CS218623B1 - Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres - Google Patents

Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres Download PDF

Info

Publication number
CS218623B1
CS218623B1 CS804178A CS417880A CS218623B1 CS 218623 B1 CS218623 B1 CS 218623B1 CS 804178 A CS804178 A CS 804178A CS 417880 A CS417880 A CS 417880A CS 218623 B1 CS218623 B1 CS 218623B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
organic
antimony
alkyl
phosphite
Prior art date
Application number
CS804178A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Marie Voeroesova
Maria Pappova
Jan Masek
Tibor Goegh
Original Assignee
Marie Voeroesova
Maria Pappova
Jan Masek
Tibor Goegh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marie Voeroesova, Maria Pappova, Jan Masek, Tibor Goegh filed Critical Marie Voeroesova
Priority to CS804178A priority Critical patent/CS218623B1/en
Priority to DE19813123035 priority patent/DE3123035A1/en
Priority to JP8972781A priority patent/JPS5730750A/en
Priority to FR8111597A priority patent/FR2484429A1/en
Priority to NL8102849A priority patent/NL8102849A/en
Priority to DD81231023A priority patent/DD160882A3/en
Priority to IT22300/81A priority patent/IT1137592B/en
Priority to GB8118086A priority patent/GB2079295A/en
Publication of CS218623B1 publication Critical patent/CS218623B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/59Arsenic- or antimony-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The stabilizing composition consists of an organic antimonous compound with Sb-S bond, for example, antimony-tris (isooctyl mercapto-acetate), and an organic phosphite, for example, mixed tris (1- phenylethy-phenyl) phosphite. Known ingredients for improving the chemical and physical properties of the stabilized polymer may also be present. The stabilizing compositions synergistically enhance the thermal stability of vinyl chloride polymers while simultaneously improving their stability to light and oxygen and resistance to weathering.

Description

Vynález sa týká stabilizačnej kompozície pre homopolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu so zvýšenou odolnosťou voči teplu, světlu, kyslíku a poveternostnému starnutiu, v ktorých sa využívá synergický účinok antimonitej organickej zlúčeniny v kombinácii s organickým fosfitom.The invention relates to a stabilizing composition for homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride with increased resistance to heat, light, oxygen and weathering, in which the synergistic effect of the antimony organic compound in combination with the organic phosphite is utilized.

Použitie antimonitých organických zlúčenín ako tepelných stabilizátorov pre polyméry vinylchloridu je známe a bola popísaná ich aplikácia do tvrdých a mákčených PVC zmesí. Například USA pat. 2 680 726 uvádza použitie antimonitých esterov merkaptokarboxylových kyselin a USA pat. 2 684 956 použitie antimonitých merkaptidov.The use of antimony organic compounds as heat stabilizers for vinyl chloride polymers is known and their application to hard and softened PVC mixtures has been described. For example, U.S. Pat. No. 2,680,726 discloses the use of antimony esters of mercaptocarboxylic acids and U.S. Pat. 2,684,956 the use of antimony mercaptides.

Popísané sú aj viaczložkové stabilizačně systémy obsahuj úce antimonité organické zlúčeniny s vazbou Sb-S a dalšie přísady rózneho chemického zloženia, ktoré zlepšujú aplikačně vlastnosti antimonitých stabilizátorov. NSR pat. 2 454 986 zahrňuje kompozíciu na báze antimonitých merkaptidov a solí kovov alkalických zemin s karboxylovými alebo tiokarboxylovými kyselinami. Obdobné kompozície sú aj predmetom Belg. pat. 866 428.Also described are multi-component stabilization systems comprising antimony-containing organic compounds with Sb-S bond and other additives of different chemical composition which improve the application properties of antimony-stabilizers. NSR pat. No. 2,454,986 includes a composition based on antimony mercaptides and alkaline earth metal salts with carboxylic or thiocarboxylic acids. Similar compositions are also subject to Belg. pat. 866 428.

Uvedené stabilizačně kompozície doplněné o alkalické fosforečnany typu Me3PO4 sa nachádzajú v USA pat. 3 919 168.Said stabilizing compositions supplemented with Me3PO4 type alkaline phosphates are found in U.S. Pat. 3,919 168.

Zlepšenie stabilizačnej účinnosti antimonitých organických zlúčenín sa dosahuje aj prídavkom alkylovaných dvojsýtnych fenolov — NSR pat. 2 629 202.Improvement of the stabilizing activity of antimony organic compounds is also achieved by the addition of alkylated dibasic phenols - NSR Pat. 2,629 202.

NSR pat. 2 704 487 popisuje trojzložkovú stabilizačnú kompozíciu obsahujúcu antimon-tris(izooktylmerkaptoacetát), akceptor chlorovodíka a organické zlúčeniny s chelatačnými vlastnosťami.NSR pat. No. 2,704,487 discloses a three-component stabilizing composition comprising antimony tris (isooctyl mercaptoacetate), a hydrogen chloride acceptor, and organic compounds with chelating properties.

Použitie fosfor obsahuj úcich zlúčenín pri spracovaní plastov je známe. Organické zlúčeniny fosforu sú už dlhodobo úspěšně používané pri spracovaní plastov a elastomérov.The use of phosphorus-containing compounds in plastics processing is known. Organic phosphorus compounds have long been used successfully in the processing of plastics and elastomers.

