CS266762B1 - 3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy - Google Patents

3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS266762B1
CS266762B1 CS884151A CS415188A CS266762B1 CS 266762 B1 CS266762 B1 CS 266762B1 CS 884151 A CS884151 A CS 884151A CS 415188 A CS415188 A CS 415188A CS 266762 B1 CS266762 B1 CS 266762B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mol
imino
nitrophenyl
substituted
solution
Prior art date
Application number
CS884151A
Other languages
English (en)
Other versions
CS415188A1 (en
Inventor
Pavel Rndr Csc Pazdera
Drahoslav Ondracek
Original Assignee
Pazdera Pavel
Drahoslav Ondracek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pazdera Pavel, Drahoslav Ondracek filed Critical Pazdera Pavel
Priority to CS884151A priority Critical patent/CS266762B1/cs
Publication of CS415188A1 publication Critical patent/CS415188A1/cs
Publication of CS266762B1 publication Critical patent/CS266762B1/cs

Links

Landscapes

  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Řešení se týká 3-substlLuovanýcb 4- -lmlno-1,2,3,4-tetrahydrochlnazolín-2- -thlonú obecného vzorce I, kde R znamená 4-bromfenyl-, 4-chlorfenyí-, 4-tolyl-, 4-methoxyfenyl-, 4-hydroxyfenyl-, 4-nltrofenyl-, 3-nltrofenyl-, 2-nltrofenyI-, 4- -acatyífenyl-, ethyl-, propyl-, lsopropyl-, cyklohexyl-, 2-hydroxyethyl-, oktadecyl-, amlno-, hydroxy-, anlllnoskupinu a způsobu jejich přípravy reakcí 2-lsotbiokyanát0benzonitrilu s odpovídajícími primárními aminy při teplotě 20-80°C v organických rozpouštědlech. Látky obecného vzorce I Jsou meziprodukty pro přípravu 2,4-dlsubstltuovaných chlnazollnů, které se používají ve farmacii a v zemědělství.

