxobutánovej vžeobecnáho vzorca III y- CH ~ CO - C - CO,R(
1 II (i
N l· on kde R a R1 majú vySSie uvedený význam a Y představuje atom halogenu, pri teploto -10 °Caž 165 °C v prostředí aprotickóho rozpúáíadla po dobu 0,5 až 12 hodin. Uvedené zlúčeni-ny vzorca I zahrnwjú syn-a antiizomery ako aj zmes týchto izomerov. Roakcia sa uskutoč-ňuje za přítomnosti bázy. V osobitnom případe sa pridavok bázy nahradí tým, že sa roak-cie uskutočňujo v bazickom rozpúžladlo alebo sa použijú 2 ekvivalenty zlúčoniny všeobecη·'·!ι·- vzorca II.
Zlúčoniny sa použivajú ako modziprodukty pro přípravu ďalžíeh biologicky účinnýchlátek. Postupy přípravy zlúčonín podlá vynálozu sa uskutočňujú tok, že sa k 1 raoláme-rau diolu imidazolu vSeobocného vzorca II v aprotickom organickon rozpúsíadlo vybranouzo skupiny lcotónov ako aceton, estorov ako otylaootét, eterov ako tetrahydrofurón,nitrilov ako aootonitril, amidov ako diraetylTormamid, přidá sa organická báza ako napr.trietylnmin alobo anorganická, ako uliličitan draselný a 0,9 až 1,3 molámoho diolu derivátu kyseliny 6-halogen~3“°xolt>utánovoj. Zmiešnný komponent alkylačnoj roakcie prebieha cs 267 798 D1 při teploto 1O °C až 50 °C a následným doreagovanim při teploto 35 °C až 165 °C. Na do-reacoviuiijo potřebná doba 0,5 až 12 hodin. Izoláoia zlúéenin sa uskutočňuje známými poetupmi, oko filtráoiou, s následnou purifikáoiou, kryžtalizáciou alabo olir-omatografleky.K řoakoii možno použit aj sádnu alebo drasoinú sol imidazolu vzorce II připravenu " inšitu" roakoiou imidazolu vzoroa II s hybrldom sodným alobo dr-esolným alebo s motoxidomdrnsolným alebo sádnytn, V Salžoai Je předmět vynálezu popisaný v prikladoch provedeniabez toho, žo by sn na tieto výluSne obmedzoval. Přiklad 1
Etyl-4-/2,á, 5-tribromimidazol- 1II-yl/-3«-oxo-2-inotoxyi-nilnobutyřát K susponzii O',83 g (0,035 mol) hybridu sodného v 50 ml tetrahydrofuránu sa přidal roz-tok 10 g (0.03 mol) 2,4,5-tribrominida.3Eoiu v 50 ml totrahydrof uránu pri teploto 10 °C, K vzniknutému roztoku sa následné přidalo 7,56 S (0,03 mol) otylostem kyseliny á-brom--2-motoxyimino-3-oxo-butánovej. Zmes sa zahrievala z refluxu 6 hodin. Reakčná zmos sapřefiltrovala a zahuštěný filtrát sa Sistil stipcovou oliromatografiou na vrstvo sili-kagelu. Získalo sa 12,8 g otyl I»-/2,¾,5-tribromimidazol-1-yl/-2-metoxyimino-3-oxo-buty-rátu s t.t. t 16 až ,18 °C. 'h-NMR (aoeton-D^ )c/= 1,25 (t), 4,19 (s), 4,31 (g), 5,47 (s). Přiklad 2 až 10
Naslodovné deriváty vzoroa I boli připravené analogioky pódia postupu v přiklade 1
N 1
Ofí Přiklad X R1 R T.t. (°c) 1II XMR (-x-ch2-) 2 Dr C2II5 i-propyl 132 až 135 5,23 3 Br C2H5 n-propyl 81 až 82 5,23 4 Br C2n5 n-oktyl 69 až 73 5,24 5 II °2Π5 ^3 r~\ tuhnúci olej 5,35 6 Br C2H5 -CH2-./o\ -Cl-CII3 179 až 82 5, ,8 7 II C4H9 58 až 62 5, IS 8 Br c2n5 -01^0020^ tuhnúci olej 5, 19 9 Br C H„ -ch(ch.Jco2c2h5-ch2—ζο) Cl tuhnúci olej 5,20 10 H cS 120 až 123 5, 19