Značného rozšírenia dosiahli najma organické fosfity — deriváty kyseliny fosforitej. Fosfity sú používané najma ako antioxidanty, ale pre chlór obsahujúce polyméry je významné ich použitie ako sekundárných stabilizátorov zlepšujúcich tepelnestabilizačnú účinnost'. Synergický účinok pri tepelnej stabilizácii je založený na schopnosti viazať degradačné produkty primárných kovových stabilizátorov, ktoré katalyticky urýchlujú rozklad polyméru.Organic phosphites - derivatives of phosphorous acid - achieved a considerable expansion. Phosphites are used in particular as antioxidants, but for chlorine-containing polymers, their use as secondary stabilizers improving thermal stability is important. The synergistic effect in thermal stabilization is based on the ability to bind the degradation products of primary metal stabilizers that catalytically accelerate polymer decomposition.

Antimonité zlúčeniny sú popísané obecnýtn . vzorcom (I)The antimony compounds are described generally. formula (I)

SbX3 v ktorom X znamená zvyšok esteru merkaptokarboxylových kyselin SR2COORj alebo zvyšok riolu SR1, R1 alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkyl s 5 až 7 atómami uhlíka, aryl, alkaryl, alkoxyalkyl alebo alkyltioalkyl s 3 až 20 atómami uhlíka, R2 alkylén s 1 až 6 atómami uhlíka, arylén (napr. 1,2; 1,3; 1,4-fenylén).SbX 3 in which X represents a mercaptocarboxylic acid ester residue SR 2 COOR j or a residue of a substituent SR 1 , R 1 alkyl of 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl of 5 to 7 carbon atoms, aryl, alkaryl, alkoxyalkyl or alkylthioalkyl of 3 to 20 atoms R 2 is C 1 -C 6 alkylene, arylene (e.g., 1,2; 1,3; 1,4-phenylene).

Popísané sú systémy organických fosfitov s tepelnými stabilizátormi na báze organických solí kovov alkalických zemin, bária, kadmia, . vápnika, horčíka, zinku alebo s organociničitými zlúčeninami (USA pat. 2 564.646, Brit. pat. 803 081, NSR pat. 1 262 590,. USA pat. 3 ' 919 165, NSR pat. 1 175 874).Described are organic phosphite systems with thermal stabilizers based on organic salts of alkaline earth metals, barium, cadmium,. calcium, magnesium, zinc, or with organotin compounds (U.S. Pat. 2,564,646, British Pat. 803,081, German Pat. 1,262,590, U.S. Pat. 3,919,165, German Pat. 1,175,874).

Najma kombinácia kovových mydiel s organickým fosfitom a epoxidovým zmákčovadlom sa stala jedným zo štandardných stabilizačných systémov pre polyvinylchlorid (USA pat. 2 997 454, Belg, pat. 595 409).In particular, the combination of metal soaps with organic phosphite and epoxy wetting agent has become one of the standard stabilization systems for polyvinyl chloride (U.S. Pat. No. 2,997,454, Belg, U.S. Pat. No. 595,409).

Známe sú tiež štvorzložkové kompozície, v ktorých predchádzajúci systém je doplněný antioxidantom (NSR pat. 1 149 164, Brit. pat. 841 890), připadne uhlovodíkovým rozpúšťadlom (Belg. pat. 621 848).Also known are four-component compositions in which the preceding system is supplemented with an antioxidant (NSR Pat. 1 149 164, Brit. Pat. 841 890) or a hydrocarbon solvent (Belg. Pat. 621 848).

* . V USA pat. 2 752 319 sa uvádzajú zmesi trifenylfosfitu s olovnatými karboxylátmi.*. U.S. Pat. No. 2,752,319 discloses mixtures of triphenylphosphite with lead carboxylates.

Popísané kompozície zlepšujú predovšetkým tepelnú připadne antioxidačnú účinnost’ polymérov vinylchloridu, neopvlyvňujú odolnost’ voči účinkom světla ako aj voči pósobeniu kyslíka a vzdušné j vlhkosti.In particular, the compositions described improve the thermal and / or antioxidant efficiency of the polymers of vinyl chloride, do not impair the resistance to the effects of light, as well as the exposure to oxygen and air humidity.

V kombinácii organ ociničitého stabilizátora s organickými fosfitmi sa uplatňuje predovšetkým antioxidačné pósobenie fosfitov, ale nedochádza k zlepšeniu tepelnostabilizačnej účinnosti cín obsahujúcich stabilizátorov.In the combination of an organotin stabilizer with organic phosphites, the antioxidant action of phosphites is mainly used, but there is no improvement in the heat-stabilizing efficiency of the tin-containing stabilizers.

Antimonité organické zlúčeniny s vazbou Sb-S tepelno-stabilizačnou účinnosťou sú zrovnatelné s organociničitými, síru obsahujúcimi stabilizátormi. Ich nevýhodou je však podstatné nižšia tepelná účinnost’ v oblasti vyšších koncentrácií v polyméroch vinylchloridu v porovnaní s organociničitými derivátmi. Dalším nedostatkom je nízká odolnost’ proti pósobeniu světla, kyslíka ' a vzdušnej vlhkosti pri skladovaní.The antimony organic compounds with the Sb-S bond with heat-stabilizing activity are comparable to organotin, sulfur-containing stabilizers. Their disadvantage, however, is the substantially lower thermal efficiency in terms of higher concentrations in vinyl chloride polymers compared to organotin derivatives. Another drawback is the low resistance to light, oxygen and humidity in storage.

