CS264124B2 - Insecticide and process for preparing active component - Google Patents
Insecticide and process for preparing active component Download PDFInfo
- Publication number
- CS264124B2 CS264124B2 CS862217A CS221786A CS264124B2 CS 264124 B2 CS264124 B2 CS 264124B2 CS 862217 A CS862217 A CS 862217A CS 221786 A CS221786 A CS 221786A CS 264124 B2 CS264124 B2 CS 264124B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- atom
- chlorine
- mmol
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 670
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 89
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 27
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 22
- -1 2-bromo-4-chlorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 15
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- GYNAVKULVOETAD-UHFFFAOYSA-N n-phenoxyaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1NOC1=CC=CC=C1 GYNAVKULVOETAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N benzoyl isocyanate Chemical compound O=C=NC(=O)C1=CC=CC=C1 LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- WVUJDDBZSITIHW-UHFFFAOYSA-N n-[[3-chloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)-2,5-dimethylphenyl]carbamoyl]-2,6-difluorobenzamide Chemical group CC=1C(Cl)=C(OC=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)C(C)=CC=1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F WVUJDDBZSITIHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AVRSIJPFCMYKEJ-UHFFFAOYSA-N n-[[4-(2-bromo-4-chlorophenoxy)-3-chloro-2,5-dimethylphenyl]carbamoyl]-2-fluorobenzamide Chemical group CC=1C(Cl)=C(OC=2C(=CC(Cl)=CC=2)Br)C(C)=CC=1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1F AVRSIJPFCMYKEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- DPYYDZKFFYYPKV-UHFFFAOYSA-N n-[(4-phenoxyphenyl)carbamoyl]benzamide Chemical class C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DPYYDZKFFYYPKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 11
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 7
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 7
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 5
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XWMQHKGQWXULBS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,6-dimethyl-4-nitrophenol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(C)C(Br)=C1O XWMQHKGQWXULBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBCSCZBVLOZKNS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)-3,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=C(Cl)C(C)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OBCSCZBVLOZKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCXNFOKUEJMXBS-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)-2,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl QCXNFOKUEJMXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YDKWHCLUFOBYCO-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-bromo-3,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C(Br)=C1O YDKWHCLUFOBYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000034994 death Effects 0.000 description 3
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UREAJTSNXVIPCP-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloro-4-(2,4-difluorophenoxy)aniline Chemical compound ClC1=C(Cl)C(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(F)C=C1F UREAJTSNXVIPCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOVNYHFNNRSSEJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1,4-dimethyl-5-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(C)C(Cl)=C1Cl DOVNYHFNNRSSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoyl isocyanate Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)N=C=O ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKFYMZGIAYTIEU-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-(2,4-dichlorophenoxy)-2,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C(Br)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IKFYMZGIAYTIEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQZXRKZIGMHKAU-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-(2-chloro-4-nitrophenoxy)-2,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C(Br)=C1OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl YQZXRKZIGMHKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKZKKZBOUBHNFG-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)-1,4-dimethyl-5-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(C)C(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl LKZKKZBOUBHNFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOOWZEYQYCHTDP-UHFFFAOYSA-N 3-oxononanal Chemical compound CCCCCCC(=O)CC=O IOOWZEYQYCHTDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZIFWVTUTMBIOH-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,3,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C(C)=C1O OZIFWVTUTMBIOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 2
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen pentaoxide Chemical compound [O-][N+](=O)O[N+]([O-])=O ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCHQIPPONLLUGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-phenoxybenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 KCHQIPPONLLUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTVNKWBRHTDHE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)-5-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=C(Cl)C(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl QFTVNKWBRHTDHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPXYCBYRNOOEQ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)-3-methylaniline Chemical compound CC1=C(Cl)C(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl SUPXYCBYRNOOEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSWZKAODNLLINU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-4-nitrophenol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(C)C=C1O DSWZKAODNLLINU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBOJAMGIFGSVFF-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-n-(phenylcarbamoyl)benzamide Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1 ZBOJAMGIFGSVFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEQJHVVOSGZGDF-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-(2-bromo-4-chlorophenoxy)-3,5-dichloroaniline Chemical compound ClC1=C(Br)C(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Br HEQJHVVOSGZGDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYRDJLAJYTELF-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Br ZIYRDJLAJYTELF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical class CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 2-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1F HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIXWFDNCKNSHQR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)aniline Chemical compound ClC1=CC(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MIXWFDNCKNSHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYRUKJXRTWIOHQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(2,4-dichlorophenoxy)-5-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl TYRUKJXRTWIOHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJYIIVMCAHMDOS-UHFFFAOYSA-N 4-(2,4-dichlorophenoxy)-3,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=CC(C)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl LJYIIVMCAHMDOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLCWGZKCOZOENH-UHFFFAOYSA-N 4-(2-bromo-4-chlorophenoxy)-3,5-dichloroaniline Chemical compound ClC1=CC(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Br XLCWGZKCOZOENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYVOZMPTISNBDB-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1F RYVOZMPTISNBDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008744 Brassica perviridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000712024 Brassica rapa var. perviridis Species 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Br] Chemical group [Cl].[Br] SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 235000021405 artificial diet Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJNJWHFSKNJCTB-UHFFFAOYSA-N benzylurea Chemical class NC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RJNJWHFSKNJCTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- KSDIHKMNSYWRFB-UHFFFAOYSA-N chrysen-2-amine Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=C(N)C=C4C=CC3=C21 KSDIHKMNSYWRFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N hexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21 MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- FQPCXNUGENTEKZ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrophenoxy)aniline Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1ONC1=CC=CC=C1 FQPCXNUGENTEKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSIDDQFFIIYKEX-UHFFFAOYSA-N n-[(4-phenoxyphenyl)carbamothioyl]benzamide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(=S)NC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 BSIDDQFFIIYKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFXKDTAIGOHAPD-UHFFFAOYSA-N n-[[3-bromo-4-(2,4-dichlorophenoxy)-2,5-dimethylphenyl]carbamoyl]-2,6-difluorobenzamide Chemical compound CC=1C(Br)=C(OC=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)C(C)=CC=1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F GFXKDTAIGOHAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical class [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-BJUDXGSMSA-N sodium-22 Chemical compound [22Na] KEAYESYHFKHZAL-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
- C07C273/1827—X being H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká insekticidního. prostředku, který obsahuje jako učinnou složku nové deriváty l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny. Vynález se rovněž týká způsobu výroby nových derivátů l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny.
V poslední době byla v literatuře popsána řada derivátů benzoylmočoviny s pesticidním účinkem. Tak například benzoylureidodifenylethery a jejich použití jako insekticidů se uvádí v amerických patentových spisech č. 4 005 223, 4 041 177 a 4 068 002. V americkém patentovém spisu 4 399 152 a dále ve zveřejněné japonské patentové přihlášce 5 5038 357, ve zveřejněné japonské patentové přihlášce 5 6092 857a ve zveřejněné japonské patentové přihlášce 5 7002 258 se rovněž uvádí deriváty N-benzoyl-N'-fenoxylmoČoviny a jejich použití jako insekticidů.
Deriváty N-benzoyl-N*-fenoxypyridylmočoviny se popisují v evropském patentovém spisu Č. 0069 288.
Nyní bylo zjištěno, že nové deriváty l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny obecného vzorce I
ve kterém
| X X* X | znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, znamená atom fluoru nebo atom vodíku 8 tím, že když X* znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, pak X'1 znamená atom vodíku, |
| Rg a R^ | znamenají nezávisle na sobě methylovou skupinu, atom chloru nebo atom bromu, |
| R | znamená methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu, |
| R *, R” a R”r | znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu za předpokladu, že alespšň jeden ze substituentů R*, R a R‘” má jiný význam než atom, vodí ku, · |
mají vynikající insekticidní účinnost.
Předmětem předloženého vynálezu se tudíž insekticidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.
Výhodnými deriváty l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny obecného vzorce I jsou sloučeniny obecného vzorce
ve kterém .
X, X*, R^, R2, Rp R, R*, R” a RWí mají shora uvedený význam.
Dalšími výhodnými deriváty l-(4-fenoxyfenyl)-3*-benzoylmočoviny obecného vzorce I jsou sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
X, X* R, . Ro IL. R a R i z, j mají shora uvedený význam .
Dalšími výhodnými deriváty l-(4-fenoxyfeny1-3-benzoylmočoviny obecného vzorce I jsou sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
X, x; Rp R2 Rp R a R* mají shora uvedený význam.
Rovněž výhodnými deriváty l-(4-fenoxyf enyl)-3-benzoyltnočoviny obecného vzorce I jsou sloučeniny obecných vzorců ,
X*
CH3 Cl R ve kterých mají obecné symboly shora uvedené významy.
V následujících tabulkách A až G jsou uvedeny deriváty benzpylmočoviny spadající pod shora uvedené obecné vzorce· Všechny tyto sloučeniny lze připravit postupem podle vynálezu.