Description

Vynález se týká 3-substltuovaných 4-lmlno-1,2,3,4-tetrabydrochInazolln-2-1hlonů obecného vzorce I
kde R znamená 4-bromfeny1-, 4-chlorfenyl-, 4-tolyl-, 4-methoxyfeny1-, 4-hydroxyfenyl-, 4-nltrofeny1-, 3-nltrof eny 1-, 2-nltrofenyl- 4-acetyIfenyl-, ethyl-, isopropyl-, propyl-, cyklohexyl-, oktadecyl-, 2-hydroxyethy1-, amino-, hydroxy-, anilInoskuplnu a způsobu jejich přípravy reakcí 2-lsothlokyanatobenzonltrilu s primárními aminy při teplotě 20Q
-80 C v organických rozpouštědlech.
Látky obecného vzorce I a způsob jejich přípravy nebyly doposud- popsány. Z literatury Je známo, že příbuzný 3-feny1-4-lmlno-l,2,3,4-tetrahydrochinazolin-2-thlon lze připravit bud adicí anthranllonltrilu na fenyllsothlokyanát v benzenovém roztoku za varu /reakční doba 20 hodin, výtěžek 53 %/ nebo 10 minutovým varem 1-feny1-3—/2-kyanfeny1/ thiomočoviny v methanolu ve výtěžku 95 % /Taylor E.C., Ravlndranathan R.V., J.Org.Chem. 27, 2622 /1962/. '
Nyní bylo nalezeno, že látky obecného vzorce I lze připravit reakcí 2-lsothiokyanatobenzonltrilu s odpovídajícími primárními aminy v organických rozpouštědlech při teplotě 20-80°C ve výtěžku 74-96 %.
Příklad 1
Směs obsahující v 60 cm^dlchlormethanu 4 g /0,025 mol/ 2-lsothiokyanatobenzonitrllu a 2 g /0,044 mol/ ethylaminu byla míchána za teploty místnosti po dobu 60 minut.
Poté byla směs vakuově zahuštěna na poloviční objem, produkt odsát, promyt dichlor-. methanem.
Bílá krystalická látka, teplota táni 21O-211°C. Výtěžek 3-ethy1-4-lmlno-l,2,3,4—tetrahydrochlnazolln-2-thionu 4,9 g /95 %/.
IR soektrum /KBr tableta/:9 /C=N/ 1 630, V /NHCS/ 1 55P, 1 225,Y/C=CAr/ 1 590, 1 470, V/NH/ 3 390, 3 250 cm-1.
Příklad 2
Rozt.ok obsahující v 60 cm chloroformu 4 g /0,025 mol/ 2-lsothlokyanatobenzonltrllu a 1,5 g /0,025 mol/ Isooropylaminu byl 20 minut refluxován. Po ochlazení reakční směsi byl produkt odsát., promyt chloroformem a vysušen.
Bílá krystalická látka, teplota tání 259-261°C. Výtěžek 3-lsopropy1-4-lmlno-l,2,3, 4—terahydrochinazolln-2-thrlonu 5 g /91 %/.
IR spektrum /KBr tableta/r^/ON/ 1 620,9/NHCS/ 1 550, 1' 210,^/0=^/ 1 580, 1 460, - y/NH/ 3 290, 3 20O.Y/CH/ 2 950, 2 880 cmi .
Příklad 3
K roztoku 4 g /0,025 mol/ 2-lsothíokyanatobenzonltrllu v 60 cm dlchlormethanu bylo za varu prikapáno 2,5 g /0,025 mol/ cyklohexylaminu. Směs byla ponechána zvolna vychladnout na teplotu místnosti, produkt byl odsát a promyt dlchlormethanem.
Bílé krystály, teplota tání 318 - 320°C.
Výtěžek 3-cyklohexy1-4-lmlno-1,2,3,4-tetrahydrochinazolln-2-thipnu 6,1 /93,8%/. IR spektrum /KBr tableta/:y /C-^/ 1 630,^ /NHCS/ 1 550, 1 220,ý /C=CAl./ 1 595, 1 500, 1 455,7 /NH/ 3 250, 3 160,7 /CH/ 2 55Q» 2 660 cm“1.
Příklad 4 '
-------------- 3 .
K roztoku oktadecylaminu /6,7 g, 0,025 mol/ ve 100 cm ethanolu byl za varu prikapáván roztok 4 g /0,025 mol/ 2-lsothlokyanatobenzonitrllu v 40 cm^chloroformu. Po 60 minutách varu byla směs ochlazena, produkt odsát a překrystalován z ethanolu /přidáno aktivní uhlí/.
Bílé krystaly, teplota tání 12O-123°C.
Výtěžek 3-oktadecy1-4-lmlno-l,2,3,4-tetrahydrochlnazolln-2-thlonu T,9 g /74 %/. IR spektrum /KBr tableta/: Y /C=N/ 1 625,Ý/NHCS/ 1,555, 1 220,)//C=CAr/ 1 590, 1 470, y/NH/ 3 250, 3 190,7/CH/ 2 950, 2 870 cm“1.
Příklad 5
Směs obsahující 4 g /0,025 mol/ 2-isothiokyanatobenzonitrllu, 1,5 g /0,025 mol/ ethanolamlnu a 75 cm1 ethanolu byla míchána při teplotě 50°C po dobu 60 minut. Poté byla zahuštěna na poloviční objem, produkt odsát a promyt dlchlormethanern.