Tieto nedostatky v podstatnej miere odstraňuje podía vynálezu stabilizačná kompozícia pre hompolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu, zvyšuj úca ich odolnost’ voči teplu, světlu, kyslíku a poveternostnému starnutiu, připadne kombinovaná s dalšími běžnými přísadami slúžiacimi k zlepšeniu chemických a fyzikálnych vlastností stabilizovaných polymérov.According to the invention, these drawbacks are substantially eliminated by a stabilizing composition for homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride, increasing their resistance to heat, light, oxygen and weathering, optionally combined with other conventional additives to improve the chemical and physical properties of the stabilized polymers.

Je zložená z 50 až 95 % hmot, organickej antimonitej zlúčeniny s vazbou Sb-S a z 5 až 50 % hmot, organického fosfitu.It consists of 50 to 95% by weight of an organic antimonite compound with Sb-S bond and 5 to 50% by weight of an organic phosphite.

(I) . '(I). '

Z alkylénových zbytkov R1 sú najčastejšie metylén a etylén, R2 móže byť metyl, izopropyl, butyl, izooktyl, dodecyl, . 2-alkoxyetyl alebo 2-alkyltioetyl.Of the alkylene radicals R @ 1 are most often methylene and ethylene, R @ 2 can be methyl, isopropyl, butyl, isooctyl, dodecyl,. 2-alkoxyethyl or 2-alkylthioethyl.

Typickým príkladom . síru obsahujúcich antimonitých zlúčenín sú antimon-tris(izooktylmerkaptoacetát), antimon-tris(dodecylmerkaptid), anti4 mon-tris(butyl-3-merkaptopropionát), antimontris(dodecylmerkaptoacetát), antimon-tris(cyklohexylmerkaptoacetát), antimon-tris(cyklohexyl-3Organické fosfity sú popísané obecným vzorcom (II)A typical example. the sulfur-containing antimony compounds are antimony tris (isooctyl mercaptoacetate), antimony tris (dodecyl mercaptide), anti4 montris (butyl 3-mercaptopropionate), antimony tris (dodecyl mercaptoacetate), antimony tris (cyclohexyl mercapto tris (cyclohexyl mercaptoacetate)) phosphites are described by the general formula (II)

v ktorom znamenajú R1, R2, R3 rovnaké alebo rožne uhlovodíkové zvyšky s 1 až 40 ' atómami uhlíka ako sú alkyl, aryl, alkaryl, cykloalkyl s 5 až 7 atómami uhlíka alebo heterocykly obsahujúce dusík alebo síru.wherein R 1 , R 2 , R 3 are the same or different C 1 -C 40 hydrocarbon radicals such as alkyl, aryl, alkaryl, C 5 -C 7 cycloalkyl or nitrogen or sulfur-containing heterocycles.

Typickým príkladom týchto zlúčenín sú tridodeĎalším možným typom organického fosfitu sú organické difosfity na báze pentaerytritolu obecného vzoťca (III)Typical examples of these compounds are tridode. Another possible type of organic phosphite is organic diphosphites based on pentaerythritol of formula (III).

218623 merkaptopropionát), antimon-tris(2-etylhexyl-3merkaptopropionát) a zmesi uvedených zlúčenín.218623 mercaptopropionate), antimony-tris (2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate) and mixtures of said compounds.

(II) cylfosfit, ’ trifenylfosfit, trikrezylfosfit, trifenyldodecylfosfit, tris(nonylfenyl)fosfit, tricyklohexylfosfit, tris(tetrahydrofurfuiyl)fosfit, izooktyldifenylfosfit, zmesný tris(l-fenyletyi-fenyl)fosfit, didodecylfenylfosfit a alkylbis(oktylfenyl)fosfit.(II) cylphosphite, 'triphenylphosphite, tricresylphosphite, triphenyldodecylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tricyclohexylphosphite, tris (tetrahydrofurfuyl) phosphite, isooctyldiphenylphosphite, mixed tris (1-phenylethylphosphinylphosphitephenylphosphitephenylphosphite) diditenylphosphite.

- <*2^ /¾ “- <* 2 ^ / ¾ "

- ^СН2 v ktorom znamená X, Y rovnaké . alebo rožne uhlovodíkové zvyšky s 1 -až 30 atómami uhlíka ako sú alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, alkenyl alebo cykloalkyl s 5 až 7 atómami uhlíka. .- ^ СН 2 in which X, Y are the same. or various hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms such as alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, alkenyl or cycloalkyl of 5 to 7 carbon atoms. .

Tieto zlúčeniny - predstavujú například 4, 9Cyklické organické difosfity možno charakterizovat’ obecným vzorcom (IV)These compounds - for example, represent 4,9Cyclic organic diphosphites can be characterized by the general formula (IV)

0 /\ //0 / \ //

X- -J --0 -Ϊ - 0 - // \oz v ktorom znamená Y alkylén s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylén s 5 ' až 7 atómami uhlíka, arylén (napr. 1,3,; 1,4-fenylén) a X alkylén alebo alkoxyalkylén s 2 až 12 atómami uhlíka alebo arylén (napr. 1,2-bis( 1,3,2-dioxyfosfolanyl)- l,2,dioxietán).X @ -J -Ϊ --0 - 0 - // \ o vol wherein Y is alkylene having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkylene having 5 'to 7 carbon atoms, arylene (e.g. 1,3 1,4 ,; phenylene) and X alkylene or C 2 -C 12 alkoxyalkylene or arylene (e.g. 1,2-bis (1,3,2-dioxyphospholanyl) -1,2, dioxethane).