Tabulka A
Reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxylfenyl)-3-benzoylmoČoviny
kX
Tabulka A (pokračování)
| X | X' | R | R*' |
| F | F | Cl | Cl |
| Cl | H | Cl | Cl |
| F | Cl | Cl | Cl |
| ČI | Cl | Cl | Cl |
| Br | F | Cl | Cl |
| Cl | Br | Cl | Cl |
| H | F | Cl | Cl |
| Br | H | Cl | Cl |
| F | F | Br | Cl |
| F | H | Br | Cl |
| H | Cl | Br | Cl |
| Cl | Cl | Br | Cl |
| Cl | F | Br | Cl |
| F | F | Br | Br |
| H | F | Br | Br |
| Cl | Cl | Br | Br |
| Cl | Br | Br | Br |
| Cl | F | Br | Br |
| F | F | ch3 | CH3 |
| Cl | F | CH3 | CH- |
| H | F | CH3 | CH3 |
| Cl | F | CH3 | CH. |
| Cl | Cl | CH. | CH. |
| F | F | Br | CH3 |
| F | F | CH? | Br |
| F | F | Cl | CH3 |
| F | F | CH3 | Cl |
| F | F | F | Cl |
| F | F | F | Cl |
| H | F | F | F |
| Cl | H | F | F |
| F | F | F | F |
| Cl | H | Cl | F |
| F | F | Cl | F |
| H | Cl | F | Br |
| F | F | F | Br |
| F | F | Br | F |
Tabulka В
Reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylraočoviny
| X | X* | R | R | R |
| F | F | Cl | H | Cl |
| Cl | H | Cl | H | Cl |
| F | H | Cl | H | Cl |
| H | F | Cl | H | Cl |
| H | Cl | Cl | •ci | Cl |
| F | F | Cl | Cl | Cl |
| H | Cl | Cl | Br | Cl |
| F | H | Cl | Br | Cl |
| F | F | Cl | Br | Cl |
| F | F | Br | Cl | Cl |
| Cl | H | Br | Cl | Cl |
| Cl | F | Br | Cl | Cl |
| F | H | Br | Cl | Cl |
| Cl | F | Br | CH3 | Cl |
| F | F | Br | CH3 | Cl |
| Cl | H | Br | CH3 | Cl |
| F | F | ch3 | ch3 | сн. |
| Cl | F | ch3 | CH3 | CH3 |
| F | H | ch3 | CH. | CH3 |
| F | F | CH3 | Cl | FH3 |
| H | Cl | CH3 | Cl | CH3 |
| F | H | CH3 | Cl | CH. |
| F | F | CH3 | Cl | Cl |
| H | Cl | CH3 | Cl | Cl |
| F | H | CH3 | Cl | Cl |
| F | F | CH3 | Br | Cl |
| Cl | F | CH3 | Br | Cl |
| Cl | Cl | CH? | Br | Cl |
| Cl | H | Br | Br | CH3 |
| F | H | Br | Br | CH. |
| F | F | Br | Br | CH. |
| F | H | Br | Cl | Br |
| Cl | В | Br | Cl | Br |
| F | F | Br | Cl | Br |
| F | F | ch3 | F | CH3 |
| F | F | ch3 | CH3 | F |
Tabulka В (pokračování)
| X | X* | R | R | R |
| F | F | Cl | F | Cl |
| F | F | ch3 | H | CH3 |
| F | Cl | CH3 | H | CH3 |
| F | H | CH3 | H | CH3 |
| Cl | H | CH3 | CH3 | CH3 |
Tabulka C
Reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny
| X | X' | R | R | R |
| F | F | Cl | Cl | H |
| H | Cl | Cl | Cl | H |
| F | H | Cl | Cl | H |
| Cl | F | Cl | Cl | H |
| Cl | Cl | Cl | Cl | H |
| P | F | Br | Cl | H |
| H | Cl | Br | Cl | H |
| Cl | F | Br | Cl | H |
| F | H | Br | Cl | H |
| Cl | Cl | Br | Cl | H |
| F | F | Br | Br | H |
| Cl | H | Br | Br | H |
| H | F | Br | Br | H |
| F | H | Cl | H | Cl |
| F | F | Cl | H | Cl |
| Cl | F | Cl | H | Cl |
| F | F | Br | H | Cl |
| У | H | Br | H | Cl |
| Cl | H | Br | H | Cl |
| F | F | Cl | Cl | Cl |
| Cl | F | Cl | Cl | Cl |
| F | H | Cl | Cl | Cl |
| F | F | CH3 | Cl | CH3 |
| Cl | H | CH3 | Cl | CH3 |
| У | H | CH3 | Cl · | CH3 |
Tabulka C (pokračování)
| X | X* | R | R*' | R' | |
| F | F | ch3 | CH3 | CH3 | |
| H | Cl | ch3 | CH3 | CH3 | |
| F | H | ch3 | CH3 | CIL· | |
| F | F | ch3 | Cl | Cl | |
| H | F | CH3 | Cl | Cl | |
| Cl | H | CH3 | Cl | Cl | |
| F | F | CH3 | CH3 | H | |
| Cl | H | CH3 | CH3 | H | |
| F | • F | CH3 | H | CH3 | |
| Cl | H | CH3 | H | CH3 | |
| Tabulka | D |
Reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxy£enyl)-3-benzoylmočoviny
| X | X* | R | R | R' |
| F | F | Cl | Cl | H |
| H | F | Cl | Cl | H |
| Cl | H | Cl | Cl | H |
| Cl | F | Cl | Cl | H |
| Cl | Cl | Cl | Cl | H |
| F | F | Br | Cl | H |
| F | H | Br | Cl | H |
| F | Cl | Br | Cl | H |
| Cl | Cl | Br | Cl | H |
| F | Cl | Br | Cl | H |
| F | F | Br | Br | H |
| H | F | Br | Br | и |
| Cl | H | Br | Br | H |
| F | F | Cl | H | Cl |
| F | F | Cl | Cl | H |
| H | F | Cl | Cl | H |
| Cl | H | Cl | Cl | H |
| Cl | F | Cl | Cl | H |
| Cl | Cl | Cl | Cl | H |
| F | F | Br | Cl | H |
| F | H | Br | Cl | H |
| F | Cl | Br | Cl | H |
| Cl | Cl | Br | Cl | H |
| F | Cl | Br | Cl | H |
Tabulka D (pokračování)
| X | X* | R | R** | r |
| v? I4 | F | Br | Br | H |
| H | F | Br | Br | H |
| Cl | H | Br | Br | H . |
| F | F | Cl | H | Cl |
| F | Cl | Cl | H | Cl |
| Cl | H | Cl | H | Cl |
| F | F | CH3 | Cl | CH3 |
| F | H | CH2 | Cl | CH3 |
| H | Cl | CH3 | Cl | CH3 |
| F | F | CÍL· | CH3 | CH3 |
| Cl | H | CH3 | CH3 | CH3 |
| F | H | CH3 | ch3 | CH3 |
| F | F | CIL· | Br | Сй3 |
| Cl | H | CH? | Br | CH2 |
| F | F | Br | Br | Br |
| Cl | H | Br | Br | Br |
| H | Cl | CIL· | Cl | Cl |
| F | F | CIL· | Cl | Cl |
| F | F | ch3 | H | CH3 |
| H | Cl | ch3 | H | CH3 |
| H | Cl | CÍL· | CH3 | H |
| F | F | ch3 | CH3 | H |
Tabulka E
Reprezentativní sloučeniny 144-fenoxyfeny1)-3-benzoylmočoviny
| X | X* | R | R | R |
| F | F | Cl | Cl | H |
| Cl | F | Cl | Cl | H |
| H | F | Cl | Cl | H |
| Cl | H | Cl | Cl | H |
| Cl | Cl | Cl | Cl | H |
| F | F | Br | Cl | H |
| F | Cl | Br | Cl | H |
| F | H | Br | Cl | H |
Tabulka E (pokračování)
| X | X' | R | R | R' | |||
| Cl | H | Br | Cl | H | |||
| Cl | Cl | Br | Cl | H | |||
| F | F | Br | Br | H | |||
| Cl | F | Br | Br | H | |||
| Cl | H | Br | Nr | H | |||
| H | F | Br | Br | H | |||
| F | F | ch3 | ch3 | H | |||
| Cl | H | CH. | ch3 | H | |||
| Cl | F | Cl | H | Cl | |||
| F | F | Cl | H | Cl | |||
| Cl | H | Cl | H | Cl | |||
| Cl | H | CH3 | H | CH3 | |||
| F | F | CH3 | H | си3 | |||
| H | F | CH. | H | CH. | |||
| F | F | Cl | Cl | Cl | |||
| H | F | Cl | Cl | Cl | |||
| Cl | H | Cl | Cl | Cl | |||
| F | F | CH3 | CH3 | CH3 | |||
| H | F | CH3 | CH3 | CH3 | |||
| H | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | |||
| F | H | CH3 | Cl | CH3 | |||
| Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | |||
| F | F | CH3 | Cl | CH3 | |||
| Tabulka | F | ||||||
| Reprezentativní | sloučeninyl-(4-fenoxyfeny1)-3-benzoy lmočoviny | ||||||
| /з | |||||||
| x| | 0 | 0 | |||||
| II | N - | II C - N. | — \\ | У°л > | Dr | ||
| rJT | Z' | 1 H | 1 H | V? | у 'λ__/. | ||
| X —H | II | / | \ / | ||||
| 4/ | Y | »1 | **2 CH3 | CH3 |
| X | X' | Ϊ | R1 | r2 | *3 |
| Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 |
| F | H | H | CH3 | Cl | CH3 |
| F | F | H | CH3 | Cl | CH3 |
| Cl | F | H | CH3 | Cl | CH3 |
| Cl | H | 4-F | CH3 | Cl | CH3 |
| Cl | H | 5-F | CH3 | Cl | CH- |
| F | F | H | CH3 | CH3 | CI |
| F | H | H | CH3 | CH3 | Cl |
| Cl | F | H | CH3 | CH3 | Cl |
Tabulka F (pokračování)
| X | X' | X | E1 | r2 | *3 |
| Cl | H | H | CH3 | CH3 | Cl |
| Cl | H | 4-F | CH3 | CH3 | Cl |
| Cl | H | 5-F | CHj | CH3 | CH3 |
| F | F | H | CH3 | CH3 | CH3 |
| Cl | H | H | CH. | CH3 | CH3 |
| Cl | H | 4-F | CH3 | CH3 | CH3 |
| Cl | H . | 5-F | CH. | CH. | CH. |
| Cl | H | H | Cl | Cl | Cl |
| F | F | H | .Gl | Cl | Cl |
| Cl | H | 4-F | Cl | Cl | Cl |
| Cl | H | 5-F | Cl | Cl | Cl |
| Cl | F | H | Cl | Cl | Cl |
| F | F | H | Cl | CH3 | Cl |
| F | H | H | Cl | ch3 | Cl |
| Cl | F | H | Cl | CH3 | Cl |
| Cl | H | 4-F | Cl | CH3 | Cl |
| Cl | H | 5-F | Cl | CH3 | Cl |
| Tabulka | G | ||||
| Reprezentativní | sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)- | 3-benzoylmočoviny | |||
| 7*3 | |||||
| 9 fl | |||||
| /r— \ | |||||
| c - N - C - N | _/ /)-° - | / \-cl | |||
| I< 1 1 | v# | \ // | |||
| jl H H | 7\ | ||||
| ^4/ | RX B2 |
| X | X* | . R1 | r2 | R3 | R |
| F | H | CH3 | Br | CH3 | Cl |
| Cl | H | CH3 | Br | ch3 | Cl |
| F | F | CH3 | Br | CH3 | Cl |
| F | F | CH3 | Br | CH3 | Br |
| H | Cl | CH3 | Br | CH3 | Br |
| F | H | CH3 | Br | CH3 | Br |
| F | F | Br | Br | Br | Cl |
| Cl | H | Br | Br | Br | Cl |
| F | F | Br | Br | Br | Br |
| Cl | H | Br | Br | Br | Br |
| F | F | Br | ch3 | ch3 | Cl |
| X | X* | Η1 | r2 | *3 | R |
| Η | 01 | Βγ | СН3 | СН3 | 01 |
| Η | С1 | Βγ | СН3 | СН3 | Вг |
| F | F | Βγ | СН3 | СН3 | Вг |
| F | F | Βγ | С1 | 01 | 01 |
| Η | 01 | Βγ | 01 | 01 | 01 |
| F | F | Βγ | С1 | С1 | Вг |
| Η | 01 | Βγ | С1 | 01 | Вг |
| С1 | и | Βγ | СН3 | Вг | 01 |
| F | F | Βγ | СН3 | Вг | 01 |
| С1 | Η | Βγ | СН3 | Вг | Вг |
| Βγ | Βγ | Βγ | СН3 | Вг | Вг |
| Η | F | С1 | СН3 | 01 | 01 |
| С1 | Η | С1 | СН3 | 01 | 01 |
| F | F | 01 | СН3 | 01 | 01 |
| F | Η | С1 | СН3 | 01 | Вг |
| С1 | Η | С1 | СН3 | 01 | Вг |
| F | F | 01 | СН3 | С1 | Вг |
| F | F | С1 | С1 | СН3 | 01 |
| С1 | Η | 01 | С1 | СН3 | 01 |
| Η | F | С1 | С1 | СН3 | 01 |
| F | Η | С1 | С1 | СН3 | Вг |
| F | F. | С1 | С1 | СН3 | Вг |
| С1 | Η | 01 | С1 | СН3 | Вг |
| F | F | сн3 | С1 | 01 | 01 |
| F | Η | СН3 | С1 | 01 | 01 |
| Η | С1 | СН3 | 01 | 01 | 01 |
| Η | F | СН3 | С1 | 01 | Вг |
| Η | С1 | СН3 | С1 | 01 | Вг |
| F | F | СН3 | С1 | 01 | Вг |
| F | F | С1 | СН3 | Вг | С1 |
| С1 | Η | С1 | СН3 | Вг | 01 |
| Η | F | С1 | СН3 | Вг | 01 |
| Η | F | СН3 | С1 | Вг | 01 |
| F | F | СН3 | С1 | Вг | 01 |
| 01 | Η | СН3 | 01 | Вг | 01 |
| F | F | С1 | СН3 | Вг | Вг |
| Η | С1 | С1 | СН3 | Вг | Вг |
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby nových derivátů l-(4-fenoxyf enyl) -3-benzoylmočoviny obecného vzorce I
(I) ve kterém
| X | znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, |
| X* | znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, |
| X” | znamená atom fluoru nebo atom vodíku s tím, že když X* znamená atom fluoru, chloru něho bromu, pak Xй znamená atom vodíku, |
| R^, Rg a R^ | znamenají nezávisle na sobě methylovou skupinu, atom chloru nebo atom bromu, |
| R | znamená methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu, |
| R*, R a R' | znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu za předpokladu, že alespoň jeden ze substituentů R*, R a Rm má jiný význam než atom vodíku, |
který spočívá v tom, že se na fenoxyanilin obecného vzorce II
ve kterém
Βχ, R , R
R, R*, R a R* mají shora uvedené významy, působí v přítomnosti organického rozpouštědla benzoylisokyanátem obecného vzorce III ’ X
(III) x' ve kterém
X, X* а X mají shora uvedené významy.’
