CS265752B1

CS265752B1 - A method of producing fertilizers with slow nutrient release

Info

Publication number: CS265752B1
Application number: CS855907A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Ing Bartos; Pavol Ing Krajci; Walter Ing Csc Waradzin; Jozef Ing Docar; Jan Doc Ing Csc Bizik; Irena Ing Al-Ali
Original assignee: Bartos Vladimir; Krajci Pavol; Waradzin Walter; Jozef Ing Docar; Jan Doc Ing Csc Bizik; Al Ali Irena Ing
Priority date: 1985-08-15
Filing date: 1985-08-15
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS590785A1

Abstract

iešenie sa zaoberá spósobom výroby priemyselných hnojiv s pomalým uvolňováním živin na báze roztokov síranov a dusičnanov solí Cu, Zn, Mg, Mn, Fe, H3BO3, Νβ2Β4θ7, /NH4/2M0O4 samostatné a/alebo v kombinácii s vodným roztokom ligninsulfonanu vápenatého a/alebo roztoku močovinoformaldehydovým kondenzátom na drvu zeolitu s frakciou 0,4 až 4,5 mm, načo sa na vysušený produkt pósobí roztokom ligninsulfonanu vápenatého a močovinoformaldehydového kondenzátu pri teplote 50 až 150 °C. Spósobom sa dosiahne zvýšenie nutričnej hodnoty bez potřeby granulácie a bez změny mineralogickej štruktúry. Proces je energeticky a výrobně výhodnější ako obohacovanie granulačným procesom z jemne mletého zeolitu.the solution deals with the method of producing industrial fertilizers with slow release of nutrients based on solutions of sulfates and nitrates of Cu, Zn, Mg, Mn, Fe, H3BO3, Νβ2Β4θ7, /NH4/2M0O4 alone and/or in combination with an aqueous solution of calcium ligninsulfonate and/or a solution of urea formaldehyde condensate on zeolite wood with a fraction of 0.4 to 4.5 mm, after which the dried product is treated with a solution of calcium lignin sulfonate and urea formaldehyde condensate at a temperature of 50 to 150 °C. The method achieves an increase in nutritional value without the need for granulation and without changing the mineralogical structure. The process is energetically and productively more advantageous than enrichment with a granulation process from finely ground zeolite.

Description

Vynález rieši spůsob výroby priemyselných hnojiv s pomalým uvolňováním živin.The present invention provides a method for producing industrial fertilizers with slow release of nutrients.

V polnohospodárskej praxi pri výživě rastlín majú důležitú úlohu mikro a semimikroprvky Mo, Cu, Zn, B, Mn, Fe, Mg a dalšie. Ich význam v podmienkach intenzívnej polnohospodárskej produkcie je rovnako důležitý ako základné biogenně prvky dusík, fosfor, draslík. Na odstránenie deficienčných symptónov sa používajú soli mikro a semimokroprvkov vo formě roztokov v ionovej formě, alebo vo formě chelátov, alebo komplexov, resp. komplexotvorných látok ako nosičov stopových prvkov/EDTA, kyselina citrónová, deriváty lingin sulfonových a huminových kyselin. Pokial sa nejedná o foliárnu výživu v kvapalnej formě, je žiadúce, aby prostriedok ktorým sa odstraňuje deficiencia daného prvku bola riešená v pomaly působiacej formě, ktorá umožní túto vyrovnat počas celej vegetačnej doby s výhodou niekolkých vegetačných období. V oblasti pevných hnojiv je publikovaných rad práč, predstavujúcich prevažne obohacovanie priemyselných hnojiv o mikroprvky v hmotě ako vodorozpustných solí, alebo oxidov USP 3 794 478. Povrohovú úpravu granúl s mikroelementami pomocou organických látok s.predlžujúcim účinkom pósobenia rieši austrálsky patent 259 646. Podobným problémom sa zaoberajú DE 1 065 862, DD 87 194, Japonský patent 82 051 189 rieši obohacovanie hnojných granúl postrekom solami B a Mn v kvapalnej fáze, SU 763 308 spočivá v obohacovaní hnojiv mikroelementami přidáváním flotačného koncentrátu, DD 147 468 sa zaoberá kalcionovanim mednatých kalov za vzniku mikrogranúl, FR 2 082 026 popisuje spůsob přípravy granulovaných minerálnych hnojiv v mikroprvkami, podstatou ktorého je, že do hmoty granulátu sú vnesené adsorbenty (atapulgit, zeolit, pemza).Micro and semi-micro elements Mo, Cu, Zn, B, Mn, Fe, Mg and others play an important role in plant nutrition. Their importance in the conditions of intensive agricultural production is as important as the basic biogenic elements nitrogen, phosphorus, potassium. To eliminate the deficiency symptoms, salts of micro- and semi-elements are used in the form of solutions in ionic form, or in the form of chelates or complexes, respectively. complexing agents as trace element carriers / EDTA, citric acid, lingin sulfonic and humic acid derivatives. If it is not a foliar nutrition in liquid form, it is desirable that the means by which the deficiency of the element is eliminated be solved in a slow-acting form which makes it possible to equalize this throughout the growing season, preferably several growing periods. In the field of solid fertilizers, a series of works have been published, predominantly enriching industrial fertilizers with micronutrients in the mass as water-soluble salts or oxides USP 3,794,478. Australian post 259,646 solves the post-treatment of granules with microelements using organic substances. DE 1 065 862, DD 87 194, Japanese patent 82 051 189 discloses the enrichment of fertilizer granules by spraying with B and Mn salts in the liquid phase, SU 763 308 consists in enriching fertilizers with microelements by adding a flotation concentrate, DD 147 468 deals with calcining copper sludge. The formation of microgranules, FR 2 082 026 describes a process for the preparation of granular mineral fertilizers in microelements, the principle being that adsorbents (atapulgite, zeolite, pumice) are introduced into the mass of the granulate.