Navrhovaná kompozícia móže obsahovať ďalšie přísady priaznivo ovplyvňujúce homogenitu, polymémej zmesi, prispievajúce k dokonalej disperzii stabilizačného systému v polymere, pósobiace mazacím účinkom, upravujúce tokové vlastnosti taveniny, modifikuj úce mechanické vlastnosti finálnych výrobkov a pod.The proposed composition may contain other additives favorably affecting homogeneity, a polymer blend, contributing to a perfect dispersion of the stabilizing system in the polymer, acting as a lubricant, modifying the flow properties of the melt, modifying the mechanical properties of the final products, and the like.

Za - týmto účelom sa móže přidat’ do kompozície až 40 % hmot, epoxydického zmákčovadla typu epoxydováných esterov mastných kyselin sojového alebo slnečnicového oleja, až 30 % hmot, fenolických antioxidantov typu 2,6-diterc.butyl-4-metylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-alkylfenol s alkylom s 30 až 50 atómami uhlíka.To this end, up to 40% by weight, epoxydic plasticizer of the type of epoxylated soybean or sunflower oil fatty acid esters, up to 30% by weight, of phenolic antioxidants of the 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol type, 2,6 di-tert-butyl-4-alkylphenol having an alkyl of 30 to 50 carbon atoms.

di(2-etylhexyloxa)-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5, 5]undekán, 4, 9-di[4-(l, 1-dimetylbenzyl) . fenoxy-]3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfo-spiro[5,5] undekán.di (2-ethylhexyloxa) -3,5,8,10-tetraoxa-4,9-diphosphaspiro [5,5] undecane, 4,9-di [4- (1,1-dimethylbenzyl)]. phenoxy-] 3,5,8,10-tetraoxa-4,9-diphosphospiro [5.5] undecane.

Zlepšeme disperzie stabilizačnej kompozície podlá vynálezu sa dosahuje v polymémej bázi prídavkom esterov viacsýtnych kýselín, polymérnych zmákčovadiel na báze polyglykolov alebo polyesterov, připadne vyššími álkoholmi a/alebo přísadami pósobiacimi mazacím alebo modifikačným , účinkom.The dispersion of the stabilizer composition according to the invention is improved in the polymer base by the addition of esters of polyhydric acids, polymeric plasticizers based on polyglycols or polyesters, optionally with higher alcohols and / or additives with a lubricating or modifying effect.

Navrhované ' kompozície majú rad výhodných ' · aplikačných vlastností, ktorych sa dosahuje pri určitých pomeroch zložiek systému a vzájomne sa vhodné doplňuj ú.The proposed compositions have a number of advantageous application properties which are achieved at certain proportions of the components of the system and are complementary to each other.

Kompozície sa s výhodou pripravujú intenzív- nym miešaním všetkých komponentov pri zvýšenej teplote 40 až 100 °C počas 30 - až 60 minút. Jednotlivé zložky kompozície možno však - dávkovat’ aj priamo do polymérnej zmesi bez predchádzajúcej homogenizácie.The compositions are preferably prepared by vigorously mixing all components at an elevated temperature of 40 to 100 ° C for 30-60 minutes. However, the individual components of the composition can also be dosed directly into the polymer blend without prior homogenization.

Stabilizačná kompozícia podlá vynálezu sa přidává do - homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu v množstve 0,1 až 10 hmotnostných dielov s výhodou 0,2 až 4 hmotnostně diely na 100 hmotnostných dielov polymeru.The stabilizing composition according to the invention is added to the homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of polymer.

Najbežnejšie sú kopolyméry vinylchloridu s vinylovými estermi · karboxylových kyselin, napr. s vinylacetátom, vinylpropionátom, vinylbutyrátom, s estermi nenasýtených karboxylových kyselin napr. metakrylátom, butylakrylátom, metylmetakrylátom, so styrénom, propylénom, . s dienmi ako napr. s butadienom, akrylonitrilom, estermi kyseliny maleinovej lebo fumárovej.The most common are copolymers of vinyl chloride with vinyl esters of carboxylic acids, e.g. with vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, with unsaturated carboxylic acid esters e.g. methacrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, propylene,. with dienes such as. with butadiene, acrylonitrile, maleic or fumaric esters.

Významnú skupinu kopolymérov vinylchloridu tvoria vinylchloridom očkované polyméry a kopolyméry ako je napr. vinylchloridom očkovaný kopolymer etylén-vinylacetát alebo chlorovaný butylkaučuk.A significant group of vinyl chloride copolymers are vinyl chloride grafted polymers and copolymers such as e.g. vinyl chloride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer or chlorinated butyl rubber.

Polymérne zmesi alebo materiály na báze homopolymérov alebo kopolymérov vinylchloridu stabilizované kompozíciou podlá vynálezu móžu obsahovat’ ďalšie běžné přísady ako sú zmákčovadlá, plnidlá, mazadla, pigmenty, antistatické prísadý, zlepšujúce spracovatelnosť a finálně vlastnosti výrobkov. .The polymer blends or materials based on homopolymers or copolymers of vinyl chloride stabilized by the composition of the invention may contain other conventional additives such as wetting agents, fillers, lubricants, pigments, antistatic additives, improving the processability and final product properties. .