Sloučeniny obecného vzorce I lze připravit i celou řadou dalších metod.
Tak je možné připravovat sloučeniny obecného vzorce I reakcí fenoxyfenylisokyanátu obecného vzorce IV s benzamidem obecného vzorce V podle následujícího reakčního schématu:
(IV) (V)
(I) kde X, X*, X**, Rp R2, R3, R, R*, R** a R/#* mají význam udaný obecným vzorcem I.
Předmětné sloučeniny lze připravit i reakcí benzoylchloridu obecného vzorce VI se substituovanou močovinou obecného vzorce VII podle následujícího schématu:
/VII/ /VI/,
II
organické rozpouštědlo
/I/, kde X, X*, X**, RpR2> Rj, R, R*> R** a R* mají význam udaný obecným vzorcem I. Obecně, reakce ilustrované uvedenými schématy lze provádět v organických rozpouštědlech, například v aromatických uhlovodících, halogenovaných uhlovodících, éterech apod. Rozpouštědla, jako toluen, 1,2-dichlorethan, dichlormethan a p-dioxan jsou výhodná. Reakce probíhají při teplotách pohybujících se od teploty místnosti až do teploty 150 °C.
Meziprodukty uvedené v předešlých schématech lze připravit podle obecně použitelných postupů. Tak např. substituovaný benzoylisokyanát vzorce III lze připravit z příslušného benzamidu vzorce V obecným postupem podle Speziale se spol·, J. Org. Chem. 27, 3742 /1962/ následujícím postupem:
/III/, kde X, X' a X mají význam udaný obecným vzorcem I.
Substituované fenoxyaniliny vzorce II, ve kterém R^ neznačí atom chloru nebo bromu, lze připravit podle schématu, zahrnujícího reakci substituovaného fenolu vzorce IX s chlornitrobenzenem vzorce VIII následujícím způsobem:
rozpouštědlo báze Δ /VIII/ /IX/
/II/ kde Rp R2, Rp R, R*, R*' a R* mají význam uvedený v obecném vzorci I s výhradou, že R^ není atom chloru nebo atom bromu. Reakce substituovaného fenolu vzorce IX 8 chlornitrobenzenem vzorce VIII za vzniku nitroéteru vzorce X se provádí v přítomnosti báze v netečném rozpouštědle při zvýšené teplotě. Báze vhodné pro tuto reakci jsou uhličitan draselný, hydrid sodný, hydroxid draselný a hydroxid sodný. Vhodnými rozpouštědly jsou toluen, dimethylformamid a dimethylsulfoxid. Uvedenou přeměnu lze provádět ve dvoufázovém reakčním prostředí v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu.
Redukci nitroéteru vzorce X na fenoxyanilin vzorce II lze provádět hydrogenácí za použití katalytických množství platiny nebo paladia na uhlí nebo Raney-niklového katalyzátoru v atmosféře vodíku za tlaků pohybujících se od 0,2 MPa do 1,37 MPa za teploty místnosti. Vhodná rozpouštědla pro hydrogenaci zahrnují aromatické uhlovodíky nebo alkoholy· Redukci lze provádět rovněž chemickými metodami za použití hydrazinu a kovového katalyzátoru, jak je uvedeno v Chem. Rev. Vol. 65, otr· 51 až 66 (1965)·
Isokyanát vzorce IV lze získat reakcí substituovaného anilinu vzorce II s fosgenem. Močovinu vzorce VII lze získat reakcí isokyanátu vzorce IV s hydroxidem amonným nebo plynným amoniakem. Tyto reakce jsou ilustrovány schématem:
/II/ p f 4 A
/ТЧ/
kde Rg, Rj, R, R*, R** a R**' mají význam uvedený ve vzorci I /VII/,
Substituované fenoxyaniliny vzorce II, kde R^ je atom chloru nebo bromu se získávají halogenací 3,5-dioubstituovaného 4-fenoxyanilinu vzorce XI, uvedenou ve schématu níže:
N-haíosukcinimid rozpouštědlo /XI/
/II/, kde je atom chloru nebo bromu a R2> R^, R, R*, R** a R*** mají význam uvedený ve vzorci I. Vhodnými rozpouštědly pro tuto přeměnu jsou halogenalkany, aromatické uhlovodíky, například benzen, nebo polární protická rozpouštědla, jako kyselina octová. Halogenaci anilinu vzorce XI lze uskutečnit působením chloru nebo bromu ve vhodném rozpouštědle při nízké teplotě nebo výhodně působením N-halogensukcinimidu v benzenu. Teploty požadované pro reakci se mění podle druhů substituentů R2 a Rp obvykle se však pohybují v rozmezí od 25 °C do 80 °C.
Fenoxyaniliny vzorce XI se připravují způsobem uvedeným výše, přičemž 3,4,5-trisubstituovaný nitrobenzen vzorce XII se používá při této kopulační reakci jako elektrofilní komponenta. Chlornitrobenzeny vzorce XII jsou ilustrovány následujícím vzorcem XII
Cl /XII/.
kde Rg a R^ mají význam uvedený ve vzorci I, Chlornitrobenzeny vzorce XII ее získají z příslušných nitroanilinů Sandmeyerovou reakcí podle Millera se spol., J. Med. Chem. 23, 1083 (1960).
Alternativně lze chlornitrobenzeny vzorce VIII připravit nitrací chlorbenzenu, jako je tomu například při syntéze 3,4-dichlor-2,5-dimethylnitrobenzenu vzorce XVI, ilustrované ve schématu:
CH^ /XIII/
/XV/
Cl
/XVI/.
Příprava fenolů vzorce IX je ilustrována přípravou 4-brom-2-fluorfenolu z 2-fluorfenolu za použití způsobu podle Mitchella se spol., J. Org. Chem., 25, 4733 (1979). Jiný fenolický meziprodukt, 2-brom-4-chlorfenol, se získává analogicky ze 4-chlorfenolu.
Alternativní cesta к fenoxyanilinům vzorce II, zejména к fenoxyanilinu vzorce XXI, je uvedena v následujícím schématu:
Rozpouštědlo
Báze
AVII/ AVII!/
/XX/
/XXI/, kde Rp Rg, Rp R a R mají význam uvedený ve vzorci I a R je atom chloru nebo bro mu. Tato reakce zahrnuje kopulaci aminofenolu vzorce XVII se 4-chlornitrobenzenem vzorce XVII v přítomnosti báze za vzniku 4-nitrofenoxyanilinu vzorce XIX, jak je popsáno Schrammem se spol., Ann., 740, 169 (1970). Reakce aminoskupiny v látce vzorce XIX s anhydridem kyseliny cyklohexan-l,2-dikarboxylové vede ко vzniku amidu vzorce XX. Redukce nitroskupiny, Sandmeyerova halogenace a deprotekce aminoskupiny poskytuje anilin vzorce XXI. Podrobnosti těchto přeměn jsou uvedeny v experimentální části níže.
Aminofenoly vzorce XVII jsou snadno dostupné a lze je připravit tak jak je to popsáno u přípravy aminofenolu vzorce XXV nitrací 2,5-disubstituováného fenolu vzorce XXII, následovanou halogenací a redukcí nitroskupiny, jak je uvedeno ve schématu níže:
/XXII/ /XXIII/
Halogenace
*1
Y /XXIV/
NHg
Redukce -------->
/XXV/, kde a R^ mají význam uvedený v obecném vzorci I a Y značí atom bromu nebo chloru. Přístup к intermediárním sloučeninám vzorců XXIII а XXIV je popsán Albertem a Searsetn, J.Am. Chem. Soc., 76, 4979 (1954).
Alternativní a doplňující přístup к aminofenolům vzorce XVII je uveden podrobné v následujícím schématu:
OH /XXV/
/XXVII/
/XVII/, kde R^, R2 a R3 ranjí význam uvedený v obecném vzorci I. To zahrnuje reakci tri* substituovaného fenolu vzorce XXVI s diazoniovou solí připravenou ze sulfanilové kyseliny za vzniku intermediární diazosloučeniny vzorce XXVII, která je redukováno za vzniku aminofenolu vzorce XVII. Syntetický způsob použitý v tomto postupu к aminofenolu vzorce XVII je popsán Раупсш o Weidenem v USA pat. spise č. 3,752.838.
Sloučenin podle tohoto vynálezu lze používat jako insekticid způsoby známými odborníkovi v oboru. Pesticidní přípravky obsahující sloučeniny jako aktivní toxickou složku, obsahují obvykle nosiče a/nebo ředidlo, buá tekuté nebo pevné.
Vhodná tekutá ředidla nebo nosiče zahrnují vodu, ropné destiláty nebo jiné tekuté nosiče s povrchově aktivními činidly nebo bez nich. Tekuté koncentráty lze připravit rozpouštěním jedné z těchto sloučenin v nefytotoxickém rozpouštědle, jako například acetonu, xylenu, nitrobenzenu, cyklohexanonu nebo dimethylformamidu a disperzí toxických složek ve vodě s pomocí vhodných povrchově aktivních emulgačních a disperzních činidel.
Výběr disperzních a emulgačních činidel a použité množství je určováno charakterem přípravku a schopností činidla usnadnit disperzi toxické složky. Obvykle je žádoucí používat co nejméně Činidla, konzistentního s požadovanou disperzí toxické složky v postřiku, takže déší nezpůsobí reemulgaci toxické složky po aplikaci na rostlinu a nesmyje přípravek z rostliny. Neiontová, aniontová nebo kationtová disperzní a emulgační Činidla mohou být použita, například kondenzační produkty alkylenoxidů s fenoly a organickými kyselinami, alkylarylsulfonáty, komplexy éter-alkoholů, kvartérní amoniové sloučeniny apod.
Při přípravě smáčítelných prachů nebo poprašků nebo granulovaných přípravků, se aktivní složka disperguje v nebo na vhodně: rozemletých pevných nosičích, například hlince, talku, bentonitu,. infuzóriové hlince, valchařské hlince a podobně. Při přípravě smáčitelných prachů mohou být zahrnuta výše uvedená disperzní činidla, stejně jako lignosulfonáty.
