CS265302B1 - Stabilizing agent for vulcanizates - Google Patents
Stabilizing agent for vulcanizates Download PDFInfo
- Publication number
- CS265302B1 CS265302B1 CS872174A CS217487A CS265302B1 CS 265302 B1 CS265302 B1 CS 265302B1 CS 872174 A CS872174 A CS 872174A CS 217487 A CS217487 A CS 217487A CS 265302 B1 CS265302 B1 CS 265302B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenol
- alpha
- vulcanizates
- tert
- butyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká stabilizačnej kompozicie pre vulkanizáty z prírodného a/alebo syntetických kaučukov, připadne z termoplastických kaučukov. Stabilizačná kompozícia obsahuje 35,0 až 85,0 % hmot. 2-terc.butyl-4-/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/- fenolu a 15,0 až 65,0 i hmot. 2-merkaptobenzimidazolu.The solution concerns stabilization compositions for natural vulcanizates and / or synthetic rubbers of thermoplastic rubbers. Stabilization the composition comprises 35.0 to 85.0 wt. 2-tert-butyl-4- (alpha, alpha'-dimethylbenzyl) - % phenol and 15.0 to 65.0% by weight. 2-mercaptobenzimidazole.
Description
(57) Riešenie sa týká stabilizačnej kompozicie pre vulkanizáty z prírodného a/alebo syntetických kaučukov, připadne z termoplastických kaučukov. Stabilizačná kompozícia obsahuje 35,0 až 85,0 % hmot. 2-terc.butyl-4-/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/fenolu a 15,0 až 65,0 i hmot. 2-merkaptobenzimidazolu.(57) The solution relates to a stabilizing composition for vulcanizates of natural and / or synthetic rubbers, optionally of thermoplastic rubbers. The stabilizing composition comprises 35.0 to 85.0% by weight. % Of 2-tert-butyl-4- (alpha, alpha'-dimethylbenzyl) phenol and 15.0 to 65.0 wt. 2-mercaptobenzimidazole.
CS 265 302 BlCS 265 302 Bl
Vynález sa týká stabilizačněj kompozície pre vulkanizáty z prírodného a/alebo syntetických kaučukov, připadne z termoplastických kaučukov, obsahujúcej 2-merkaptobenzimidazol a 2-terc.buty1-4-/alfa, alfa'/-dimetylbenzyl/fenol.The invention relates to a stabilizing composition for vulcanizates of natural and / or synthetic rubbers, optionally of thermoplastic rubbers, comprising 2-mercaptobenzimidazole and 2-tert-butyl-4- (alpha, alpha) dimethylbenzyl) phenol.
Súčasné nároky na ochranu gumárenských výrobkov - bielych alebo farebných vulkanizátorov proti termooxidačnej degradácii pri ich exploatácii - zabezpečujú v prevážnej miere fenolické antioxidanty. Typy ako napr. styrénový fenol, 2,6-diterc.butyl-4metylfenol, a pod. však neposkytujú želatelný stabilizačný efekt, nakolko sa jedná o monojaderné fenoly s nízkou molekulovou hmotnosťou. Výrazné vyšší účinok sa zaznamenává s 2-terc.butyl-4-kumylfenolom (CS 235 169) resp. 2,4-dimetyl-6-/l-metylcyklohexyl/fenolom. Relativné najvyššou účinnosťou z hladiska termooxidačnej stability sa vyznačujú viacjaderné fenoly. V priemyselnej gumárenskej praxi sa udomácnili štruktúry - tzv. biesfenoly, z ktorých výsadnejšie postavenie zaujímajú napr. 2,2'-metylén-bis/4-mety1-6-terč.butyl/fenol, 2,2-izobutylidén-bis/4,6-dimetyl/fenol, resp. 4,4'-tiobis/3-metyl-6-terc.butyl/fenol, a pod. (čaučík P. a kol.: Přísady do plastov, Alfa, Bratislava, 1985).Current demands on the protection of rubber products - white or colored vulcanisers against thermo-oxidative degradation during their exploitation - are largely ensured by phenolic antioxidants. Types such as. styrene phenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and the like. however, they do not provide the desired stabilizing effect as they are low molecular weight mononuclear phenols. Significantly higher effects were reported with 2-tert-butyl-4-cumylphenol (CS 235 169) and 2-tert-butylphenol. 2,4-dimethyl-6 / l-methylcyclohexyl / phenol. The relative highest efficiency in terms of thermo-oxidative stability is characterized by polynuclear phenols. In the industrial rubber industry, structures have become established. biesphenols, of which a more prominent position occupy e.g. 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butyl) phenol, 2,2-isobutylidene-bis (4,6-dimethyl) phenol, respectively. 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butyl) phenol, and the like. (caučík P. et al .: Additives for Plastics, Alfa, Bratislava, 1985).
