CS265786B1

CS265786B1 - Spdsob výroby 4-amino-1 -fenyl-5-chlór-6-oxo-1 H-pyridazínu

Info

Publication number: CS265786B1
Application number: CS878945A
Authority: CS
Inventors: Ervin Rndr Schler; Juraj Ing Vanek; Bohumir Ing Mrva; Henrich Kovacic; Juraj Lacko
Original assignee: Ervin Rndr Schler; Vanek Juraj; Mrva Bohumir; Henrich Kovacic; Juraj Lacko
Priority date: 1987-12-08
Filing date: 1987-12-08
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS894587A1

Description

265786 2

Vynález sa týká spósobu výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4.5- dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH~pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti v reakciivytvořeného technického kapalyzátora. 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín je účinnou látkou herbicídneho přípravkuurčeného predovšetkým na selektívne ničenie burín v cukrovéj repe (Burex, Pyramín).

Doteraz sú známe viaceré spósoby výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Podía čs. AO 120 858 podstata výroby spočívá v reakcii 4,5-dichlór~l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínuplynným amoniakom pri teplote udržujúcej reakčnú zmes vo formě taveniny. Ďalšie spósobyvýroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu spočívájú v reakcii 4,5-dichlór-l~fenyl-6--oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za tlaku a pri zvýšenej teplote (GB Č. 871 674)popřípadě ešte za přítomnosti katalyzátore.

Predmetom čs. AO 214 843 je spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínuza přítomnosti 4-fenolsulfónovej kyseliny ako katalyzátora, pričom po separácii žiadanéhoproduktu sa matečný roztok po doplnění chýbajúcich zložiek a to amoniaku a kyseliny 4-fenol-sulfónovej opat použije v procese výroby.

Použitie katalyzátora a to sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej pri výrobě 4-amino--l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vod-ným roztokom amoniaku popisuje čs. AO 226 250. Výroba 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo--lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti technického katalyzátora - sodnejsoli kyseliny fenol-4-sulfónovej obsahujúcej chlorid sodný připadne aj chlorid amónnyje predmetom AOč. 268061.

Teraz bol zistený spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4.5- dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti v reakciivytvořeného technického katalyzátora - sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej pri mólovompomere k 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu 0,1 až 1,5:1 a pri vzájomnom pomere 4,5--dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a amoniaku 1:2 až 50 pri teplote 100 až 200 °C atlaku 0,1 až 5,0 MPa podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že do roztoku zostávajúceho po odfiltrovaní 4-amino-l--fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, ktorý obsahuje chlorid amónny, amoniak a sodnú solkyseliny 4-fenolsulfónovej sa přidá pri teplote 10 až 45 °C v lubovolnom poradí vodnýroztok hydroxidu sodného o koncentrácii 20 až 50 %, vodný roztok kyseliny 4-fenolsulfónovejo koncentrácii 40 až 80 %, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín a chýbajúci podiel amoniaku,pričom mólový poměr medzi 4-fenolsulfónovou kyselinou a hydroxidem sodným je 1:1 a medzichloridom amonným a hydroxidom sodným 1:0,1 až 1,1 a získaná zmes sa známým spósobom necházreagovať na žiadaný 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín. Výhodou postupu podlá vynálezu je tá skutočnosť, že technický katalyzátor - sodnásol 4-fenolsulfónovej kyseliny sa připravuje priamo v reakčnej zmesi počas reakcie.

Hydroxid sodný, ktorý sa přidává do reakčnej zmesi neutralizuje kyselinu 4-fenolsulfónovúna sodnú sol a počas reakcie rozloží chlorid amónny, na amoniak potřebný pri amináciia chlorid sodný ktorý spolu so sodnou solou kyseliny 4-fenolsulfónovej zaručí vysokú čistotua výfažok žiadaného 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Doteraz pri príprave 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sodná sol 4-fenol- sulfónovej kyseliny sa připravovala izolované z kyseliny 4-fenolsulfónovej a následnou filtráciou, čím vznikli straty dané jej rozpustnosfou vo vodě a dochádzalo k znečisteniu odpadových vód.