Potřebná množství toxických činidel přicházejících v úvahu lze aplikovat na 0,4 ha ošetřované plochy v množství 4,5 až 900 litrů tekutého nosiče a/nebo ředidla nebo v množství 2,25 kg až 225 kg netečného pevného nosiče a/nebo ředidla. Koncentrace tekutého koncentrátu se bude obvykle pohybovat asi od 10 až do 95 hmotnostních procent a v pevném přípravku asi od 0,5 asi do 90 hmotnostních procent. Postačující postřiky, prachy nebo granule pro obecné použití obsahují asi od 0,28 kg/ha do 16,8 kg/ha toxických činidel.
Pesticida zde uváděná zabraňují napadení ošetřených rostlin nebo jiného materiálu hmyzem a mají poměrně značnou reziduální toxicitu. Ve vztahu к rostlinám mají značné rozpětí bezpečnosti v tom smyslu, že když byla použita v dostatečném množství к usmrcení nebo odpuzení hmyzu, nepopálí nebo nepoškodí rostlinu, odolávají povětrnostním vlivům, tj. smytí deštěm, rozkladu ultrafialovým zářením, oxidaci nebo hydrolýze v přítomnosti vlhkosti nebo posléze takovému rozkladu, oxidaci a hydrolýze, které vedly ke snížení požadovaných pesticidních vlastností toxických složek nebo к vyvolání nežádoucích vlastností, například fytotoxicity. Toxické složky jsou natolik chemicky netečné, že jsou kompatibilní v podstatě в kteroukoliv zc složek přípravku a lze je aplikovat na půdu, na osivo nebo kořeny rostlin, aniž by došlo к poškození osiva nebo kořenů rostlin. Je-li to žádoucí, lze používat směsí aktivních sloučenin, jakož i kombinací aktivních sloučenin podle vynálezu s dalšími biologicky aktivními sloučeninami nebo složkami.
Následující příklady ilustrují způsoby použité při přípravě meziproduktů a sloučenin podle vynálezu. .
Příklad A
Příprava 4-(2,4-difluorfenoxy)-2,3,5-trichloranilinu
Do 300 ml kulaté reakční baňky bylo vneseno 14,9 g (51,4 mmol) 3,5-dichlor-4(2,4-dichlorfenoxy)anilinu, 7,2 g (53,9mmol) N-chlorsukcinimidu (NOS) a 100 ml benzenu, Reakční směs byla vařena po dobu 2 hodin, po kteréžto době bylo přidáno dalších
350 mg (2,6 mmol) NOS. Reakční směs byla potom vařena další hodinu. Byla ochlazena, zředěna 200 ml ehylacetátu, promyta vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a chloridu sodného, vysušena nad síranem sodným a zahuštěna za sníženého tlaku. Získaný olejovítý produkt byl čištěn pomocí tlakové sloupcové chromatografie (1:1 hexan: toluen) za vzniku 9,8 β (30,2 mmol, 59 #) 4-(2,4-difluorfenoxy)-2,3,5-tríchloranilinu ve formě tmavě hnědého oleje. Struktura tohoto materiálu byla ověřena pomocí spektra (CDCl·^ 7,30-6,10 (m, 3H), 6,75 (ε, 1H), 4,18 (široký s 2H).
Příklad В
Příprava 2-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-3,5-dimethylanilinu
Do 200 ml trojhrdlé kulaté reakční baňky bylo vneseno 6,76 (24,0 mmol) 4-(2,4-dichlorfenoxy)-3,5-dimethylanilinu a 48 ml benzenu. Potom bylo přidáno 3,85 β (28,8 mmol) N-chlorsukcinimídu a získaná heterogenní směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Reakční směs byla zředěna ethylacetátem, promyta dvakrát nasyceným roztokem siřičitanu sodného a vysušena nad síranem sodným. Zahuštění za sníženého tlaku vedlo к surovému produktu ve formě tmavého oleje. Tento materiál byl filtrován přes krátkou kolonku silikagelu s použitím směsi hexan:ethylacetót v poměru 9:1, jako elučního činidla. Odstranění rozpouštědla za sníženého tlaku poskytlo 6,5 g
2-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-3,5-dimethylanilinu, kontaminovaného nejméně třemi jinými produkty. Materiál byl umístěn v ParrovČ zařízení a rozpuštěn v 50 ml toluenu. Aparatura byla promyta dusíkem, přidáno 650 mg 59b platiny na uhlí a směs byla hydrogenována po dobu 1 hodiny při 0,27 MPa až 0,34 MPa při teplotě místnosti na třepacím Parrově hydrogenačním zařízení. Filtrace přes křemelinu, odstranění rozpouštědla a tlaková chromatografie za použití směsi hexan:ethylacetót v poměru 9:1, poskytly 3,1 g (9,8 mmol, 41 %) čistého 2-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-3,5-dimethylanilinu ve formě krystalické pevné látky o teplotě tání 89 °C až 93 °C. Elementární analýza krystalické látky poskytla následující výsledek:
Analýza pro;
Vypočteno: 53,11 % C; 3,83 % H; 4,42 % N. Nalezeno: 53,38 % C; 3,98 % H; 4,30 % N.
Příklad C
Příprava 2,5-dichlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-3-methylanilinu a 2,3-dichlor-4-(2,4-dichlorf enoxy) -methy lani linu
Do magneticky míchaného roztoku 9,0 g (29,7 mmol) 3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-5-methylanilinu v 60 ml benzenu bylo přidáno 4,4 g (32,7 mmol) pevného N-chlorsukcinimidu. Reakční směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 1,5 hodiny, přenesena do dělicí nálevky a promyta 3x nasyceným roztokem siřičitanu sodného, 2x vodou a Ix nasyceným roztokem chloridu sodného. Organická vrstva byla vysušena nad síranem sodným a zahuštěna za sníženého tlaku, což vedlo к 10,08 g surového produktu vc .formě tmavě hnědého oleje. Tlaková sloupcová chromátografie na 500 g silikagelu ve směsi hexan;ethylacetát v poměru 3:1, poskytla 2,85 g (7,4 mmol, 25 %) čistého 2,5-dichlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-3-methylanilinu, o teplotě tání 96 °C až 97 °C a 2,16 g (6,4 mmol, 22 %} 2,3-dichlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-5-methylanilinu s teplotou tání 95 °C. Analytické vzorky byly získány překrystalováním z methanolu. Elementární analýza vzorků poskytla následující údaje;
Analýza pro: C^H^Cl^NO Vypočteno: 46,32 % C; 2,69 % H; 4,15 % N.
Nalezeno (pro 2,4-dichlorderivát):
46,30 % C; 2,54 % H; 4,16 % N.
Nalezeno (pro 2,3-dichlorderivát):
46,18 % C; 2,72 % H; 4,02 % N.
Příklad D
Příprava 2-brom-4-(2-brom-4-chlorfenoxy)-3,5-dichloranilinu
Do magneticky míchaného roztoku 6,38 g (17,36 mmol) 4-(2-brom-4-chlorfenoxy)-3, 5-dichloranilinu ve 35 ml benzenu bylo přidáno 3,71 g (20,83 mmol) (N-bromsukcinimidu. Reakční směs byla míchána po dobu dvou hodin při teplotě místnosti, přenesena do dělicí nálevky a promyta 2x nasyceným roztokem šiřičitanu sodného, 2x vodou a lx nasyceným roztokem chloridu sodného. Organická vrstva byla vysušena nad síranem sodným a zahuštěna za sníženého tlaku za vzniku surového produktu, který po tlakové sloupcové chromatografii na 760 g silikagelu, ve směsi hexan:ethylacetát v poměru 4:1, poskytl 5,15 g (11,53 mmol, 66 %) čistého 2-brom-4-(2-brom-4-chlorfenoxy)-3,5-dichloranilinu. Elementární analýza produktu byla následující:
Analýza pro: C^^H^BrgCl^NO Vypočteno: 32,28 % C; 1,35 % H; 3,13 % N.
Nalezeno: 32,48 % C; 1,24 % H; 2,92 % N.
Příklad E
Příprava 4-amino-2,3,6-trimethylfenolu
Do roztoku 13,0 g (68 mmol) kyseliny sulfanilové v 68 ml vody, umístěného ve 250 ml kulaté reakční baňce, opatřené magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem a ledovou lázní, bylo při teplotě 15 °C přidáno 3,69 g pevné sody (34 mmol), následované roztokem 5,1 g (74 mmol), dusitanu sodného ve 14 ml vody. Toto přidáno vyvolalo změnu barvy z mléčné bílé do oranžové. Do oddělené 500 ml trojhrdlé banky, opatřené magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem a ledovou lázní, bylo vneseno 12 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, 68 g ledu a roztok diazoniové soli připravený vpředu. Reakční směs byla míchána při teplotě 15 °C po dobu 45 minut. Mezitím bylo do třetí 1-litrové banky, opatřené vnitřním teploměrem, přívodem dusíku, chladičem, kapací nálevkou a mechanickým míchadlem umístěno 68 ml vody, 14,96 g (318 mmol) hydroxidu sodného a 9,3 g (68 mmol) 2,3,6-trimethylfenolu· Tato směs byla ochlazena na teplotu 0 °C pomocí směsi ledu se solí a směs diazoniové soli s kyselinou chlorovodíkovou byla přikapávána, přičemž teplota se udržovala pod 5 °C. Po ekončeném přidávání diazoniové soli byla reakční směs zahřáta na teplotu 52 °C a bylo přidáno 3,13 g (18 mmol) pevného eirnatanu sodného. Míchání pokračovalo a směs byla zahřáta na teplotu 80 °C, načež byly v pětiminutových intervalech přidány tři 9,4 gramové podíly z 28,2 g (162 mmol) sirnatanu sodného. Reakční směs byla zahřívána pod dusíkem na teplotu 80 °C po dobu 20 minut, ochlazena na teplotu místnosti a «filtrována za vzniku surového produktu ve formě žluté pevné látky. Pevná látka byla rozpuštěna ve 300 ml ethylacetátu a promyta vodou. Organická vrstva byla vysušena nad síranem sodným a zahuštěna za sníženého tlaku za vzniku 4-amino-2,3,6-trimethylfenolu v kvantitativním výtěžku, který byl úspěšně bez dalšího čistění použit v následujících reakcích.
H*-NMR (CDC13) 6,30 (s, 1H), 2,11 (s, 9H)
Příklad 1
Příprava l-/3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-(2,6-difluorbenzoyl)močoviny
Část A; Příprava 3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylnitrobenzenu
Do 250 ml trojhrdlé kulaté reakční banky, opatřené magnetickým míchadlem a přívodem dusíku, bylo vneseno 10,0 g (45,44 mmol)3,4-dichlor-2,5-dimethylnitrobenzenu, 7,95 S (48,81 mmol)2,4-dichlorfenolu, 9,41 g (68,11 mmol) uhličitanu draselného a 60 ml dimethylformamidu. Reakční směs byla míchána a zahřívána na teplotu 100 °C po dobu 20 hodin a potom ochlazena na teplotu místnosti, zfiltrována a odpařena za sníženého tlaku. Odparek byl zředěn methylenchloridem a organická vrstva byla promyta 2x 4% roztokem hydroxidu sodného a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena nad síranem sodným a odpařena za sníženého tlaku za vzniku surového produktu ve formě hnědé visko zní kapaliny. Přidání hexanu a ethylacetátu vedlo ke vzniku světle hnědé pevné látky, která byla předestilována (asi při teplotě 180 °C a tlaku 1,3 Pa) za vzniku 7,17 β (20,7 mmol, 45 %)čistého 3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylnitrobenzenu ve formě žluté pevné látky teploty tání 118 °C až 121 °C.