Ukázalo sa, že je možné využit absorpčných a ionovýmenných vlastností zeolitov pri použití mikroprvkov v ionovej formě bez potřeby mletia následnej granulácie spůsobom podlá vynálezu, podstatou ktorého je, že na drvený zeolit o granulometrickom zložení 0,4 až 4,5 mm sa působí roztokom síranových alebo dusičnanových solí médi, zinku, manganu, horčíka, železa, kyseliny boritej, tetraboritanu sodného, pričom sa na vysušený produkt dalej působí roztokom lignin sulfonanu vápenatého alebo močovinoformaldehydového kondenzátu pri teplote 50 až 150 °C. Postupom podlá vynálezu sa dosiahne zvýšenie úžitkových vlastností zeolitov jeho obohatením o stopové prvky v pomaly působiacej formě čo sa prejaví zvýšením úrod hustosiatych obilovin resp. kukuřice o 10 až 30 % oproti kontrole. Tento spůsob umožňuje zjednodušit technológiu prihnojovania půd mikroprvkami v ionovej foťme bez vzniku nekróz. Hnojivá tohoto typu využívajú sorpčné a ionovýmenné vlastnosti zeolitov pre ich uplatnenie na úpravu půdneho substrátu v skleníkových hospodárstvach, zlepšujú sorpčnú kapacitu pieštitých půd a svojimi vlastnosťami umožňujú z časti nahradit ionexové hnojivá, pričom ich přínos je hlavně v ekonomickej efektivnosti a vylúčením separácie ionexových hnojiv z půdneho substrátu a ich opStovnej regeneráoie vzhladom na prírodný materiál a jeho dostupnost je regenerácia a separácia nepotřebná .It has been shown that it is possible to utilize the absorption and ion exchange properties of zeolites by using microelements in ionic form without the need for grinding the subsequent granulation according to the invention, which is based on the crushed zeolite of 0.4 to 4.5 mm granulometric composition or nitrate salts of the medium, zinc, manganese, magnesium, iron, boric acid, sodium tetraborate, the dried product further treated with a solution of calcium lignin sulfonate or urea-formaldehyde condensate at a temperature of 50 to 150 ° C. The process according to the invention achieves an increase in the useful properties of zeolites by enriching them with trace elements in a slow-acting form, which is manifested by an increase in the yield of dense cereals, respectively. corn by 10 to 30% compared to control. This method makes it possible to simplify the technology of fertilization of soils by microelements in the ion film without the formation of necroses. Fertilizers of this type utilize the sorption and ion exchange properties of zeolites for their application to soil substrate treatment in greenhouse farms, improve the sorption capacity of peaty soils and in part enable to replace ion exchange fertilizers, their benefit is mainly in economic efficiency and elimination of separation of ion exchange fertilizers from soil substrate and their re-regeneration due to the natural material and its availability, regeneration and separation are unnecessary.

Příklad provedenia:Example:

1. Do rotačného zmešovače sa vloží 500 g drveného zeolitu s granulometriou 0,4 až 4,5 mm.1. Charge 500 g of crushed zeolite with a particle size of 0.4 to 4.5 mm into a rotary mixer.

V priebehu 15 minút sa nastrekuje 180 ml vodného roztoku Ζη/ΝΟ₃/₂·6 H₂O, ^na®° ^sa vlhká zmes dosuší v prúde 100 °C teplého vzduchu za súčasného nastrekovania 6 g 30 %-ného ligninsulfonanu vápenatého na povrch. Vzorok obsahoval 3,9 % Zn. Pri aplikácii 200 kg/ha sa zvýšil výnos kukuřice o 30 S oproti kontrole.Over 15 minutes, fed 180 ml of an aqueous solution of Ζη / ΝΟ _{_3/2} · 6H ₂ O, ® ° ^to ^the wet mixture was dried for 100 ° C a stream of warm air while spraying 6 g of a 30% strength calcium ligninsulfonanu the surface. The sample contained 3.9% Zn. At a rate of 200 kg / ha, maize yield was increased by 30 s compared to control.