Vysoká účinnost týchto látok je však vyvážená' ich vysokou cenou, na ich výrobu nie je k dispozícii popři vysokej technologickéj náročnosti vhodná surovinová základna, ich aplikácia je limitovaná obmedzenou dostupnostou a navýše vSčšina z nich negativné vplýva na sfarbenie bielych vulkanizátov pri exploatácii.However, the high efficiency of these substances is outweighed by their high cost, a suitable raw material base is not available for their production, despite their high technological demands, their application is limited by limited availability and most of them negatively affect the coloring of white vulcanizates during exploitation.
Ďalším známým a bežne používaným nesfarbujúcim typom antioxidantů je 2-merkaptobenzimidazol, ktorý dává vulkanizátorom dobrú odolnost proti účinkom kyslíka a dynamickéj únavě.Another known and commonly used non-staining type of antioxidants is 2-mercaptobenzimidazole, which gives vulcanizers good resistance to oxygen effects and dynamic fatigue.
Často sa používá v kombinácii s inými prostriedkami (aminy, ohinolíny, fenoly) , pričom synergicky aktivuje ich účinok (Franta I. a kol.: Gumárenské suroviny, SNTL, Praha 1979).It is often used in combination with other agents (amines, quinolines, phenols) and synergistically activates their effect (Franta I. et al .: Rubber raw materials, SNTL, Prague 1979).
Schodnejšou cestou k dosiahnutiu zlepšenej termooxidačnej stability vulkanizátov a tým aj vyššej životnosti výrobkov je využitie synergického efektu dvoch alebo viacerých zložiek stabilizačného systému, vykazujúceho účinky, ktoré sa líšia od očakávanej aditivity ich pósobenia. Ide pri tom nielen o kombinácie tepelných stabilizátorov a antioxidantov, ale i o zmesi přísad·rovnakéj triedy, pričom sa s mimoriadnym záujmom skúma a hladá synergický efekt ako předpoklad zníženia nákladov na stabilizáciu a predlženie životnosti výrobkov pri ich exploatácii v dósledku vyššej odolnosti proti tepelnému a termooxidačnému stárnutiu.A more viable way to achieve improved thermo-oxidative stability of the vulcanizates and thus a longer product life is to utilize the synergistic effect of two or more components of the stabilizing system exhibiting effects that differ from the expected additivity of their action. It is not only a combination of heat stabilizers and antioxidants, but also a mixture of ingredients of the same class, with a particular interest in researching and a smooth synergistic effect as a prerequisite for reducing the cost of stabilizing and extending product lifetime when exploited due to higher resistance to heat and thermo-oxidation. aging.