H*-NMR (CDCl^) spektroskopická analýza byla následující: 7,76 (s. 1H), 7,53 (d, J=2 Hz, 1H), 7,12 (d,d; 2,9 Hz: 1H), 6,34 (d, J=9 Hz, 1H), 2,45 (s, 3H), 2,24 (s, 3H).
Část B: Příprava 3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylanilinu
Do 250 ml banky Parrova Hydrogenačního zařízení bylo vneseno 6,59 g (19,01 mmol)
3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylnitrobenzenu, připraveného v části A a 15 ml toluenu. Baňka byla vymyta dusíkem a bylo přidáno 650 mg pevné 10% platiny na uhlí. Potom byla reakční směs hydrogenována po dobu 45 minut za tlaku vodíku 0,29 až 0,31 MPa při teplotě místnosti na třepacím Parrové hydrogenačním zařízení. Katalyzátor byl odstraněn filtrací přes křemelinu a filtrát byl odpařen za sníženého tlaku za vzniku produktu ve formě hustého žlutého oleje. Přidání hexanu vedlo к získání čistého 3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylanilinu ve výtěžku 4,82 g (15,22 mmol, 80 %) ve formě bezbarvého prášku. NMR spektroskopická analýza byla následující: H*-NMR (CDCl^) 7,36 (d, J=2H, 1H), 6,95 (d,d; J=2,9 Hz; 1H), 6,40 (s, 1H), 6,32 (d,J=9Hz, 1H), 2,54 (s, 2H), 2,15 (s, 3H), 2,02 (s, 3H).
Část C: Příprava l-/3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-(2,6-difluorbenzoyl)močoviny
Do magneticky míchaného roztoku 1,5 g (4,73 mmol) 3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylanilinu, připraveného v části B, v 15 ml toluenu v dusíkové atmosféře, bylo přidáno 1,3 g (7,10 mmol) čistého 2,6-difluorbenzoylisokjaiátu a reakční směs byla vařena po dobu 1 hodiny. Reakční směs byla ponechána vychladnout а к indukci krystalizace byly použity 3 ml hexanu. Vzniklá sraženina byla odsáta a promyta postupně hexanem a toluenem za vzniku 2,29 g (4,58 mmol, 97 %) čisté l-/3-chlor-4-( 2,4-dichlorf enoxy )-^2,5-dimethy 1feny1/-3-(2,6-difluorbenzoyl)močoviny ve formě bezbarvé pevné hmoty s teplotou tání 188 °C až 190 °C. Elementární analýza bezbarvé pevné hmoty poskytla tyto hodnoty: Analýza pro: C22H15C13F2N2°3 Vypočteno: 52,87 % C; 3,03 % H; 5,61 % N;
Nalezeno: 52,91 % C; 3,07 % H; 5,65 % N.
Příklad 2
Příprava l-/3-brom-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-(2,6-difluorbenzoyl)močoviny
Část A: Příprava 2-brom-3,6-dimethyl-4-nitrofenolu
Do magneticky míchané suspenze 12,70 g (75,98 mmol) 2,5-dimethyl-4-nitrofenolu ve 150 ml dichlormethanu bylo přidáno při teplotě místnosti po částech 14,86 g (83,58 mmol) N-bromsukcinimidu. Směs se rychle zhomogenizovala a po uplynutí doby 1 hodiny tenkovrstevná chromátografie (ve směsi hexan:ethylácetát v poměru 3:1) prokázala dokonalou spotřebu výchozí látky a tvorbu jediného hlavního produktu. Bylo přidáno 15 ml nasyceného roztoku siřičitanu sodného a rozpouštědlo bylo odstraněno za sníženého tlaku. Potom byl přidán ethylacetát a organická vrstva byla promyta vodou a nasycena roztokem chloridu sodného, vysušena nad síranem sodným a odpařena za sníženého tlaku za vzniku 13,6 g (55,3 mmol, 73 %) 2-brom-3,6-dimethyl-4-nitrofenolu ve formě rezavě zbarveného pevného produktu.
H'- NMR (CDC13) 9,26 (široký S, IH), 7,71 (s, IH), 2,60 (s, 3H), 2,31 (s, 3H).
Část B: Příprava 4-amino-2-brom-3,6-dimethylfenolu
Do Parrova hydrogenačního zařízení bylo vneseno 13,6 g (55,3 mmol) 2-brom-3,6-dimethyl-4-nitrofenolu připraveného v části A a 50 ml ethylacetátu. Reakční nádoba byla vymyta dusíkem a bezprostředně po vymytí bylo přidáno 1,36 g 5% platiny na uhlí. Hydrogenace byla prováděna v třepacím Parrově hydrogenačním zařízení po dobu 1,5 hodiny za tlaku 0,27 až 0,3 MPa vodíku a při teplotě místnosti. Reakční směs byla zfiltrována přes křemelinu a odpařena za sníženého tlaku za vzniku 4-amino-2-brom-3,6-dimethylfenolu ve formě hnědé pevné látky v kvantitativním výtěžku.
H'-NMR (CDC13 - DMSO - d6) , 6,40 (s, IH), 2,17 široký в, 6H).
Část C: Příprava 3-brom-4-(2-chlor-4-nitrofenoxy)-2,5-dimethylanilinu
Do suché 250 ml kulaté reakční baňky, opatřené magnetickým míchadlem a přívodem dusíku bylo přidáno 11,94 g (55,3 mmol) 4-amino-2-brom-3,6-dimethylfenolu, připraveného v části В a 118 ml bezvodého dimethylsulfoxidu. Bylo přidáno 7>26 g (64,65 mmol) terč.butylátu draselného (64,65 mmol) po částech v atmosféře dusíku a směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 0,5 hodiny. Bylo přidáno 13,33 g (70,52 mmol) pevného
3,4-dichlornitrobenzenu a potom byla reakční směs zahřívána na teplotu 50 °C po dobu 48 hodin. Po ochlazení byla směs zředěna toluenem a promyta postupně 3x nasyceným roztokem chloridu amonného a 5% roztokem hydroxidu sodného až vodné promývací roztoky zůstávaly čiré. Následovalo promytí vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušení nad síranem sodným a odstranění rozpouštědla za sníženého tlaku za vzniku 9,4 g surového produktu ve formě červenohnědého oleje. Mžiková sloupcová chromatografie na 650 g silikagelu (ve směsi hexan:ethylacetát v poměru 3:1) poskytla 4,7 g (12,6 mmol, 23 %) čistého 3-brom-4-(2-chlor-4-nitrofenoxy)-2,5-dimethylanilinu ve formě žlutohnědé pevné hmoty.
H*-NMR (CDC13), 8,42 (d, J = 2Hz, IH), 8,1 (d, d; J « 2,9 Hz; IH), 6,55 (d, J = 9 Hz, IH), 6,58 (s, IH), 3,73 (široký s, 2H), 2,28 (s, 3H), 2,06 (e, 3H).
Část D: Příprava 8-/3-brom-4-(2-chlor-4-nitrofenoxy)-2,5-dimethylfenyl/-8-azabicyklo (4.3·Ο) nonan-7,9-dionu
К roztoku 4,7 g (12,65 mmol) 3-brom-4-(2-chlor-4-nitrofenoxy)-235-dimethylanilinu, připraveného v části C, ve 40 ml toluenu bylo přidáno 20,48 g (132,63 mmol) anhydridu kyseliny cis-l,2-cyklohexandikarboxylové a na špičku špachtle kyseliny p-toluensulfonové. Reakční směs byla vařena přes noc a ponechána vychladnout; promyta 5x5% roztokem hydroxidu sodného, 3x vodou a lx nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena nad síranem sodným a odpařena za sníženého tlaku za vzniku žádaného surového produktu s výtěžkem 5,43 β (10,69 mmol 84 %) hustého hnědého oleje, který zkrystaloval stáním a měl teplotu tání 187 °C až 190 °C.
Н'-NMR (CDC13) 8,40 (d, J = 2Hz, 1H), 8,02 (d,d; J = 2,9 Hz, 1H), 7,00 (šir. в, 1H), 6,55 (d, J = 9Hz, 1H), 3,10 (Μ, 2H), 2,21 (Sir. в, 6H), 1,93 (Μ, 4H), 1,58 (ш, 4H).
Část E: Příprava 8-/4-(4-amino-2-chlorfenoxy)-3-brom-2,5-dimethylfenyl/-8-azabicyklo (4.3.0)-nonan-7,9-dionu
Do hydrogenačního Parrova zařízení bylo vneseno 3,45 g (6,79 mmol) 8-/3-brom-4-(2-chlor-4-notrofenoxy)-2,5-dimethylfenyl/-8-azabicyklo(4,3 *0)-nonan-7,9-dionu, připraveného v části D a 100 ml ethylacetátu. Reakční směs byla propláchnuta dusíkem, bylo přidáno 480 mg 5% platiny na uhlí a směs byla hydrogenována po dobu 1,5 hodiny za tlaku 0,27 až 0,34 MPa vodíku a při teplotě místnosti na třepacím hydrogenačním zařízení. Filtrace přes křemelinu a odpaření za sníženého tlaku poskytlo 2,73 β (5,71 mmol, 84 %) žádaného produktu.
H*-NMR (CDC13), 6,93 (šir. s., 1H), 6,80 (d, J = 2 Hz, 1H), 6,33 (m, 2H), 3,45 (šir. s, 2H), 3,06 (Sir. m, 2H) 2,4 - 1,2 (m, 14 H). ·
Část F: Příprava 3-brom-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylanilinu
Do ledem chlazeného, magnetickým míchadlem míchaného roztoku 420 mg (6,07 mmol) dusitanu sodného ve 3 ml koncentrované kyseliny sírové byl přikapán roztok 2,66 g (5,57 mmol) 8-/4-(4-amino-2-chlorfenoxy)-3-brom-2,5-dimethylfenyl/-8-azabicyklo (4.3.0) nonan-7,9-dionu, připraveného v části E, ve 14 ml kyseliny octové, přičemž vnitřní teplota byla udržována pod 15 °C. Reakční směs byla míchána po dobu 15 minut při teplotě 15 °C a potom po dobu dvou hodin při teplotě místnosti. Během této doby byl separátně připraven roztok chloridu měďnatého takto: к roztoku připravenému ze 4,85 g (19,44 mmol) pentahydrátu síranu měďnatého, 830 mg (14,20 mmol) chloridu sodného a 22 ml vody byl přidán pod dusíkem roztok připravený ze 780 mg (7,46 mmol) kyselého siřičitanu sodného, 450 mg (9,56 mmol) hydroxidu sodného a 4 ml vody. Směs byla zvířena a supernatant byl odlit. Krémově zbarvená sraženina byla promyta 3x vodou, až odlitý supernatant byl bezbarvý. Potom bylo přidáno 12 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové za vzniku světle zeleného roztoku obsahujícího chlorid měďný· К tomuto roztoku byla přikapána diazoniová sůl ve směsi kyselina octová/kyselina sírová a reakční směs byla míchána po dobu 0,5 hodiny. Reakční směs byla zředěna ethylacetátem a promyta nasyceným roztokem siřičitanu sodného vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena nad síranem sodným a odpařena za sníženého tlaku za vzniku 2,4 g (4,8 mmol, 86 %) surového produktu ve formě zlatožluté pevné hmoty.