2. Postupom podlá příkladu 1. sa nastrekoval v priebehu 15 min. 200 ml zmesného roztoku Cu/NO₃/₂.6 H₂0, Zn/NO₃/₂.6 H₂O a ligninsulfonanu vápenatého získal sa produkt obohatený o 2,2 % Zn a 2,2 % Cu. Pri aplikácii 100 kg/ha obohateného zeolitu sa zvýšila úroda pšenice o 10 4 oproti kontrole.2. Following the procedure of Example 1, it was injected over 15 min. 200 ml of a mixed solution of Cu / NO _{_3/2} .6 H ₂ 0, Zn / NO _{_3/2} .6 H ₂ O and calcium ligninsulfonanu give a material enriched in the 2.2% Zn and 2.2% Cu. When 100 kg / ha of enriched zeolite was applied, the wheat crop increased by 10 4 compared to control.

3. Postupom podlá příkladu 1. sa na 500 g drveného zeolitu působí 180 ml roztoku Mg/NO₃/_2<6 H₂0 v močovinoformaldehydovom kondenzáte. Vysušený produkt pri 100 °C obsahoval 3,5 % MgO. Pri aplikácii 100 kg/ha sa zvýšil výnos kukuřice o 10 % oproti kontrole.3. The procedure of Example 1, the 500 g of ground zeolite treated with a solution of 180 ml of Mg / NO _{_3/2 <6} H ₂ 0 in a urea-formaldehyde condensate. The dried product at 100 ° C contained 3.5% MgO. At 100 kg / ha, maize yield increased by 10% compared to control.

4. Postupom podlá příkladu 1. na 500 g zeolitu sa přidal zmesný roztok Cu/NO.^·^{3 H}2° ⁺+ Zn/NO3/2·⁶ H2O + Mg/NO₃/₂- 6 H₂0. Vlhká zmes sa sušila pri 150 °C. Po vysušení sa horúoi povrch postriekal 20 S-nou močovinoformaldehydovou suspenziou, získal sa produkt s obsahom 0,65 % Zn, 0,65 i Cu, 2 % MgO. Pri aplikácii 100 kg/ha sa zvýšila úroda pšenice o 12 % oproti kontrole.4. The procedure of Example 1 per 500 g of zeolite was added a mixed solution of Cu / NO. ^ · ^3H 2 + Zn ° ⁺ / NO 3/2 · ⁶ H 2 O + Mg / NO ₃ / _2-6 H ₂ 0. The wet mass was dried at 150 ° C. After drying, the hot surface was sprayed with 20% urea-formaldehyde suspension to give a product containing 0.65% Zn, 0.65% Cu, 2% MgO. At the application of 100 kg / ha, the wheat crop increased by 12% compared to the control.

5. Postupom podlá příkladu 1. sa cca 500 g drveného zeolitu nastrekovalo 95 ml nasýteného roztoku kyseliny boritej pri 20 °C. Získal sa produkt s obsahom 1 i B. Na horúci povrch sa nanieslo 6 g roztoku ligninsulfonanu vápenatého. Pri aplikácii 100 kg/ha sa zvýšila úroda cukrovéj řepy o 15 S oproti kontrole.5. Using the procedure of Example 1, about 500 g of crushed zeolite was sprayed with 95 ml of saturated boric acid solution at 20 ° C. A product containing 1 and B was obtained. 6 g of calcium lignin sulphonate solution was applied to the hot surface. At 100 kg / ha application, the beet yield was increased by 15 S over the control.

6. Postupom podlá příkladu 1. sa na 500 g zeolitu nastrekovalo 70 ml nasýteného roztoku MnSO^, pri 20 °C. Zmes sa sušila pri 50 °C. Získal sa produkt s 1 % Mn. Na takto připravený produkt sa striekal vodný roztok močovinoformaldehydového kondenzátu a produkt sa sušil pri 100 °C. Takto připravené vzorky v uzavretej nádobě nezměnili tokové vlastnosti po dobu 6 mesiacov.6. Following the procedure of Example 1, 70 ml of saturated MnSO 4 solution were sprayed onto 500 g of zeolite at 20 ° C. The mixture was dried at 50 ° C. A product with 1% Mn was obtained. An aqueous solution of urea-formaldehyde condensate was sprayed onto the product thus prepared and dried at 100 ° C. The samples thus prepared in a sealed container did not change the flow properties for 6 months.

Claims

Method for the production of slow-release nutrient fertilizers based on inorganic salts and / or acids, characterized in that the crushed zeolite having a particle size of 0.4 to 4.5 mm is treated with a solution of sulphate or nitrate salts with media, zinc, manganese, magnesium, iron, boric acid, sodium tetraborate, wherein the dried product is further treated with a solution of calcium ligninsulfonate and / or urea-formaldehyde condensate at a temperature of 50 to 150 ° C.