Stabilizačně kompozície podlá vynálezu majú mnohé výhody. V kombinácii antimonitej síru obsahujúcej organickej zlúčeniny sa okrem antioxidačného pósobenia organických fosfitov prejaví aj synergický efekt, ktorý výrazné zvýši tepelnú stabilitu pri súčasnom zlepšení svetelnej stability polymérnej zmesi. Využitie synergického efektu hlavných zložiek kompozície umožňuje zníženie dávkovania, ktoré sa prejaví aj v znížení stabilizačných nákladov.The stabilizing compositions of the invention have many advantages. In addition to the antioxidant action of organic phosphites, the combination of antimony sulfur-containing organic compounds also exhibits a synergistic effect which significantly increases the thermal stability while improving the light stability of the polymer blend. The exploitation of the synergistic effect of the main components of the composition allows for a reduction in dosage, which also results in a reduction in stabilization costs.

Kompozície sa vyznačujú vyššou stálosťou. pri skladovaní a manipulácii v porovnaní so samotnými antimonitými zlúčeninami, pretože prídavok organického fosfitu kladné ovplyvňuje stabilitu kvapalnej kompozície a zamedzuje vzniku pevného podielu. Jednotlivé zložky kompozície sú vzájomne dobré miešatelhé a nevytvárajú fázové rozhranie.The compositions are characterized by higher stability. on storage and handling compared to the antimony compounds alone, since the addition of organic phosphite positively affects the stability of the liquid composition and prevents the formation of solids. The individual components of the composition are well miscible with each other and do not form a phase interface.

V dósledku vysokej tepelnej stálosti kompozície nevznikajú pri spracovaní zmesi prchavé produkty, ktoré by mohli negativné ovplyvniť pracovně prostredie. Obsah organického fosfitu v kompozícii s organickou antimonitou zlúčeninou zlepšuje parametre charakterizujúce zdravotnú nezávadnost’.Due to the high thermal stability of the composition, no volatile products are formed during the processing of the mixture which could negatively affect the working environment. The organic phosphite content of the composition with the organic antimony compound improves the health characterizing parameters'.

Kompozície podlá vynálezu sú ekonomicky výhodné a jednotlivé zložky sú technicky lahko dostupné. /The compositions according to the invention are economically advantageous and the individual components are readily available technically. /

Materiály obsahujúce homopolyméry alebo kopolyméry vinylchloridu stabil^ované kompozíciou podlá vynálezu dosahujú . vyššej tepelnej stability než materiály obdobné s doposiaf bežne používanými kovovými stabilizátormi. Výborná . tepelná stabilita zaručuje bezpečné ' spracovanie v náročných spracóvateíských podmienkach. Súčasne sa Uplatňuje ochranné pósobenie organických fosfitov voči účinku světla, kyslíka a povetemostného stamutia, čo vedie k zvýšeniu užitných vlastností stabilizovaných materiálov a predíženiu životnosti finálnych výrobkov.Materials containing vinyl chloride homopolymers or copolymers stabilized by the composition of the present invention achieve. higher thermal stability than materials similar to conventional metal stabilizers. Excellent. thermal stability guarantees safe processing under demanding processing conditions. At the same time, the protective action of organic phosphites against the effects of light, oxygen and weathering is applied, which leads to an increase in the utility properties of the stabilized materials and an increase in the service life of the final products.

Stabilizačné kompozície podía vynálezu sú univerzálně použitelné do najrozličnejsích aplikácií mákčeného, nemákčeného, húževnatého. polyvinylchloridu a plastisolov spracovávaných běžnými plastikářskými technológiami.The stabilizing compositions of the invention are universally applicable to a variety of softened, non-softened, tough applications. polyvinyl chloride and plastisols processed by conventional plastics technologies.

Kompozície obsahujúce antimonitů organickú zlúčeninu s vazbou Sb-S a organický fosfit sa vyznačujú dobrou znášanlivosťou s polymérom a všetkými běžnými přísadami, takže v priebehu spracovania a vo finálnych výrobkoch nedochádza k migrácii, stálosťou farby a vysokou kvalitou povrchu.Compositions containing antimonites an organic Sb-S-bonded compound and an organic phosphite are characterized by good compatibility with the polymer and all conventional additives so that no migration, color fastness and high surface quality occur during processing and in the final products.

Jednotlivé zložky stabilizačnej kompozície sú obtiažme’ extrahovateíné, . hydrolyticky a tepelne stále a pri použití v homopolyméroch a kopolyméroch vinylchloridu nedochádza k úbytkom účinných látok.The individual components of the stabilizing composition are difficult to extract. hydrolytically and thermally stable, and when used in vinyl chloride homopolymers and copolymers, there is no loss of active ingredients.

Ďalšie výhody, ako aj spósob realizácie vynálezu ozrejmujú nasledujúce příklady.Further advantages as well as a method of carrying out the invention are illustrated by the following examples.

Příklad 1Example 1

Stabilizačná kompozícia s. obsahom 80 % hmot. antimon-tris(izooktylmerkaptoacetátu) . a 20 % hmot, zmesného tris(l-fenyl-etylfenyl)fosfitu bola připravená intenzívnym miešaním zložiek pri teplotě 80 °C po dobu 30 minút.Stabilizing composition with. 80% by weight. antimony tris (isooctyl mercaptoacetate). and 20% by weight of mixed tris (1-phenyl-ethylphenyl) phosphite was prepared by vigorously mixing the ingredients at 80 ° C for 30 minutes.