Běžnými a známými kombináciami so synergickými účinkami pre případ ochrany polyolefínov sú napr. substituované fenoly a estery kys. propiónovej, benzofenóny a estery kys. fosforitej, pre ochranu polyvinylchloridu napr. antimonité stabilizátory a estery kys. fosforitej, substituované hydroxybenztiazoly a Ni- sol kys. fosforitej. US 3 535 249 uvádza antioxidačnú zmes pre polyméry, ktorá pozostáva z fenolického antioxidantů, dalej neutralizátora neutralizujúceho pósobenie ťažkých kovov a redukčného činidla, CS 165 480 a CS 244 977 chránia synergickú kombináciu styrénovaného fenolu s 2-merkaptobenzimidazolom.Common and known combinations with synergistic effects for the protection of polyolefins are e.g. substituted phenols and acid esters. propionic acid, benzophenones and esters of acid. phosphorous, for the protection of polyvinyl chloride e.g. antimony stabilizers and acid esters phosphorous phosphate, substituted hydroxybenzothiazoles and N-acid. phosphorous acid. US 3,535,249 discloses an antioxidant blend for polymers consisting of phenolic antioxidants, another heavy metal neutralizing neutralizer and a reducing agent; CS 165 480 and CS 244 977 protect the synergistic combination of styrenated phenol with 2-mercaptobenzimidazole.
Od danej přísady sa najviac vyžaduje aj dobrá spracovatelnost a solidná skladovatelnost v dósledku vysokých súčasných nárokov na hygienu práce a bezproblémovú manipuláciu s produktom.Good workability and solid shelf life are also most required of the additive due to high current demands on work hygiene and trouble-free product handling.
Teraz sa zistilo, že vyššie uvedené nároky spina stabilizačná kompozícia pre vulkanizáty z prírodného a/alebo syntetických kaučukov, připadne z termoplastických kaučukov, obsahujúca 2-merkaptobenzimidazol a 2-terc.butyl-4/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/fenol podlá vynálezu.It has now been found that the above claims spina stabilizing composition for vulcanizates of natural and / or synthetic rubbers, optionally of thermoplastic rubbers, comprising 2-mercaptobenzimidazole and 2-tert-butyl-4 / alpha, alpha'-dimethylbenzyl / phenol according to the invention.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že stabilizačná kompozícia obsahuje 35 až 85 % hmot. 2-terc.butyl-4-/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/fenolu a 15 až 65 % hmot. 2-merkaptobenzimidazolu. Podlá potřeby móže byť upravená vhodným inertným plnidlom pri obsahu účinnej látky 50 až 80 % hmotnostných. K polymérnemu substrátu sa přidává v množstve 0,3 až 5,0, s výhodou 1,0 až 3,0 dielov hmotnostných stabilizačněj kompozicie na 100 dielov hmotnostných kaučuku.The stabilizing composition comprises 35 to 85 wt. % Of 2-tert-butyl-4- (alpha, alpha'-dimethylbenzyl) phenol and 15 to 65 wt. 2-mercaptobenzimidazole. If desired, it can be treated with a suitable inert filler with an active compound content of 50 to 80% by weight. An amount of 0.3 to 5.0, preferably 1.0 to 3.0 parts by weight of the stabilizing composition per 100 parts by weight of rubber is added to the polymer substrate.
Použitie stabilizačnej kompozície podlá vynálezu má mnohé výhody. Vzhladom na to, že ide o tuhé látky, resp. v případe už vyrobenej zmesi o tuhú látku, možno využit na přípravu surových kaučukových zmesi polo-, alebo plnoautomatický systém riavažovania, čím sa podstatné zlepšuje hygiena pracovného prostredia.The use of the stabilizing composition of the invention has many advantages. Because they are solids, respectively. in the case of an already manufactured solids mixture, a semi- or fully automatic weighing system can be used to prepare the raw rubber mixtures, thereby substantially improving the hygiene of the working environment.
Kombináciou dvoch zložiek - Iahko dostupných stabilizátorov, možno získať stabilizačnú kompozíciu s vyššou účinnosfou ako v případe už skór používanej binárnej kombinácie podlá CS 265 480 alebo 244 977 a výrazné vyššou, ako pri použití samotných zložiek. Aplikáciou stabilizačněj kompozície sa získajú vulkanizáty so zvýšenou odolnosfou proti termooxidačnému stárnutiu.By combining two components - readily available stabilizers, a stabilizing composition can be obtained with a higher efficiency than the previously used binary combination according to CS 265 480 or 244 977 and significantly higher than the components alone. By applying the stabilizing composition, vulcanizates are obtained with increased resistance to thermo-oxidative aging.