2,0 g (4,02 mmol) surového produktu byly rozpuštěny v 8 ml methanolu a bylo přikapáno 20,1 g (402 mmol) hydrátu hydrazinu. Reakční směs byla vařena po dobu 48 hodin, ochlazena a zředěna ethylacetátem a vodou. Byla přidána 2% vodná kyselina chlorovodíková až se vodná fáze zhomogenizovala. Organická vrstva byla potom 3x promyto vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena nad síranem sodným a odpařena za sníženého tlaku za vzniku 1,10 v (3,05 mmol, 76 %) žádaného produktu ve formě oranžového oleje, který stáním pomalu zkrystaloval.
Н'-NMR (CDC13) 7,45 (d, J = 2Hz, 1H), 7,05 (d, d: J = 2, 9 Hz, 1H), 6,54 (Sir. g, 1H), 6,37 (d, J = 9 Hz, 1H), 3,63 Sir. а, 2H), 2,26 (S, 3H), 2,06 (S, 3H).
Část G: Příprava l-/3-brora-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-2t6-difluorbenzoyl)močoviny
Do magneticky míchaného roztoku 960 mg (2,67 mmol) 3-brom-4-2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylanilinu, připraveného v části F, v 5 ml směsi hexan:toluen = 1:1, bylo přidáno 490 mg (2,67 mmol) čistého 2,б-difluorbenzoylisokyanátu a reakční směs byla míchána v atmosféře dusíku po dobu 10 minut. Získaná sraženina byla odfiltrována, promyta toluenem a vysušena za vzniku 1,26 g (2,3 mmol, 87 %) bezbarvého prášku o teplot 2 tání 205 °C až 209 °C.
NMR-spektroskopická analýza ukázala následující:
H*-NMR (CDC13) 11,60 (šir. s, 1H), 10,17 (šir.S, 1H), 8,00 až 7,10 (m, 6H), 6,43 (d, J = 9 Hz, 1H), 2,36 (s, 3H), 2,11 (e, 3H).
Příklady 3 až 102
Způsobem podobným tomu, který byl použit v předchozích příkladech a s použitím dříve popsaného schématu syntézy byly připraveny další deriváty močoviny., Identita sub8tituentů v obecných vzorcích a analytické hodnoty jsou uvedeny v tabulce I níže:
Tabulka I
Reprezentativní sloučeniny l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmočoviny
t f
| Pří- | Mol.vzorec | X | X' | 'X |
| klad | ||||
| 3 | C20H9C15F2N2°3 | F | F | H |
| 4 | c23 h 18ci2f2n203 | F | F | H |
| 5 | C21H12C14F2N2°3 | F | F | H |
| 6 | C21H12C14F2N2°3 | F | F | H |
| 7 | C22H15C13F2N2°3 | F | F | H |
| 8 | C20H10C16N2°3 | Cl | H | H |
| 9 | C22H16C14N2°3 | Cl | H | H |
| 10 | C22H16C14N2°3 | Cl | H | H |
| 11 | Cl | F | H | |
| 12 | C22H15C14W3 | Cl | F | к |
Ri L *3 R
R'
Elementární analýza vypočteno nalezeno
C Η N C Η’ N . Teplota tání °C
| Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | 44,43 1,67 5,18 44,43 1,77 5,14 203-204 |
| CH3 | CH3 | CH3 | Cl | H | Cl | H | 57,64 3,79 5,85 57,91 3,94 5,72 199,5-204 |
| Cl | Cl | CH3 | Cl | H | Cl | H | 48,49 2,33 5,39 48,18 2,35 5,29 205-206 |
| Cl | CH3 | Cl | Cl | H | Cl | H | 48,49 2,33 5,39 48,67 2,47 5,25 209-211 |
| Cl | CH3 | CH3 | Cl; | . H | Cl | H | 52,87 3,03 5,61 52,88 3,09 5,58 212-214 |
| Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | 44,57 1,87 5,70 44,52 1,84 5,03 203-205 |
| Cl | CH3 | CH3 | Cl | H | Cl | H | 53,04 3,24 5,62 52,91 3,26 5,60 179-181 |
| CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | Cl | H | 53,04 3,24 5,62 52,64 3,21 5,84 184-187 |
| Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | 43,13 1,63 5,03 42,57 1,87 4,91 224-226 |
| CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | Cl | H | 51,19 2,93 5,43 51,70 2,96 5,32 208,5-210 |
| Pří- klad | Mol.vzorec | X | X* X | ¾ | Rj R R | |||
| 13 | C22H15C15N2°3 | Cl | Cl H | CH- | 3C1 | CH | 3 Cl H | |
| 14 | C22H16C13F1N2°3 | F | H | H | Cl | CH. | 3CH | 3 Cl H |
| 15 | C22H16C13F1N2°3 | F | H | H | CH- | 3 01 | CH | 3 Cl H |
| 16 | C22H15C14F1N2°3 | Cl | H | 5-F CH3 Cl | CH | 3 Cl H | ||
| 17 | C22H15C14F1N2°3 | Cl | H | 4- | •F CH. | J Cl | CH. | 3 C1 H |
| 18 | C2OH9BrlC14F2N2°3 | F | F | H | Cl | Cl | Cl | Br H |
| 19 | C2OK9Br2C13F2N2°3 | F | F | H | Br | Cl | Cl | Br H |
| 20 | C22H15BrlC12 F2N2°3 | F | F | H | Cl | CH. | >CH. | 3 Br H |
| 21 | ^22^15^Γ 1θ^2Ρ2 Ν2θ3 | F | F | H | CH. | 1C1 | CH | 3 Br H |
| 22 | C2OH1OBi’1C15N2°3 | Cl | H | H | Cl | Cl | Cl | Br H |
| 23 | С20Н10Вг2С14!,2°3 | Cl | H | H | Br | Cl | Cl | Cl H |
| 24 | C22H16BrlC13N2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | Br H |
| 25 | C20H10BrlC14FlN2°3 | F | H | H | Cl | Cl | Cl | Br H |
| 26 | C20K10Br2C13FlN2°3 | F | H | H | Br | Cl | Cl | Br H |
| 27 | C22H16BrlC12FlN2°3 | F | H | H | Cl | CH3 | CH3 | Br H |
| 28 | C22H16BrlC12FlN2°3 | F | H | H | Cl | CH3 | Br H | |
| 29 | C22H15BrlC13FlN2°3 | CL F | H | CH3 | Cl | CH3 | Br H | |
| 30 | C22H15Br2C1lF2N2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | Br H |
| 31 | C22H16Br2C12N2°3 | Cl H | H | CH3 | Cl | CH3 | Br H | |
| 32 | C22H16Br2C1lFlN2°3 | F | H | H | CH3 | Cl | CH3 | Br H |
| 33 | C22H15Br2C12FlN2°3 | Cl F | H | CH3 | Cl | CH3 | Br H | |
| 34 | C2OB9C’1'3F4N2O3 | F | F | H | Cl | Cl | Cl | F H |
| 35 | C22H15C11F4N2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | F H |
| 36 | C20H10C14F2N2°3 | C1H | H | Cl | Cl | Cl | F H |
Elementární analýza
Vypočteno Nalezeno Teplota a R' C Η N C Η N tání °C
| Cl | H | 49,61 2,84 5,26 49,61 2,92 5,32 | 218-220 |
| Cl | H | 54,85 3,35 5,81 54,87 3,40 5,74 | 165-168 |
| Cl | H | 54,85 3,35 5,81 55.06 3,38 5,78 | 166-166,5 |
| Cl | H | 51,19 2,92 5,43 51,01 3,88 5,50 | 175-176 |
| Cl | H | 51,19 2,92 5,43 50,60 3,03 5,44 | 198-199 |
| Cl | H | 41,06 1,55 4,79 40,96 1,50 4,75 | 204,5-206 |
| Cl | H | 38,16 1,44 4,45 38,38 1,38 .4,37 | 204-207 |
| Cl | H | 48,56 2,78 5,15 48,55 2,82 5,08 | 215-217 |
| Cl | H | 48,56 2,78 5,15 49,49 2,99 5,30 | 190,?-:) 91,5 |
| Cl | H | 41,17 1,73 4,e0 40,63 1,57 4,85 | 199-200,5 |
| Cl | H | 38,26 1,61 4,46 38,26 1,59 4,37 | 205,5-207,5 |
| Cl | H | 48,70 2,97 5,16 49,20 3,08 5,16 | 190-190,5 |
| Cl | H | 42,37 1,78 4,94 42,52 1,91 4,82 | 183,5-186 |
| Cl | H | 39,29 1,65 4,58 39,32 1,83 4,46 | 192-195 |
| Cl | H | 50,22 3,06 5,32 50,02 3,08 5,25 | 161,5-164 |
| Cl | H | 50,22 3,06 5,32 50,16 3,14 5,30 | 168T5-17O |
| Cl | H | 47,13 2,71 4,99 47,92 2,84 4,85 | 230-231 |
| Br | H | 44,88 2,57 4,76 44,89 2,62 4,64 | 196-197 |
| Br H | 45,00 2,75 4,77 45,26 2,74 4,70 | 194-197 | |
| Br | H | 46,32 2,83 4,91 46,26 2,69 4,89 | 191-194 |
| Br | H | 43,67 2,50 4,63 44,08 2,56 4,5.5 | 215-21’8 |
| F | H | 47,32 1,79 5,52 47,11 1,84 5,36 | 211-213 |
| F | H | 56,60 3,24 6,00 56,77 3,25 6,04 | 153-154 |
| F | H | 47.47 1,99 5,54 47,46 2,01 5,45 | 180-183 |
Tabulce I /pokračování/
Reprezentativní sloučeniny l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmoČgY^ny
Elementární analýza
| Pře- | Vypočt | léno | Nalezeno | Teplota | ||||||||||||
| hled | l Mol. vzorec | X | X* | X* | *R1 *2 | R3 R | R | R' | c | H | H | C | H | N | tání °C | |
| 37 | C22H16C12P2N2°3 | Cl | H | H | CH3 01 | CH3 F | H | F | H | 56,79 | 3,47 | 6,02 | 57,61 | 3,66 | 6,28 | 166-168 |
| 38 | C22H15C13F2N2°3 | Cl | Cl | H | CH3 o. | CH3 F | H | F | H | 52,87 | 3,03 | 5,61 | 53,15 | 3,21 | 5,50 | 186-188 |
| 39 | C22H16C11P3N2°3 | F | H | H. | CH3 Cl | CH3 F | H | F | H | 58,87 | 3,59 | 6,24 | 59,13 | 3,61 | 6,26 | 173-174 |
| 40 | c22h15 ci2f3n2°3 | F | F | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | F | H | 54,68 | 3,13 | 5,80 | 54,52 | 3,03 | 5,81 | 206-207,5 |
| 41 | C22H16C13F1N2°3 | Cl | H | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | F | H | 54,85 | 3,35 | 5,81 | 54,37 | 3,31 | 5,61 | 204,5-205 |
| 42 | c22Hl5 BrlC1lF3N2°3 | F | F | H | CH3 Cl | CH3 F | H | Br | H | 50,07 | 2,87 | 5,31 | 50,02 | 3,02 | 5,12 | 189-190 |
| 43 | C22H16BrlC12PlN2°3 | Cl | H | H | CH3 CL | CH3 F | H | Br | H | 50,22 | 3,07 | 5,32 | 50,16 | 3,02 | 5,33 | 191,5-192 |
| 44 | ^22R15^r 1^^2^2^2^3 | Cl | F | H | CH3 Cl | CH3 F | H | Br | H | 48,56 | 2,78 | 5,15 | 48,86 | 2,91 | 4,96 | 199-200,5 |
| 45 | C22H9C15P2N2°3 | F | F | H | Cl Cl | Cl Cl | H | H | Cl | 44,44 | 1,68 | 5,18 | 43,92 | 1,67 | 5,10 | 212-213 |
| 46 | C22«15C13F2N2°3 | F | F | H | CK3 Cl | CH3 Cl | H | H | Cl | 52,88 | 3,03 | 5,61 | 53,97 | 3,58 | 5,26 | 201-203 |
| 47 | C2OH1OC16N2°3 | Cl | H | H | Cl Cl | Cl Cl | H | H | Cl | 44,57 | 1,87 | 5,20 | 44,44 | 1,88 | 5,17 | 202-204 |
| 48 | C22»16C14N2°3 | Cl | H | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | H | Cl | 53,05 | 3,24 | 5,62 | 53,16 | 3,46 | 5,53 | 185-186 |
| 49 | ^23H1SC12F2N2°3 | . F | F | H | CH3 Cl | CH3 CH. | H | Cl | 57,62 | 3,79 | 5,84 | 57,36 | 3,75 | 5,92 | 201-204 | |