Bílé krystaly, teplota tání 257-260°C.
Výtěžek 3-/2-hydroxyethyl/-4-lmino-I,2,3,4-tetrahydrochinazolln-2—thionu 4,5 g /83 %/. IR spektrum /KBr tableta/: V/C=N/ 1 530,7/NHCS/ 1 550, I 205 , V/C=CAr/ 1 590,1 500,1'470 7/NH/ 3 300, 3 200,y/CH/ 2 970, 2 870,y/OH/ 3 400,7/0-0/ 1 040 cm“1.
Příklad 6
Hydroxylamonlum chlorid /1,8 g, 0,025 mol/ byl rozpuštěn v 50 cm methanolu. K roztoku byl přidán 1 g /0,025 mol/ hydroxidu sodného. Vzniklá suspenze byla za teploty místnosti filtrována do roztoku 2-isothiokyanatobenzonitrllu /4 g, 0,025 mol/ v 25 cm1 methanolu a směs míchána 30 minut.. Poté byla suspenze zahuštěna na poloviční objem, krystaly odsáty, promyty chloroformem a vysušeny ve vakuu.
Bílá krystalická látka, teplota tání 219-221°C.
Výtěžek 3-hydroxy-4-lmlno-l,2,3,4-tetrahydrQChinazolln-2-thlonu 4,1 g /84,8 %/. IR spektrum /KBr tableta/:V /C=N/ 1 640,7/NHCS/ 1 550, 1 230,7/C=CAj./ 1 595, 1 470, ý/NH 3 300, 3 200,7/OH/ 3 '550 cm“1. .
Příklad 7
V 50 cm^ chloroformu byly rozpuštěny 4 g /0,025 mol/ 2-isothiokyanatobenzonitrllu. K roztoku byl za teploty místnosti přlkapán v průběhu 10 minut 100% hydrazinhydrát /1,3 g, 0,025 mol/ rozpuštěný v 10 cm1 methanolu. Směs byla míchána 30 minut, potě zahuštěna na poloviční objem, produkt, odsát, promyt methanolem a vysušen ve vakuu.
Bílé krystaly, teplota tání 219~221°C.
Výtěžek 3-amlno-4-imlno-l,2,3,4-tetrahydrochlnazolln-2-thlonu 3,9 g /81,1 %/. ·
IR spektrum /KBr tableta/: y/C=N/ 1 640,7”/ΝΗε5/ 1 560, 1 225,7/C=CAr/ 1 600, 1 455, 7/NH/ 3 400, 3 250, 3 200 cm“1.
Příklad 8
K roztoku 4 g /0,025 mol/ 2-lsothlokyanatobenzonltrllu v 50 cm1 dlchlormethanu byl za varu přlkapán roztok 2,7 g /0,025 mol/ fenyIhydrazinu v 20 cm^dichlormethanu.
- 2 266762 Po 20 minutách varu byla směs ochlazena na teplotu místnosti, produkt odsát, promyt dichlormethanem a vysušen.
Bílé krystaly, teplota tání 209-211°C.'
Výtěžek 3-anilino~4-lmlno-l,2,3,4-tetrahydrochinazolin-2-thionu 6,2 g /92,5 %/. IR spektrum /KBr tableta/: γ /C=N/ 1 640,Ϋ /NHCS/ 1 550, 1 210,^/0=0^/ 1 600, 1 500, 1 450,V /NH/ 3 300, 3 260, 3 190 cm1.
Příklad 9.
K roztoku 4-aminoacetofenonu /3,4 g, 0,025 mol/ v 50 cm ethanolu byl za teploty .2 místnosti přlkapán roztek 2-lsothlokyanatobenzonitrllu /4 g, 0,025 mol/ v 30 cm dichlormethanu. Směs byla míchána za teploty místnosti 10 hodin. Produkt byl odsát, promyt dichlormethanem a vysušen.
Bílé krystaly, teplota tání 210-212°C.
Výtěžek 3-/4-acetylfenyl/-4-imino-l,2,3,4-tetrahydrochinazolin-2-tbionu 6 g /61 %/. IR spektrum /KBr tableta/: /C=N/ 1 645, /NHCS/ 1 550, 1 210, /C=CA / 1 600, 1 590, 1 490, /NH/ 3 390, 3 250, /OH/ 2 960, 2 870, /C=0/ 1 675 cm1.
Příklad 10 ' 2 f
K roztoku 4-nltroanlllnu /3,4 g, 0,025 mol/ v 50 cm ethanolu byl za varu přlkapán 3 ' roztok 4 g /0,025 mol/ 2-lsothlokyanatobenzonitrllu ve 20 cm dichlormethanu. Po 30 minutách varu byl roztok zahuštěn na poloviční objem, produkt odsát a vysušen.
Nažloutlé krystaly, (eplota tání 270-272°C. Výtěžek 3-/4-nltrofenyl/-4-lmino-l,2,3,4-tetrahydrochinazolin-2-thlonu 6,3 g /85,1 %/. IR spektrum /KBr tableta/:^/C=N/ 1 625,7 /NHCS/ 1 550, 1 230,V/C=CAr/ 1 590, 1 490, 1 460,V /NH/ 3 290, 3 120,7/N02/ 1 530, 1 340 cm1.
Příklad 11