I CS 267 798 1)1 Příklad 1 1
Etyl 4-/imidazol-1 JI—1-yl/-2-motoxyimino-3-oxo-butyrát
Roztok 2,7 g imidazolu (0,38 mol) a 5 & (0,013 mol) otyl 4-bróm~2-metoxyinino-3-oxo-bu-tyrátu sa rofluxujo v 50 ml ohloroformu počas 1 hodiny. Po ochládáni sa roakčná zaespromyje 25 ml vody o rozpúáíadlo sa oddestiluje zn zniženého tlaku. Získá sa 1,8 g žité-ho oloja. bl-N-MR (CDCl3)(f = 1,29 (t), 4,25 (g)> 2,39 (»(» 5,35 (s), 6,98, 7,15, 7,90 < s) . Č. spektrum (c=o)=1720, 1745 cm ' Přiklad 12
Etyl 4-/2,4,5-tribromimidazol-1H-1 -yl/-2 -metoxykarbonylmetoxyimino-3-oxo-butyrát K roztoku l/i g (0,035 mol) hydroxidu sodného v 50 ml roztoku etanolu sa přidalo 10 g(0.03 mol) 2,4,5-tribromimidazolu a zmes sa následné vákuovo zahustila. K zvySku sa při-dalo 70 ml benzénu a následné 9,3 & (0,03 mol) etyl 4-bróm-2-oetoxykarbonylmetoxy"imino--3-oxo-butyrátu. Reakčná zmes sa zahrievala počas 12 hodin k rofluxu. Spracováním akov přiklade 1 sa ziskalo 18 g etyl 1(-/2,5-tribromimidazol-1H-1-yl/-2-metoxykarbonylmeto-xyimino-3-oxo-butyrát ako tuhnúci olej 1H-NMR(CDC1^)/^= 1,32 (t), 4,36 (g), 3,8 (s), 4,87 (s),5,19 (s). Přiklad ,3
Etyl 4-/2,4,5-tribromimidazol-1H-1-yl/-2-/3—dhlorfonylmotoxyimino/-3-oxo-butyrát hydro-ohlorid.
Roztok 10 g (0,03 mol) 43,5-tribromimidazolu a 9,57 g /0,03 mol) etyl 4-chlor—2-/3—chlor-fenylmetoxyimino/-3-oxo-butyrát sa zahrieva v 80 ml diraetylformamidu pri teploto ,65 °Cna olojovom kúpeli počas 1,5 hodiny. Reakčná zmes sa odfarbi pridavkom aktivnoho uhliaa po přefiltrovaní sa rozpúžtadlo oddestiluje za vákua. Vzniknutý olej sa tře s pridav-kom éteru (200 ml). Vyléčená krystalická látka sa odfiltruje a krystalizuje z etanolu. Získá sa 12 g otyl 4-/2,4,5-tribromimidazol-1H-1-yl/-2-/3_chlorfenyl-metoxyimino/'-3-oxo--butyrát s t.t. 199 až 201 °C, ako hydroohlorid. Přiklad 14
Etyl 4-/2,4,5-tribromimidazol-1H-yl/-3-oxo-2-/4-chlorfonylmetoxyimino/-butyrát
Krok A
Etyl 3-oxo-2-/4-chlorfenylmotoxyimino/-butyrát K 12 g otyl 3-oxo-2-/hydroxyimino/-butyrátu (0,075 M) v 50 ml acetonu a 10 g uhličitanudraselného sa přidá 13,3 S (0,075 mol) 4-chlorbenzylehloridu. Po 12 hodinovom mioSani sareakčná zmes vyleje do 400 ml vody a extrahuje ootanom etylovým. Oddestilovanim rozpúžladlaza vákua sa ziska 20,7 g otyl 3-oxo-2-/4-chlorfonylmetoxyimino/-butyrát.
Krok D
Etyl 4-brom-3-oxo-2-/4-chlorfonylmetoxyimino/-butýrát K 13,7 produktu zo stupňa A v 40 ml diohlormetánu sa přidá 0,2 g etorátu fluoridu bori-tóho a 2,7 ml brómu, Roakčná zmes sa zahrieva k refluxu počas 5 hodin. Reakčná zmes sapremyjo vodou, roztokom hydrogensiriČltanu sodného a vysuSi nad siranom horečnatým.Oddestilovanim rozpúSíndla za vákua 14,5 g otyl 4-brom-3-oxo-2-/4-chlorfonylmetoxyimino/--butyrát s t.t. 60 až 64 °C, ’η-NMR (aceton^ )<£ 1,31 (t), 4,29 («), 4,35 (g), 5,29 (s), 7,25 (n).