Stabilizačná kompozícia podlá vynálezu vykazuje výrazné vyšší vplyv na zlepšenie dynamických vlastností vulkanizátov ako skór používaná binárna kombinácia a bežne používané bisfenolyThe stabilizing composition of the invention exhibits a significantly higher effect on improving the dynamic properties of the vulcanizates than the binary combination used and the commonly used bisphenols
Pri použití stabilizačněj kompozície podlá vynálezu sa zachovává póvodný farebný odtieň bielych alebo světlých farebných vulkanizátov aj po stárnutí pósobením světla, na rozdiel od negativného účinku bisfenolov.The use of the stabilizing composition of the invention preserves the original color shade of white or light colored vulcanizates even after aging by light exposure, as opposed to the negative effect of bisphenols.
Z hladiska praktického uplatnenia je možné pripraviť zmesný stabilizátor v práškovej formě, ktorý je efektivnější ako spomínané bisfenoly.For practical purposes, it is possible to prepare a mixed stabilizer in powder form that is more effective than the bisphenols mentioned.
Kompozícia stabilizátorov sa móže aplikovat do polymérneho substrátu alebo cez jednotlivé zložky v odpovedajúcom pomere, prispósobením pre daný substrát, alebo ako zmesný antidegradant pri konštantnom pomere obidvoch zložiek - samotná, popřípadě v kombinácii s dalším antidegradantom.The stabilizer composition may be applied to the polymer substrate or through the individual components in an appropriate ratio, by adapting to the substrate, or as a mixed antidegradant at a constant ratio of the two components alone, optionally in combination with another antidegradant.
Kompozícia stabilizátorov sa aplikuje spolu s dalšími běžnými přísadami pre polymérne materiály, pričom sa zapracovává do kaučukovej zmesi běžnými spracovatelskými postupmi ako iné přísady.The stabilizer composition is applied together with other conventional additives for polymeric materials, incorporating it into the rubber mixture by conventional processing techniques as other additives.
Vlastnosti surových kaučukových zmesi a vulkanizátov boli sledované a hodnotené běžnými testami, používanými v technologii polymérnych materiálov, podlá platných ČSN.The properties of the raw rubber mixtures and vulcanizates were monitored and evaluated by common tests used in the technology of polymer materials according to valid ČSN.
Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.These examples illustrate but do not limit the scope of the invention.
Příklad 1Example 1
Z 2-merkaptobenzimidazolu a 2-terc.butyl-4-/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/fenolu boli připravené stabilizačné kompozície podlá tabulky 1The stabilizing compositions of Table 1 were prepared from 2-mercaptobenzimidazole and 2-tert-butyl-4- [alpha, alpha'-dimethylbenzyl] phenol.
Tabulka 1Table 1
Z prírodného kaučuku sa připravil vulkanizát nasledujúceho zloženia (diely hmot.):A vulcanizate of the following composition (parts by weight) was prepared from natural rubber:
prírodný kaučuk, druh SMF-L 100 oxid zinočnatý 10 oxid titaničitý 10 kyselina stearová 1 světlé minerálně plnidlo 60 síra 2,5 tetrametyltiuram disulfid 0,5 ktorý sa stabilizoval 2,0 hmot. dielmi stabilizačněj kompozície podlá tabulky 1 a lisoval do optima pri 145 °C.natural rubber, type SMF-L 100 zinc oxide 10 titanium dioxide 10 stearic acid 1 light mineral filler 60 sulfur 2,5 tetramethylthiuram disulfide 0.5 which has stabilized 2.0 wt. parts of the stabilizing composition according to Table 1 and pressed to the optimum at 145 ° C.