Směs 4 g /0,025 mol/ 2-isothiokyanatobenzonitrilu, 3,4 g /0,025 mol/ 3~nitroanilinu a 50 cm ethanolu byla míchána 12 hodin za teploty místnosti a poté krátce povařena. Ochlazením směsi na cca 5°C byly vyloučeny krystaly, ty odsáty, promyty ethanolem a vysušeny ve vakuu.
Nažloutlé krystaly, teplota tání 318-320°C.
Výtěžek 3-/3-nitrofenyl/-4-imino-l,2,3,4-tetrahydrochinazolin-2^thinu 6,5 g /87,8 %/. IR spektrum /KBr tableta/:7/C=N/ 1 630, } /NHCS/ 1 550, 1 220,7 /C=CAr/ 1 600, 1 490, γ /NH/ 3 260, 3 170,V/NOj/ 1 530, 1 350 cm1.
Příklad 12
K roztoku 2-lsothlokyanatobenzonitrilu /4 g, 0,025 mol/ v 60 cm^ chloroformu byl 2 za varu přikapán roztok 3,1 g /0,025 mol/ p-anisidinu v 40 cm methanolu. Po 10 minutách varu byla směs ochlazena na teplotu místnost.!, produkt odsát a vysušen.
Bílé krystaly, teplota tání 281-282°C.
Výtěžek 3-/4-methoxyfenyl/-4-imino-l,2,3,^ctetrahydrcrchlnazolln-2-thlonu 6,3 g /88,7 %/. IR spektrum /KBr table ta / :V/C=N/, 1 640.Y/NHCS/ 1 550, 1 210, Ϋ/C=CAl./ 1 600, 1 490, y /CH/ 2 970, 2880,7/COC/ 1 020 cm'1.
- 3 266762
Příklad 13 . τ
K roztoku 4 g /0,025 mol/ 2-lsothiokyanatobenzonitrllu v 50 cm chloroformu byl za 3 varu přikapán roztok 2,7 g /0,025 mol/ p-toluldlnu v 20 cm methanolu. Po 10 minutách varu byla směs ochlazena, produkt odsát, promyt chloroformem a vysušen.
Bílé krystaly, teplota tání 299-301°C.
Výtěžek 3-/4-toIyl/-4-lmlno-l,2,3,4-tetrahydrochinazolln-2-tiony 6,1 g /91 %/· IR spektrum /KBr tableta/: p7c=N/ 1 640,V/NHCS/ 1 555, 1 210,//C=CAr/ 1 600, 1 490, Ϋ/ΝΗ/ 3 280, 3 180, V/CH/ 2 960, 2 880 cm1.
Příklad 14 '
Směs pbsahující 4 g /0,025 mol/ 2-lsothlokyanatobenzonltrllu, 4,3 /0,025 mol/ 4-bromanlllnu a 100 cm1 chloroformu byla refluxována 60 mtnut. Po ochlazení byl produkt odsát, promyt chloroformem a vysušen.
Bílé krystaly, teplota tání 275-278°C.
Výtěžek 3-/4-bromfeny1/—4-imlno-l,2,3,4-tetrahydrochlnazolin-2^ thionu 8 g /96 %/.
JR spektrum /KBr tableta/: //C=N/ 1 640,V/NHCS 1 540, 1 210,y/C=CAr/ 1 585, 1 495, V /NH/ 3 280, 3 140 cm1.
3-Substituované 4-imlno-l,2,3-tetrahydrochlnazolin-2-thlony obecného vzorce I Jsou meziprodukty pro přípravu 2,4-disubstltuovaných chlnazollnu, které se používají ve farmacii a v zemědělství.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. 3-Substituované 4-imino-l,2,3,4-tetrahydrochinazolln-2thiony obecného vzorce I
NH
kde R znamená A-bromfenyl-, 4-chlorfenyl-, 4-tolyl-, ’4-msthoxyfenyl-, 4-hydroxyfenyl-, 4-nitrofeny1-, 3-nitrofeny1, 2-nitrofenyl-, 4-acetyIfeny1-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, cyklohexyl-, 2-hydroxyethyl-, oktadecyl-, amino-, hydroxy-, anillnoskuplnu.
2. Způsob přípravy 3-substituovaných 4-imlno-1,2,3,4-tetrahydrochinazolin-2-thlonů podle bodu 1 obecného vzorce I, kde R má v bodu 1 uvedený význam vyznačený tím, že se ' podrobí reakci 2-lsothiokyanátobenzonitril s primárními aminy obecného vzorce II r-nh2 /11/, .
kde R má v bodě 1 uvedený význam, při teplotě 20-80°C v organických rozpouštědlech.
CS884151A 1988-06-15 1988-06-15 3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy CS266762B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS884151A CS266762B1 (cs) 1988-06-15 1988-06-15 3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS884151A CS266762B1 (cs) 1988-06-15 1988-06-15 3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS415188A1 CS415188A1 (en) 1989-04-14
CS266762B1 true CS266762B1 (cs) 1990-01-12