| 50 | C H Br Cl P H 0 20 8 1 5 2 2 3 | F | F | H | Br Cl | Cl Cl | H | Cl | 'Cl | 38,78 | 1,30 | 4,52 | 38,28 | 1,33 | 4,42 | 300-302 |
| 51 | C22H14C14F2N2°3 | F F | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | Cl | Cl | 49,47 | 2,64 | 5,25 | 49,59 | 2,63 | 5,19 | 212-218 | |
| 52 | С2О^9Вг1С1бМ2°3 | Cl H | H | Br Cl | Cl Cl | H | Cl | Cl | 613,7' | 928х | 613,7$ | >51x | 300-305 | |||
| 53 | C22H15C15N2°3 | Cl H | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | Cl | Cl | 49,60 | 2,84 | 5,26 | 49,06 | 2,92 | 5,15 | 224-228 | |
| 54 | C23H18C13P1N2°3 | F H | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | CH3 | Cl | 55,72 | 3,66 | 5,65 | 186-188 | ||||
| 55 | C23H17C13P2N2°3 | F F | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | CH3 | d | 53,75 | 3,34 | 5,45 | 208-210 | ||||
| 56 | C23H18C14N2°3 | Cl H | H | CH3 Cl | CH3 Cl | H | CH3 | Cl | 53,93 | 3,54 | 5,47 | 185-187 | ||||
| 57 | C23H17C13f2N2°3 | P F | H | CH3 Cl | CH3 CH3 | H | Cl | Cl | 53,77 | 3,34 | 5,45 | 54,81 | 3,54 | 5,12 | 191T193 | |
| 58 | C23H18C14N2°3 | Cl H | H | CH3 Cl | CH3 CH3 | H | Cl | Cl | 53,93 | 3,54 | 5,47 | 54,58 | 3,82 | 5,36 | 210-211 | |
| 59 | C23H18C13F1N2°3 | F H | H | CH3 Cl | CH3 CH3 | H | Cl | Cl | 55,72 | 3,66« | •5,65 | 55,95 | 3,68 | 5,62 | 214-217 | |
| 60 | C24H22C121,2°3 | Cl H | H | (JH3 Cl | GH3 CH3 | H | CH3 | H | 63,03 | 4,85 | 6,12 | 63,33 | 4,94 | 6,09 | 165-166 | |
| 61 | c24h21ci3n2o3 | Cl Cl H | CH3 Cl | CH3 CH3 | H | CH3 | H | 58,61 | 4,30 | 5,70 | 58,28 | 4,21 | 5,64 | 213-217 | ||
| 62 | C24H21C12FN2°3 | Cl F | H | CH3 Cl | CH3 CH3 | H | CH3 | H | 60,64 | 4,45 | 5,89 | 60,79 | 4,42 | 5,82 | 205-205,5 |
'cs 264124 B2 l-/4-fenoxy-íenyl/-3-benzoylmočoviny
Tabulka 1 /pokračování/ Reprezentativní sloučeniny
Elementární analýza
| Pří· | Vypočteno | Nalezeno | Teplota | |||||||||||||||
| kla< | i Mol.vzorec | X | x' | x' | ' R1 | R2 | R3 | R | r' | r | r | ' c | Η N ( | 2 Η N | tání °C | |||
| 63 | c24b21cif2n2o3 | F | F | H | СНз | Cl | СИз | CH3 | H | CH3 | H | 62,82 | 4,61 | 6,10 | 62,94 | 4,88 | 6,03 | 183-185 |
| 64 | C23í!19BrC12N2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Br | H | 52,90 | 3,67 | 5,36 | 53,18 | 3,68 | 5,47 | 169-172 |
| 65 | C23H18BrC13N2°3 | Cl | Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Br | H | 49,62 | 3,26 | 5,03 | 49,60 | 3,29 | 4,99 | 223-224 |
| 66 | C23H18BrC1F2N2°3 | t F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Br | H | 52,75 | 3,46 | 5,35 | 52,27 | 3,40 | 5,43 | 141-141,5 |
| 67 | C23H19BrC12N2°3 | Cl | H | H | ®3 | Cl | CH3 | Br | H | CH3 | H | 52.90 | 3,67 | 5,36 | 52,43 | 3,68 | 5,31 | 171-173 |
| 68 | C23H18BrC13N2°3 | Cl | Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | Br | H | CH3 | H | 49,62 | 3,26 | 5,03 | 49,75 | 3,23 | 5,00 | 220-221 |
| 69 | C23H18BrC1F2N2°2 | > p | F | H | CH3 | Cl | CH3 | Br | H | CH3 | H | 52,75 | 3,46 | 5,35 | 52,97 | 3,49 | 5,31 | 174-176 |
| 70 | C23H19C13N2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Cl | H | 57,82 | 4,01 | 5,86 | 57,51 | 4,00 | 5,66 | 172-174,5 |
| 71 | C23H18C14N2°3 | Cl | Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Cl . | H | 53,93 | 3,54 | 5,49 | 54,22 | 3,55 | 5,55 | 230-231 |
| 72 | C23H18C12F2H2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Cl | H | 57,64 | 3,78 | 5,84 | 57,50 | 3,84 | 5,81 | 189-190 |
| 73 | C23H19C13K2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | CH3 | H | 57,82 | 4,01 | 5,86 | 58,20 | 4,17 | 5,72 | 192,5-193 |
| 74 | C23H18C14N2°3 | Cl | Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | CH3 | H | 53,93 | 3,54 | 5,49 | 53,91 | 3,51 | 5,50 | 216-217,5 |
| 75 | С23Н18С12Г2Н2°3 | F | F | H | CH 3 | Cl | CH 3 | Cl | H | CH 3 | H | 57,64 | 3,78 | 5,84 | 57,82 | 3,84 | 5,73 | 177-179 |
| 76 | C25H24C12H2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | , Ή | CH3 | 63,69 | 5,13 | 5,94 | 63,68 | 5,30 | 5,99 | 185-186 |
| 77 | C25H23C13N2°3 | Cl | Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | , H | CH3 | 59,36 | 4,58 | 5,54 | 59,52 | 4,82 | 5,47 | 205,5-207,5 |
| 78 | C25H23C12FN2°3 | Cl | F | H | CH3 | Cl | CH3 | сн3 | CH3 | H | CH3 | 61,35 | 4,74 | 5,72 | 61,49 | 4,81 | 5,77 | 204-205 |
| 79 | C25H23C1F2N2°3 | у | F | H | CH3 | Cl | CH3 | сн3 | CH3 | H | CH3 | 63,49 | 4,90 | 5,92 | 63,58 | 5,20 | 5,92 | 217,5-218 |
| 80 | С24Я12С1™2°3 | F | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | CH3 | H | 65,38 | 5,03 | 6,35 | 65,25 | 5,13 | 6,21 | 159-160 |
| 81 | c24h22cifn2o3 | F | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | к | H | CH3 | 65,38 | 5,03 | 6,35 | 65,74 | 5,17 | 6,25 | 143,5-145,5 |
| 82 | C24H22CW3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | II | CH3 | 63,03 | 4,85 | 6,12 | 63,14 | 5,13 | 6,06 | 174-176 |
| 83 | С24Н12С1Г2И203 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CE3 | H | H | CH3 | 62,86 | 4,62 | 6,11 | 62,90 | 4,67 | 6,01 | 197-198 |
| 84 | C24H22C12K2°3 | Cl | H | и | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | 63,03 | 4,85 | 6,12 | 63,35 | 5,39 | 6,36 | 193,5-194,5 |
| 65 | C24H21C12FN2°3 | Cl | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CHy | CH3 | H | H | 60,64 | 4,45 | 5,89 | 61,29 | 4,46 | 5,78 | 193-195 |
| 86 | c24h21cif2n2 o3 | F | F | H | ’ CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | H | H | 62,82 | 4,61 | 6,10 | 63,04 | 4,89 | 6,21 | 182,5-184 |
| 87 | C24H21C13»2°3 | Cl | H | H | ra3 | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | Cl | H | 58,61 | 4,30 | 5,70 | 58,87 | 4,53 | 5,70 | 204,5-206 |
| 88 | C24H2OC13Flt2°3 | F | Cl | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH3 | Cl | H | 56,54 | 3,95 | 5,50 | 57,41 | 4,27 | 5,57 | 217,5-219 |
Tabulka I /Pokračování/
Elementární analýza
| Pří- | Vypočteno | Nalezeno | Teplota | |||||||||||||||
| klad | Mol.vzorec | X | X' | X | *1 | *2 | R3 | R | R' | R | R' | c | H | N | C- | H | N | tání °C |
| 89 | С24П20С12Р2К2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH | 3C1 | H | 58,43 | 4,09 | 5,68 | 58,59 | 4,27 | 5,65 | 201-202,5 |
| 90 | C24H21C13N2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Cl | CH3 | 58,61 | 4,30 | 5,70 | 58,47 | 4,30 | 5,63 | 207-208 |
| 91 | C24H20C13FN2°3 | F | Cl | H | CH3 | Cl | ch3 | CH3 | H | Cl | CH3 | 56,54 | 3,95 | 5,50 | 56,88 | 4,05 | 5,39 | 217-218 |
| 92 | C24H20C12F2N2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Cl | CH3 | 58,43 | 4,09 | 5,68 | 58,72 | 4,18 5,68 | 221-222,5 - | |
| 93 | C24H21ErC12N2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH | 3Br | H | 53,75 | 3,95 | 5,22 | 53,72 | 4,03 | 5,53 | 205-207 |
| 94 | 4^20^^2^2^2^3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | CH | 3 Br | H | 53,60 3,755,21 | 53,27 | 3,78 | 5,07 | 198-200 | ||
| 95 | C25X24C12:',2O3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | CH3 | CH3 | 63,70 | 5,13 | 5,94 | 63,64 | 5,24 | 6,03 | 175-181 |
| 96 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | CH3 | CH3 | 63,50 | 4,90 | 5,92 | 63,75 | 5,18 | 6,63 | 183,5-184T5 | |
| 97 | С24Н21С13Н2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | CH3 | CH3 | 58,61 | 4,30 | 5,70 | 59,19 | 4,.68 | 5,60 | |
| 98 | C24K20C12F2K2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | CH3 | CH3 | 58,43 | 4,09 | 5,68 | 58,64 | 4,36 | 5,64 | 197,5-200 |
| o o | С23:118С14Ж2°4 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | Cl | CH3 | 53,93 | 3,54 | 5,47 | 54,16 | 3,79 | 5,41 | 197-198,5 |
| 100 | C23H17C13F2K2°3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | Cl | H | Cl | CH3 | 53,77 | 3,34 | 5,45 | 53,57 | 3,42 | 5,58 | 207-210 |
| 101 | C24H21BrC12!,2°3 | Cl | H | H | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Br | CH3 | 53,75 | 3,76 | 5,22 | 53,96 | 4,04 | 5,20 | 21375-215 |
| 102 | C24H2OBrC1F2K2®3 | F | F | H | CH3 | Cl | CH3 | CH | H | Br | CH3 | 53,60 | 3,75 | 5,21 | 53,69 | 3,78 | 5,16 | 224-225,5 |
Exaktní hmotnost stanovená pomocí vysoce rozlišovací spektrometrie
Některá reprezentativní příklady nových sloučenin byly hodnoceny pro stanovení jejich pesticidní aktivity proti některému hmyzu, včetně housenek a brouků. Nové sloučeniny byly testovány rovněž z hlediska fytotoxity u důležitých zemědělských plodin, včetně fazole, okurek a prosa. Nové sloučeniny byly dále hodnoceny z hlediska toxicity u savců.