Priebeh starnutia takto připravených a stabilizovaných vulkanizátov sa sledoval na základe změny základných tahových a fyzikálno-mechanických vlastností skúšobných teliesok v prúde horúceho vzduchu pri teplote 90 °C metodou podlá ČSN 62 1511 počas 1 až 7 dní.The course of aging of such prepared and stabilized vulcanizates was monitored on the basis of the change of basic tensile and physico-mechanical properties of test specimens in the hot air stream at a temperature of 90 ° C according to the method according to ČSN 62 1511 for 1 to 7 days.
Nakolko vlastnostami, ktoré sa v priebehu termooxidačného starnutia prírodného kaučuku najvýraznejšie měnili, boli pevnosť v ťahu ako veličina kritická a dalej elasticita, sú tieto uvedené v tabulke 2 ako doba, potřebná k poklesu pevnosti na polovičnú hodnotu (polčas pevnosti) a ako maximálna změna elasticity.Because the properties that were most noticeable during thermo-oxidative aging of natural rubber were tensile strength as a critical and additional elasticity, these are shown in Table 2 as the time required to decrease the strength to half (half-life) and as the maximum change in elasticity .
Tabulka 2Table 2
Termooxidačné starnutie vulkanizátov (90 °C)Thermo-oxidative aging of vulcanizates (90 ° C)
Sledovaný parameter Nestabilizovaný Vulkanizát stabilizovaný stabilizačnom komp.Endpoint Unstabilized Vulcanizate stabilized by stabilizing comp.
2 3 4 5 61 2 3 4 5 6
Synergický účinok sa začala prejavovať už pri pomere zložiek 1:4, (4:1), pričom najvýraznejší bol v intervale 3:2 (2:3).The synergistic effect started to show itself in the ratio of components 1: 4 (4: 1), with the most pronounced in the interval 3: 2 (2: 3).
Přiklad 2 □o vulkanizátu zloženia podlá příkladu 1 sa přidali nasledujúce stabilizačně kompozície v množstve 1,5 dielov hmot.:Example 2 □ of the vulcanizate composition of Example 1, the following stabilizing compositions were added in an amount of 1.5 parts by weight:
7. 45 % hmot. 2-merkaptobenzimidazol + 55 i hmot. 2-terc,butyl-4-/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/fenol7. 45% wt. 2-mercaptobenzimidazole + 55 wt. 2-tert-butyl-4- (alpha, alpha'-dimethylbenzyl) phenol
8. 2,2'-metylén-bis/4-mety1-6-terč.butyl/fenol8. 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butyl) phenol
9. 2,2'-izobutilidén-bis/4,6-dimetyl/fenol9. 2,2'-Isobutilidene-bis (4,6-dimethyl) phenol
10. 2,2'-metylén-bis/4-metyl-6-cyklohexyl/fenol10. 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-cyclohexyl) phenol
11. zmesný stabilizátor, pozostávajúci zo styrénovaného fenolu a 2-merkaptobenzimidazolu v pomere 7:311. Mixed stabilizer consisting of styrene phenol and 2-mercaptobenzimidazole in a ratio of 7: 3
Výsledky termooxidačného stárnutia, dynamickej únavy a změny bělosti po expozícii UV žiarením sú uvedené v tabulke 3, 4 a 5.The results of thermo-oxidative aging, dynamic fatigue and changes in whiteness after exposure to UV radiation are shown in Tables 3, 4 and 5.
Tabulka 3Table 3
Termooxidačné starnutie vulkanizátov (70 °C)Thermo-oxidative aging of vulcanizates (70 ° C)
Sledovaný parameter Nestabilizovaný Vulkanizát stabiliz. stabilizačnou kompozíciouEndpoint Unstabilized Vulcanizate stabilized. with a stabilizing composition
Vulkanizát, obsahujúci predmetnú stabilizačnú kompozíciu, so stupňom zafarbenia nadobudnutým po expozícii pod zdrojom UV žiarenia, neodlišuje od stupňa zafarbenia nechráněného vulkanizátu.A vulcanizate containing the present stabilizing composition having a degree of coloration obtained after exposure under a UV source does not distinguish it from that of the unprotected vulcanizate.