Krok C
Zmes 5,7 g (0,019 mol) 2,4,5-tribromimidaxolu, 7,5 C produktu z kroku B a 5 G uhličitá-
Claims (5)
- CS 267 798 Dl nu draselného sa zahrieva v 80 ml dimetylformamidu pri teplota léO C počas 6 hodin. ReakčnA zmes ea vyleje do 200 ml vody a vylúčená látka sa čistila kryštalizáciou zo zmesicyklohexán bonzón /3:1/. Získalo sa 6 g otyl 4-/2,4,5-tribΓomimidazol-1H-yl/-3-<>xo-2--/4-ohloΓŽ"onylmotoxyimino/-butyrátu s t.t. 179 až 182 °Cj 1H-NMR (aooton-D6)cf=1,32 (t), 4,37 (e), 5,18 (a), 5Ό5 (a), 7,25 - 7,40 (m) . PREDMET VYNÁLEZU1. Imidazolovó deriváty všeobecného vzorca 1CM-CO-C- co R( 11 N OR kde X mi atómy vodlka alebo brómu, R1 představuje alkyl C1 až a R představuje rovný , Ί ~ -8’ atomom chloru v poloho o, m, p, metoxykarbonylmetylovu skupinu, 2-etoxykarbonylotylovú alebo rozvětvený alkyl C, až CR, benzylovú skupinu substituovánu v aromatickej častiatómora chloru v poloho o, m,skupinu a ich kvarterné soli. Sposob přípravy imidozolovýoh derivátov podlá bodu 1 všeobeonóho vzorca I, vyznačujú-ci sa tým, že 0,9 až 1,0 molárneho dielu imidazolu všeobecného vzorca H(í) kde X má vyššie uvedený význam, reaguje s 0,9 až 1,3 molárneho dielu derivátu kyse-liny 4-halogón-3~oxo-butánovej všeobecného vzorca III 7- ch cc-c - ca /? II * ’ N 1 OR fcde R a R1 majú vyššie uvedený význam a Y představuje atom halogenu, pri teplote-10 °C až 165 °C po dobu 0,5 až ,2 hodin,
- 3. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúoi sa tým, že sa roakcia uskutočňuje za přítomnostibázy.
- 4. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúoi sa tým, že sa roakcia uskutočňuje v bázickom roz-púšladlo.
- 5. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúoi sa tým, že sa užije probytok zlúčeniny všeobecnéhovzorca II.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888184A CS267798B1 (cs) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | Imidazolové deriváty a sposob ioh pripravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888184A CS267798B1 (cs) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | Imidazolové deriváty a sposob ioh pripravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS818488A1 CS818488A1 (en) | 1989-07-12 |
| CS267798B1 true CS267798B1 (cs) | 1990-02-12 |
Family
ID=5432076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888184A CS267798B1 (cs) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | Imidazolové deriváty a sposob ioh pripravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267798B1 (cs) |
-
1988
- 1988-12-12 CS CS888184A patent/CS267798B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS818488A1 (en) | 1989-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4113731A (en) | Fused isoquinoline derivatives | |
| DE69810962T2 (de) | Verfahren zur herstellung von acylierten cycischen 1,3-dicarbonylverbindungen | |
| DE2611690A1 (de) | Cyclische sulfonyloxyimide | |
| FI59991B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylamino-2-imidazolin-derivat och deras salter | |
| PL174526B1 (pl) | Nowe związki pochodne karbazolonu | |
| US4038405A (en) | Acaricidal trifluoromethyl-1,2,4-triazoles | |
| PL72709B1 (cs) | ||
| DE69308317T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-oxazolidinedionen | |
| CS267798B1 (cs) | Imidazolové deriváty a sposob ioh pripravy | |
| US7678924B2 (en) | Process for the preparation of pyrazoles | |
| US3867403A (en) | 1,2-dialkyl-3,5-diphenylpyrazolium salts | |
| US4041077A (en) | N-benzyl-2,2-dimethoxy-acetamides | |
| US20070027324A1 (en) | Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds | |
| FI71738C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5,6,7, 7a-tetrahydro-4h-tien(3,2-c)pyridin-2-onderivat. | |
| US4226799A (en) | α-Aminomethylene-β-formylaminopropionitrile and its manufacture | |
| US4864032A (en) | Process for the preparation of indazoles | |
| SE444563B (sv) | Imidazolinderivat till anvendning som insekticid eller akaricid | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| US4119637A (en) | 4-Hydroxymethyl-2-pyrrolidinones | |
| KR100212584B1 (ko) | 6-플루오로벤즈이소티아졸의 제조방법 및 이의 제조용 중간체 | |
| HU194257B (en) | Process for preparing n-(phosphonomethyl)-glycine | |
| CA1119179A (en) | Process for preparing n-tritylimidazole compounds | |
| PL84079B1 (en) | 3-amino-(delta)*su2-pyrazoline derivatives and process for the preparation of same[ca954518a] | |
| HU199420B (en) | Process for producing 5-halogen-6-aminonicotinic acid halides | |
| US4709082A (en) | 2-phenylpropionic acid esters, method for optical resolution thereof and optically active substance thereof |