Takto připravená kompozícia sa v koncentračnom rozmedzí 0,4 až 3,0 hmotnostně diely použila k stabilizácii 100 hmotnostných dielov suspenzného polyvinylchloridu, obsahujúceho 1 hmotnostný diel maziva. Z práškových zmesi sa homogenizáciou- na dvojvalci pri teplote 180 °C připravili fólie, ktoré sa vystavili statickému tepelnému namáhaniu pri teplote 180 °C v atmosféře vzduch.The composition thus prepared was used to stabilize 100 parts by weight of the suspension polyvinyl chloride containing 1 part by weight of the lubricant in a concentration range of 0.4 to 3.0 parts by weight. Films were prepared from the powder blends by homogenization on a double-roll at 180 ° C and subjected to static thermal stress at 180 ° C in an air atmosphere.

Účinnost’ stabilizačnej kompozície sa porovnávala s účinkom samotného antimon-tris(izooktylmerkaptoacetátu) v.PVC zmesiach připravovaných za rovnakých podmienok.The efficacy of the stabilizing composition was compared to that of antimony tris (isooctyl mercaptoacetate) alone in PPC mixtures prepared under the same conditions.

Výsledky sú uvedené v tabufke č. 1The results are shown in Table 2. 1

Tabulka č. 1Table no. 1

Porovnanie tepelných stabilit TS (180 °C, vzduch) určených na základe dehydrochloračných meraní suspenz. nemákčeného PVC stabilizovaného antimonitým stabilizátorom a stabilizačnou kompozíciouComparison of thermal stability TS (180 ° C, air) determined by dehydrochlorination measurements of suspensions. a non-soaked PVC stabilized with an antimony stabilizer and a stabilizing composition

Antimon-tris (izooktylmerkaptoacetát) — 100 % hmot. Antimony tris (isooctyl mercaptoacetate) - 100 wt. Antimon-tris (izoóktylmerkaptoacetát) - 80% hmot. tris (1-fenyletylfenyl) fosfit — 20% hmot. Antimony tris (isooctyl mercaptoacetate) - 80 wt. % tris (1-phenylethylphenyl) phosphite - 20 wt. obsah (hmot, d.) content (mass, d.) TS (min) TS (min) obsah (hmot, d.) content (mass, d.) TS (min) TS (min) 0,4 0.4 20 20 0,4 0.4 21 21 0,8 0.8 35 35 0,8 0.8 44 44 1,2 1.2 49 49 1,2 1.2 62 62 1,6 1.6 59 59 1,6 1.6 88 88 2,0 2.0 71 71 2.0 2.0 101 101 2,5 2.5 84 84 2,5 2.5 118 118 3,0 3.0 89 89 3,0 3.0 133 133

Synergický účinok zložiek sa prejaví! v 25 až 50%-nom zvýšení tepelnej stability _ PVC zmesí v porovnaní s antimonitou organickou zlúčeninou. Súčasne sa zlepšila svetelne stabilizačná . odolnost’ PVC zmesí proti účinku světla a dalších faktorov povetemostného stárnut ia po expo/cú v Xenoteste 450.The synergistic effect of the ingredients is manifested! in a 25 to 50% increase in the thermal stability of the PVC blends compared to the antimony organic compound. At the same time, the light stabilization has improved. PVC 's resistance to light and other weathering factors after the Xenotte 450 exposure.

Příklad 2Example 2

Stabilizačně kompozície obsahujúce 90 % hmot. antimon-tris(izooktylmerkaptoacetátu a 10 % hmot. di(2-etylhexyl)fenyl fosf i tu (A) alebo 10 % hmot. 4,9-di(2-etylhexyloxa)3,5,8,10-tetraoxa4,9-difosfa-spiro[5,5]undekkánu (B) bolí připravené spósobom uvedeným v příklade 1.Stabilizing compositions containing 90 wt. antimony tris (isooctyl mercaptoacetate and 10 wt% di (2-ethylhexyl) phenyl phosphite (A) or 10 wt% 4,9-di (2-ethylhexyloxa) 3,5,8,10-tetraoxa4,9- diphospha-spiro [5,5] undeccan (B) was prepared as described in Example 1.

Tieto kompozície boli dávkované v množstve 1 hmotnostný diel na 100 hmotnostných dielov polyvinylchloridu obsahujúceho 0,5 hmotnostného dielu mazadla.These compositions were dosed in an amount of 1 part by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride containing 0.5 part by weight of lubricant.

Na základe změny farby fólií vystavených účinku tepelného riamáhania a světelného žiarenia sa zistila vyššia účinnost zmesí s kompozíciami А а В v porovnaní s obdobnými zmesami stabilizovanými samotnými antimonitými alebo organociničitými stabilizátormi.The color change of the foils subjected to thermal stress and light radiation revealed a higher efficiency of the compositions with the compositions A and V compared to similar compositions stabilized with antimony or organotin stabilizers alone.