Příklad 3Example 3
Vulkanizát, připravený z chloroprénového kaučuku podlá receptúry (hmot. diely) chloroprénový kaučuk, druh WRT ...................... 100 kys. stearová ...................................... 0,5 oxid zinočnatý ....................................... 5 oxid horečnatý ...................................... 4 oxid titaničitý ..................................... 10 kaolín .............................................. 90 parafín ............................................. 3Vulcanizate, prepared from chloroprene rubber according to recipe (parts by weight) chloroprene rubber, type WRT ............................... 100 acid. Stear ...................................... 0,5 Zinc oxide ...... ................................. 5 magnesium oxide .............. ........................ 4 titanium dioxide ....................... .............. 10 kaolin .................................. ........... 90 paraffin .................................... ......... 3
2-merkaptoimidazolín ................................ 12-mercaptoimidazoline ................................ 1
2,2'-dibenzotiazoldisulfid .......................... 0,5 a stabilizovaný 3 hmot, dielmi stabilizátorov č. 12, 13 a 14, bol připravený lisováním do optima pri 160 °C.2,2'-dibenzothiazole disulfide ................................ 0.5 and stabilized by 3 wt. 12, 13 and 14, was prepared by compression molding at 160 ° C.
Stabilizátorstabilizer
12. 4,4'-tiobis-/3-mety1-6-terc.butyl/fenol12. 4,4'-Thiobis- (3-methyl-6-tert-butyl) phenol
13. 2,2'-metylén-bis/4-mety1-6-terc.butyl/fenol13. 2,2'-Methylene-bis (4-methyl-6-tert-butyl) phenol
14. stabilizačná kompozícia: 50 % 2-merkaptobenzimidazolu a 50 % 2-terc.butyl-4-/alfa, alfa'-dimetylbenzyl/fenolu.14. stabilizing composition: 50% 2-mercaptobenzimidazole and 50% 2-tert-butyl-4- [alpha, alpha'-dimethylbenzyl] phenol.
Výsledky termooxidačného starnutia sú uvedené v tabulke 6.The results of thermo-oxidative aging are shown in Table 6.
Tabulka 6Table 6
Vlastnosti vulkanizátov s rĎznymi stabilizátormiProperties of vulcanizates with different stabilizers
Parameter Vulkanizát nestabilizovaný stabilizovaný stabilizátoromParameter Non-stabilized vulcanizate stabilized by stabilizer
lamovanie podlá de Mattia, (kc)Lamination according to de Mattia, (kc)
Vulkanizát, obsahujúci stabilizačnú kompozíciu 14, sa stupňom zafarbenia neodlišuje od stupňa zafarbenia nechráněného vulkanizátu.The vulcanizate containing the stabilizing composition 14 does not differ in the degree of coloration from that of the unprotected vulcanizate.
Příklad 4Example 4
Vulkanizát z akrylonitrilového kaučuku podlá receptúry hmotnostně diely:Acrylonitrile rubber vulcanizate according to recipe parts by weight:
akrylonitrilový kaučuk ....................... 100 kyselina stearová ............................ 0,5 oxid zinočnatý ............................... 5 sadze, typ GPF .............................. 50 tetrametylthiuramdisulfid ................... 4acrylonitrile rubber ....................... 100 stearic acid ...................... ...... 0,5 zinc oxide ............................... 5 carbon black, type GPF ... ........................... 50 tetramethylthiuram disulphide ................... 4
2-merkaptobenztiazol ........................ 1 a obsahujúci vždy 1,0 hmotnostný diel stabilizátora 14, 15 a 16, bol připravený lisováním do optima pri 160 °C.2-mercaptobenzothiazole ........................ 1 and containing in each case 1.0 part by weight of stabilizer 14, 15 and 16, was prepared by pressing into the optimum at 160 [deg.] C.