Family

ID=5383610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS884151A CS266762B1 (cs) 1988-06-15 1988-06-15 3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS266762B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017051251A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-30 Ludwig Institute For Cancer Research Ltd 3-hydroxy-quinazoline-2,4-dione derivatives and their use as nuclease modulators

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017051251A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-30 Ludwig Institute For Cancer Research Ltd 3-hydroxy-quinazoline-2,4-dione derivatives and their use as nuclease modulators

Also Published As

Publication number Publication date
CS415188A1 (en) 1989-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE508669C2 (sv) Nytt förfarande
CS266762B1 (cs) 3-Subst.ituované 4-lmlno-l ,2,3,4-tetrano-l ,2,3,4-tetra-hydrochlnazolin-2-thiony a způsob jejich přípravy
SU906372A3 (ru) Способ получени производных мочевины
EP0179408B1 (de) Neue Amidoalkylmelamine und Aminoalkylmelamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
US2748124A (en) 1-(4-anilino-2-pyrimidino)-3-alkylureas
US3536725A (en) Cyanoethylated derivatives of 2,3,4,6,7,12-hexahydroindolo(2,3-alpha)-quinolizine
US2927928A (en) Production of 3-n-monosubstituted amino-1-aryl-5-pyrazolones
US3474135A (en) N-(omega-aminoalkylene)-aminoalkyl sulfonic acids
JP2011519341A (ja) ２−（第一級／第二級アミノ）ヒドロカルビル）−カルバモイル−７−オキソ−２，６−ジアザ−ビシクロ［３．２．０］ヘプタン−６−スルホン酸誘導体の調製方法
McKay et al. Preparation and nitration of 1-substituted-2-nitramino-2-imidazolines
US2744911A (en) s-sojnhsot-
US4095024A (en) Process for the manufacture of 1-aryl-3-carboxypyrazolid-5-ones
CA2436265A1 (en) 3-(3-amidinophenyl)-5-[({[1-(1-iminoethyl)-4-piperidyl]methyl}amino)methyl]benzoic acid dihydrochloride and process for preparing the same
US3887577A (en) Process for the preparation of 2-imino derivatives of substituted imidazoles
EP0086389B1 (de) Aminopyrazolverbindungen
US3158620A (en) Pyrazole compounds and process therefor
RU2435774C1 (ru) Этил-2-амино-7,7-диметил-2',5-диоксо-5'-фенил-1',2',5,6,7,8-гексагидроспиро[хромен-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты и способ их получения
US2836602A (en) Process for the production of z-amino-s-
Sadchikova et al. Synthesis of 4-arylcarbamoyl-5-(2-hydroxynaphthylazo) imidazoles and 1-substituted naphtho [2, 1-e] imidazo [5, 1-c][1, 2, 4] triazines
US2729648A (en) 5-thenylidene derivatives of creatinine
PL104471B1 (pl) Sposob wytwarzania pochodnych 1-karbamylouracylu
JPH07101937A (ja) フェニルアゾピラゾール系化合物の精製方法
RU2637926C1 (ru) Способ получения замещенных хлоридов 2-[(1Z)-1-(3,5-диарил-1,3,4-тиадиазол-2(3Н)-илиден)метил]-3,5-диарил-1,3,4-тиадиазол-3-ия
US2655528A (en) Sulfur trioxide compounds of pentaalkylguanidines
CS276128B6 (cs) 1-Substituované 3-(2-kyanfenyl)thiomočoviny a způsob jejich přípravy