Příklad 3Example 3

Boli připravené pigmentované zmesi obsahujúce 100 hmotnostných dielov húževnatého PVC, modifikovaného vinylchloridom očkovaným kopoly218623 mérom etylén/vinylacetát, 2 hmotnostně diely mazadiel, 0,3 hmotnostně diely UV-absorbéru benzofenonového typu, 3 hmotnostné diely mikromletého vápenca, 2,5 hmotnostných dielov kysličníka titaničitého a 1,2 hrhotnostného dielu stabilizačnej kompozície (I) zloženej z 78 % hmot. antimon-trísíbutyl-S-merkaptopropionátu), 20 % hmot, difenyloktylfosfitu a 2 % hmot. 2,6-terc.butyl-4-metyl-fenolu a zo stabilizačnej kompozície (II) obsahujúcej 88 % hmot, antimón-tricyklohexylmerkaptidu, 10 % hmot. l,2-bis(l,3,2-dioxylfosfolanyl)-l,2-dioxyetánu a 2 % hmot. 2,6-terc.butyl-4-metyl-fenolu.Pigmented blends were prepared containing 100 parts by weight of tough PVC modified with vinyl chloride grafted graft218623 with ethylene / vinyl acetate, 2 parts by weight of lubricants, 0.3 parts by weight of the benzophenone type UV absorber, 3 parts by weight of micronized limestone, 2.5 parts by weight of titanium dioxide; 1.2 parts by weight of the stabilizing composition (I) composed of 78 wt. % of antimony-tris-butyl-S-mercaptopropionate), 20 wt.%, diphenyloctyl phosphite and 2 wt. 2,6-tert-butyl-4-methylphenol; and from stabilizer composition (II) containing 88 wt. % by weight of 1,2-bis (1,3,2-dioxylphospholanyl) -1,2-dioxyethane; 2,6-tert-butyl-4-methyl-phenol.

Z práškovej predzmesi po zamiešaní na fluidnej miešačke sa na granulačnej linke připravil granulát na vytlačované profily pre vonkajšie aplikácie v stavebníctve. Hotové výrobky boli exponované v podmienkach povetemostného starnutia. Použitým stabilizaČným systémom sa dosiahlo vynikajúcej odolnosti voči světlu, poveternostnému starnutiu, dobrej stálosti farby a bezpečného spracovania.A granulate for extruded profiles for external applications in the building industry was prepared from the powder masterbatch after mixing in a fluidic mixer on a granulation line. Finished products were exposed to weather aging. The stabilization system used achieved excellent light resistance, weathering, good color fastness and safe processing.

Claims (2)

1,4-fenylén a z 5 až 50 % hmot, organického fosfitu obecného vzorca (II) (II) kyl s 5 až 7 atómami uhlíka alebo heterocykly obsahuj úce dusík alebo síru alebo organického fosfitu obecného vzorca (III) v ktorom znamenajú X a Y rovnaké alebo rožne uhlovodíkové zvyšky s 1 až 30 atómami uhlíka ako sú alkyl; aryl, alkaryl, aralkyl, alkenyl alebo cyklou A \ / -u -u' alkyl s 5 až 7 atómami uhlíka, alebo organického fosfitu obecného vzorca (IV) iv ktorom znamená Y alkylén s 1 až 8 atómami uhlík a, cykloálkylén s 5 až 7 atómami. uhlíka, arylén, napr. 1,3; 1,4-fenylén, а X alkylén alebo i alkoxyalkylén s 2 až 12 atómami uhlíka alebo i arylén, např. 1,2-fenyIén.1,4-phenylene up to 5 to 50 wt.%, An organic phosphite of formula (II) (II), a 5-7 carbon atom or a nitrogen or sulfur-containing heterocycle or an organic phosphite of formula (III) wherein X and Y are the same or different hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms such as alkyl ; aryl, alkaryl, aralkyl, alkenyl or cycloalkyl in A \ / - u - u 'alkyl of 5-7 carbon atoms, or an organic phosphite of the formula (IV) in which Y is alkylene of 1 to 8 carbon atoms and, cycloalkylene of 5 up to 7 atoms. carbon, arylene, e.g. 1.3; 1,4-phenylene, α X alkylene or even C 2 -C 12 alkoxyalkylene or even arylene, e.g. 1,2-fenyIén. 1. Stabilizačná kompozícia pre homopolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu zvyšujúca ich odolnost’ voči teplu, světlu, kyslíku a poveternostnému starnutiu, popřípadě kombinovaná s dalšími běžnými přísadami к zlepšeniu chemických a fyziSb x3 v ktořom X znamená zvyšok esteru merkaptokarboxylových kyselin typu SR2COOR1 alebo zvyšok tiolu typu SR1, kde R1 je alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkyi s 5 až 7 atómami uhlíka, aryl, alkaryl, alkoxyalkyl alebo alkyltioal- v ktorom znamenajú R1, R2, R3 rovnaké alebo rožne uhlovodíkové zvyšky s 1 až 40 atómami uhlíka ako sú alkyl, aryl, aralkyl, alkenyl a cykloal kálnych vlastností stabilizovaných polymérov vyznačená tým, že je zložená z:1. A stabilizing composition for homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride increasing their resistance to heat, light, oxygen and weathering, optionally combined with other conventional additives to improve chemical and physiB x 3 in which X represents the remainder of the mercaptocarboxylic acid ester type SR 2 COOR 1 or a thiol type SR 1 residue, wherein R 1 is alkyl of 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl of 5 to 7 carbon atoms, aryl, alkaryl, alkoxyalkyl or alkylthioal, wherein R 1 , R 2 , R 3 are the same or different hydrocarbon radicals having 1 to 40 carbon atoms, such as alkyl, aryl, aralkyl, alkenyl and cycloalkyl properties of stabilized polymers, characterized in that it consists of: 50 až 95 % hmot, organickej antimonitej zlúčeniny s vazbou Sb-S obecného vzorca (I) (I) kyl vždy s 3 až 20 atómami uhlíka, R2 je alkylén s 1 až 6 atómami uhlíka, arylén, napr. 1,2; 1,3 alebo50 to 95% by weight, the organic antimony compound Sb-S bond of the formula (I) (I) each alkyl of 3 to 20 carbon atoms, R 2 is alkylene of 1 to 6 carbon atoms, arylene, e.g. 1.2; 1,3 or 2. Stabilizačná kompozícia podlá bodu 1 vyzná-2. The stabilizing composition of item 1 is 218623 čená tým, že ako antimonitů organická zlúčenínu obsahuje antimon-tris(izooktylmerkaptoacetát) alebo antimon-tris(butyl-3-merkaptopropionát) a ako organický fosfit obsahuje zmesný trís(l-fenyl-etylfenyl)fosfit.No. 218623, characterized in that the antimonite organic compound comprises antimony tris (isooctyl mercaptoacetate) or antimony tris (butyl 3-mercaptopropionate) and as organic phosphite it contains mixed tris (1-phenyl ethylphenyl) phosphite.
CS804178A 1980-06-13 1980-06-13 Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres CS218623B1 (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS804178A CS218623B1 (en) 1980-06-13 1980-06-13 Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres
DE19813123035 DE3123035A1 (en) 1980-06-13 1981-06-10 STABILIZER FOR VINYL CHLORIDE POLYMERS
JP8972781A JPS5730750A (en) 1980-06-13 1981-06-12 Stabilization composition for homopolymer and/or copolymer of vinyl chloride
FR8111597A FR2484429A1 (en) 1980-06-13 1981-06-12 STABILIZING COMPOSITION FOR VINYL CHLORIDE HOMOPOLYMERS AND / OR COPOLYMERS
NL8102849A NL8102849A (en) 1980-06-13 1981-06-12 STABILIZER FOR VINYL CHLORIDE HOMOPOLYMERS AND / OR COPOLYMERS.
DD81231023A DD160882A3 (en) 1980-06-13 1981-06-12 STABILIZING COMPOSITION FOR HOMOPOLIMERS AND / OR COPOLYMERS OF VINYL CHLORIDE
IT22300/81A IT1137592B (en) 1980-06-13 1981-06-12 STABILIZING COMPOSITION FOR HOMOPOLYMERS AND / OR VINYL-CHLORIDE COPOLYMERS
GB8118086A GB2079295A (en) 1980-06-13 1981-06-12 A Stabilizing Composition for Homopolymers and/or Copolymers of Vinyl Chloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS804178A CS218623B1 (en) 1980-06-13 1980-06-13 Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS218623B1 true CS218623B1 (en) 1983-02-25