Claims

3 265786 Následujíce příklady ozřejmují, ale neobmedzují predmet vynálezu. Příklad 1 Do tlakovej nádoby sa předložilo 80 g filtrátu z predchádzajíceho pokusu po odfiltrovaní4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu s obsahom 3,1 g chloridu amonného, 3,8 g sodnéjsoli kyseliny 4-fenolsulfónovej a 7 g amoniaku ku ktorému sa přidalo 8,6 g 40 %-ného vodnéhoroztoku hydroxidu sodného pri teplote filtrátu 20 °C, 6,6 g 75 %-ného vodného roztokukyseliny 4-fenolsulfónovej, 18 g 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a 20 g 27 %-néhovodného amoniaku. Reakčná zmes sa vyhriala na 160 °C po dobu 4 hodin, pričom sa dosiaholtlak v reakěnej nádobě 0,7 MPa. Po ochladení reakčnej zmesi sa produkt odfiltroval. Získalosa 16,3 g 4-amino-l-fenyl~5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu o čistotě 99,1 %. Výťažok představuje97,5 % teorie. Príklad2 Do zásobníka sa předložilo 700 kg filtrátu po odfiltrovaní 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6--oxo-lH-pyridazínu z predchádzajíceho pokusu s obsahom 34 kg chloridu amonného a 51 kgsodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej. K filtrátu za miešania sa přidalo 250 kg mokréhokoláča 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu o sušině 60 %. K zmesi sa potom přidalo92,2 kg 40 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného a 71,5 kg 70 %-ného vodného roztokukyseliny 4-fenolsulfónovej. Zmes sa potom dosýtila 150 kg plynného amoniaku pri teplotezmesi 30 až 35 °C. Reakčná zmes sa potom dávkovala kontinuálně do rúrkového reaktora vyhrieva-ného na 150 °C rýchlosťou 10Q kg·hodinové. Pomocou redukčného ventilu sa udržoval tlakv reakčnej zóně na hodnotě 2,0 MPa, pričom zádrž reakěnej zmesi v reaktore bola 8 minít.Reakčná zmes po expanzii sa ochladila a technický 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínsa izoloval filtráciou. Za 1 hodinu sa získalo 10,7 kg 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH--pyridazínu o čistotě 98,9 %. Výťažok představuje 97 % teorie. PREDMET VYNÁLEZU Spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazinu reakoiou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti v reakcii vytvořeného technické-ho katalyzátora sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej pri mólovom pomere k 4,5-dichlór-l--fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu 0,1 až 1,5:1 a pri vzájomnom mólovom pomere 4,5-dichlór-l-fenyl--6-oxo-lH-pyridazínu a amoniaku 1:2 až 50 pri teplote 100 až 200 °C a tlaku 0,1 až 5,0 MPavyznačující sa tým, že do roztoku zostávajúceho po odfiltrovaní 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6--οχο-ΙΗ-pyridazínu, ktorý obsahuje chlorid amónny, amoniak a sodní sol kyseliny 4-fenolsulfó-novej sa'přidá pri teplote 10 až 45 °C v lubovolnom poradí vodný roztok hydroxidu sodnéhoo koncentrácii 20 až 50 %, vodný roztok kyseliny 4-fenolsulfónovej o koncentrácii 40 až80 %, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín a ohýbající podřel amoniaku, pričom mólovýpoměr medzi 4-fenolsulfónovou kyselinou a hydroxidom sodným je 1:1 a medzi chloridom amonnýma hydroxidom sodným je 1:0,1 až 1,1 a získaná zmes sa nechá zreagovat na žiadaný 4-amino-l--fenyl~5-chlór-6-oxo-1H-pyridazín.