Použitý stabilizačný systémStabilization system used
15. Zmesný stabilizátor, pozostávajúci zo styrénovaného fenolu a 2-merkaptobenzimidazolu v pomere 7:315. Mixing stabilizer consisting of styrene phenol and 2-mercaptobenzimidazole in a ratio of 7: 3
16. Zmesný stabilizátor, pozostávajúci zo styrénovaného fenolu a 2-merkaptobenzimidazolu v pomere 9,9:3,816. Mixer stabilizer consisting of styrene phenol and 2-mercaptobenzimidazole in the ratio 9.9: 3.8
14. Z příkladu 314. From Example 3
Tabulka 7Table 7
Termooxidačné starnutie vulkanizátov, GEER 130 °C, 1 až 10 dniThermo-oxidative aging of vulcanizates, GEER 130 ° C, 1 to 10 days
Parameter Stabilizačný systémParameter Stabilization system
16 14 polčas pevnosti v tahu, 6,0 6,25 7,75 t50,S (dni) polčas tažnosti, ^(dni) 3,0 3,5 4,816 14 tensile half life, 6.0 6.25 7.75 t 50, S (days) ductility half, ^ (days) 3.0 3.5 4.8
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS872174A CS265302B1 (en) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | Stabilizing agent for vulcanizates |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS872174A CS265302B1 (en) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | Stabilizing agent for vulcanizates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS217487A1 CS217487A1 (en) | 1988-06-15 |
CS265302B1 true CS265302B1 (en) | 1989-10-13 |
Family
ID=5358106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS872174A CS265302B1 (en) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | Stabilizing agent for vulcanizates |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS265302B1 (en) |
-
1987
- 1987-03-30 CS CS872174A patent/CS265302B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS217487A1 (en) | 1988-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6765058B1 (en) | Scorch extending curing/crosslinking compositions | |
ES2338251T3 (en) | COMPOSITIONS OF STABILIZED RETICULATED POLYOLEFINS. | |
US4632950A (en) | Scorch resistant, crosslinkable composition containing mixture of copper and metal dithiocarbamates | |
EP0945488B1 (en) | Rubber composition | |
Menon et al. | Vulcanization of natural rubber modified with cashew nut shell liquid and its phosphorylated derivative—a comparative study | |
JPH02169646A (en) | Stabilized polyethylene composition | |
US4020039A (en) | Vulcanizable elastomeric compositions | |
EP0806449A1 (en) | Polymer compositions and their use for the vulcanisation of halogen-containing rubbers | |
US20030176549A1 (en) | Polymer composition and process for producing vulcanizates thereof | |
CS265302B1 (en) | Stabilizing agent for vulcanizates | |
EP0763561B1 (en) | Polymer compositions and their use for the vulcanisation of halogen-containing rubber | |
US20180110443A1 (en) | Antioxidant stabiliser for polymers | |
US4525517A (en) | Vulcanizable polymer compositions with improved scorch | |
US5216056A (en) | Color stabilization of filled polyolefins | |
EP0014336B1 (en) | Colourable, peroxide curable chlorinated polymer composition | |
JPS621623B2 (en) | ||
RU2710948C1 (en) | Halogen-free polymer incombustible cable composition | |
JP3167829B2 (en) | Prevention of early vulcanization of rubber | |
KR100485951B1 (en) | Rubber compounds | |
CS235194B1 (en) | Stabilization composition for vulcanizates | |
CS235193B1 (en) | Stabilization composition for vulcanizates | |
JPS6253015B2 (en) | ||
RO117023B1 (en) | Rubber composition containing ethylene-propylene rubber | |
CS218623B1 (en) | Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres | |
JPH06279634A (en) | Chlorinated polyethylene composition |