Family

ID=5383929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS804178A CS218623B1 (en) 1980-06-13 1980-06-13 Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS5730750A (en)
CS (1) CS218623B1 (en)
DD (1) DD160882A3 (en)
DE (1) DE3123035A1 (en)
FR (1) FR2484429A1 (en)
GB (1) GB2079295A (en)
IT (1) IT1137592B (en)
NL (1) NL8102849A (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1190037A (en) * 1980-10-07 1985-07-09 Albert R. Miller Stabilizers for vinyl chloride polymers
CN116199988B (en) * 2023-03-27 2024-03-22 厦门恒美达科技有限公司 Anti-aging modified plastic and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
NL8102849A (en) 1982-01-04
DD160882A3 (en) 1984-06-13
IT8122300A0 (en) 1981-06-12
FR2484429B3 (en) 1983-04-01
GB2079295A (en) 1982-01-20
IT1137592B (en) 1986-09-10
DE3123035A1 (en) 1982-03-25
JPS5730750A (en) 1982-02-19
FR2484429A1 (en) 1981-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4029618A (en) Vinyl halide stabilizer compositions of antimony organic sulfur-containing compounds and ortho-dihydric phenols
CA1057944A (en) Vinyl halide stabilizer compositions of antimony organic sulfur-containing compounds and metal carboxylates
US4670493A (en) Stabilized compositions based on alpha-olefin polymers
KR100310649B1 (en) Synergistic blend of a metal-based stabilizer or lewis acid and a free mercaptan for enhanced pvc stabilization
CA2544329C (en) Stabilizer compositions for halogen containing polymers
US4774275A (en) Polypropylene composition
JP3113958B2 (en) Stabilizer mixture
US4274999A (en) Compositions for stabilizing a vinyl or vinylidene halide polymer or chlorinated polyethylene, polymer compositions comprising such a stabilizer composition and shaped articles prepared therefrom
EP0524354A1 (en) Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor
US4159261A (en) Stabilization of vinyl halide resins
US3422030A (en) Alkyl phenyl phosphite inhibitors for alkylated phenols
CS218623B1 (en) Stabilized composition for homopolymeres and/or vinylchloride copolymeres
JP2006131904A (en) Thermal stabilizer composition for halogen-containing vinyl polymer
EP0070092B1 (en) Stabilising materials for halogen-containing polymers, polymer compositions containing the same and shaped articles formed therefrom
US4252705A (en) Resistance of polyvinyl chloride resins to discoloration during drying with N,N&#39;-diphenyl urea
US4256618A (en) Antimony mercaptocarboxylic acid or ester-mercaptocarboxylic acid ester stabilizers for rigid polyvinyl chloride resin compositions
JPH0135019B2 (en)
US3887477A (en) Alkyl phenol-hydrazine antioxidants
JP3576186B2 (en) Halogen-containing resin composition
CA1257439A (en) Process of thermal stabilization of halogeno-vinyl polymers and the resines so stabilized
US3413258A (en) Enhancement of resistance of olefin polymers to heat deterioration
EP0437886A2 (en) Stabilizer composition for polymers of vinyl chloride and polymeric compositions containing such compositions
CA1333957C (en) Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers
EP0124833A1 (en) Heat stabilizers for halogenated resins
US3041311A (en) Polypropylene stabilized with a dithiophosphate metal salt