Suspenze zkoušených.sloučenin byly připroveny rozpuštěním 100 mg sloučeniny v 1,5 ml dimethylformamidu a potom přidáním 8,5 ml acetonového roztoku, obsahujícího 0,25 % alkylfenoxypolyethoxyethanolu jako povrchově aktivního emulgačního nebo disperzního Činidla. Získaný roztok byl vmíchán do 30 ml vody za vzniku zhruba 40 ml suspenze obsahující sloučeninu v jemně rozptýlené formě. Takto připravená zásobní suspenze obsahovala 2,5 hmotnostních procent sloučeniny. Testované koncentrace v ppm, používané v testech uvedených níže, byly získány vhodným zředěním zásobního roztoku vodou. Ultrazvuku bylo použito v případech, kdy bylo nezbytná získat homogenní suspenzi. Postup testů byl následující:
Postřikový test na listech s můrou Spodoptera eridania (Cram.)
Larvy můry Spodoptera eridania (Cram.) pěstované při teplotě 20 až 30 °C na listech rostlin fazole (Teudergreen beán), při relativní vlhkosti 50 + 5 %, představovaly zkušební hmyz.
Testované sloučeniny byly upravovány zředěním zásobní suspenze vodou za vzniku suspenze obsahující zkoušenou sloučeninu v koncentracích (v dílech zkoušené sloučeniny na milion dílů konečného přípravku , jak je uvedeno v tabulce níže. Zkušební rostliny v kořenáčích, standardní výšky a stáří, byly umístěny na otáčecí stolek a postříkány 100 ml přípravku zkoušené sloučeniny s použitím De Vilbissovy postřikové pistole za tlaku 0,27 MPa. Tato aplikace, prováděná po dobu 25 sekund, byla postačující к dokonalému navlhčení rostlin. Pro kontrolu byly infikované rostliny postříkány 100 ml roztoku voda-aceton-amulgátor, neobsahující žádnou zkoušenou látku. Po uschnutí byly párové li8ty odděleny a jednotlivé byly umístěny na Petriho misku o průměru 9 cm 8 navlhčeným filtračním papírem. Na každou misku bylo umístěno 5 náhodně vybraných larev a misky byly uzavřeny. Uzavřené misky byly označeny a udržovány při teplotě 20 až 30 °C po dobu pěti dnů. Ačkoliv larvy by snadno během 24 hodin vše zkonzumovaly, nebyla přidána další potrava. Larvy, které nebyly schopné pohybovat celým tělem, a to ani po dráždění, byly považovány za mrtvé. Pro různé hladiny koncentrací byl určen stupeň úmrtnosti.
Postřikový test na listech s broukem Ephilachna varivěstis (Muls.)
Třetí stadium larev (instar) brouka Ephilachna varivestis (Muls·), pěstované na listech rostlin fazole (Tendergreen beán) při teplotě 20 až 30 °C a relativní vlhkosti 50 + 5 %, sloužily jako zkušební hmyz.
Testované sloučeniny byly připraveny zředěním zásobní suspenze vodou za vzniku suspenze obsahující zkoušenou látku v koncentracích (v dílech zkoušené sloučeniny na milion dílů konečného přípravku), jak je uvedeno v tabulkách níže. Zkušební rostliny v kořenáčích standardní výšky a stáří, byly umístěny na otáčivém stolku a postříkány 100 ml přípravku zkoušené sloučeniny s použitím De Vilbissovy stříkací pistole za tlaku vzduchu 0,27 MPa. Aplikace, trvající po dobu 25 sekund byla postačující к navlhčení rostlin. Pro kontrolu byly infikované rostliny postříkány 100 ml roztoku voda-aceton-emulgátor. Po uschnutí byly párové listy odděleny a jednotlivě byly umístěny na Petriho misky o průměru 9 cm, vyložené navlhčeným filtračním papírem. Na každou misku bylo umístěno pět náhodně vybraných larev a misky byly uzavřeny. Uzavřené misky byly označeny a udržovány při teplotě 20 až 30 °C po dobu pěti dní. Ačkoliv larvy by snadno spotřebovaly během 24 (až 48) hodin vše, nebyla jim dána další potrava. Larvy, které nebyly schopné pohybovat celým tělem, a to ani po dráždění, byly považovány za mrtvé.
Návnadový postřikový test na listech s larvami Heliothis virescens (F.) a Heliothis zea (Boddie)
Druhé stadium larev (instar) můry Heliothis virescens (F.) a Heliothis zea (Boddie) (hmotnosti asi 2,5 mg), získaných komerĎůě a udržovaných na umělé dietě při teplotě 20 až 30 °C a relativní vlhkosti 50 + 5 %, představovalo zkušební hmyz.
S použitím postupu, podobnému výše uvedenému, ošetřené a usušené bavlníkové listy byly umístěny na Petriho misky o průměru 9 cm, které byly uspořádány do skupin po 10 kusech. Na každou misku byly umístěny náhodně vybrané larvy a misky byly uzavřeny. Zavřené misky byly označeny a udržovány při teplotě 20 až 30 °C po dobu pěti dnů. Larvy, které nebyly schopny pohybu, a to ani po dráždění, byly považovány za mrtvé.
Pro různé hladiny koncentrací bylo zaznamenáno procento úmrtnosti.
Biologické vlastnosti některých reprezentativních příkladů sloučenin podle vynálezu jsou uvedeny v tabulkách II, III, IV, V а VI níže.
Tabulka II
Biologické vlastnosti reprezentativních sloučenin l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny
| Sloučenina připravená | Aktivita při | 100 ppn/3) |
| v příkladu δ· | SAW(1) | MBB(3) |
| 1 | Ax | A* |
| 2 | — | — |
| 3 | Ax | Ax |
| 4 | A | A |
| 5 | A· | AXX |
| 6 | A* | A* |
| 7 | A | A |
| 8 | A | A |
| 9 | A | A |
| 10 | Ax | AX |
| 11 | Ax | Ax |
| 12 | Ax | Ax |
| 13 | Ax | Ax |
| 14 | A | A |
| 15 | Ax | Ax |
| 16 | A | A |
| 17 | A | A |
| 18 | A | A |
| 19 | A | A |
| 20 | A | A |
| 21 | Ax | Ax |
| 22 | A | A |
| 23 | A | C |
| 24 | Ax | Ax |
| 25 | A | A |
| 26 | A | A |
| 27 | A | A |
| 28 | A | A |
| 29 | A | A |
| 30 | A | A |
| 31 | A | A |
Tabulka II (pokračování
Sloučenina připravená v příkladu 6·
Aktivita při 100 ppm^^
| SAW(1) | MBB(2) |
| A | A |
| Λ | A |
| Ax | Ax |
| Ax | Ax |
| Ax | Ax |
| Ax | AX |
| Ax | Ax |
| Ax | Ax |
| AX | AX |
| Ax | Ax |
| A | A” |
| A | A“ |
| A | Λ |
| Ax | Ax |
| Ax | Ax |
| Ax | Ax |
| Ax | Ax |
| A | A |
| A | A |
| A | A |
| A | C |
| A | A |
| A | A |
| A | A' |
| A | A |
| A | A |
| A | A |
| A | A |
| AX | Ax |
| AX | AX |
| Ax | Ax |
| Ax | A* |
| AX | AX |
| Ax | A* |
| Ax | Ax |
Tabulka II (pokračování)
| Sloučenina připravená | Aktivita při | 100 ppm |
| v příkladu δ. | SAW( | mbb’ |
| 67 | Ax | Ax |
| 68 | Ax | Ax |
| 69 | Ax | Ax |
| 70 | Ax | Ax |
| 71 | Ax | Ax |
| 72 | Ax | Ax |
| 73 | AX | Ax |
| 74 | Ax | Ax |
| 75 | Ax | Ax |
| 76 | AX | Ax |
| 77 | Ax | Ax |
| 78 | Ax | Ax |
| 79 | Ax | Ax |
| 80 | Ax | Ax |
| 81 | Ax | Ax |
| 82 | Ax | Ax |
| 83 | Ax | AX |
| 84 | Ax | Ax |
| 85 | Ax | Ax |
| 86 | Ax | AX |
| 87 | Ax | Ax |
| 88 | Ax | Ax |
| 89 | Ax | Ax |
| 90 | AX | AX |
| 91 | Ax | Ax |
| 92 | Ax | AX |
| 93 | Ax | AX |
| 94 | AX | Ax |
| 95 | Ax | Ax |
| 96 | AX | AX |
| 97 | Ax | Ax |
| 98 | Ax | Ax |
| 99 | Ax | Ax |
| 100 | Ax | Ax |
| 101 | Ax | Ax |
| 102 | Ax | Ax |
(1) Spodoptua eridania (Cram.) (2) Ephilachna varivestis (Muls.) (3) Kód: A = 71 - 100 % úmrtí
В = 31 - 70 % úmrtí
C = 0 — 30 = úmrtí x zkoušeno při 500 ppm ** zkoušeno při 6,25 ppm • zkoušeno při 25 ppm • * zkoušeno při 8 ppm
Příklady 103 až 108 a srovnávací příklady A až D
S cílem ukázat zvýšenou biologickou aktivitu proti Spodoptera eridania a Ephilachna varivestic, byly reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny podle vynálezu srovnány se známými sloučeninami. Výsledky jsou uvedeny v tabulce III níže.
Tabulka III
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmoČoviny se známými sloučeninami proti Spodoptera eridania a Ephilachna varivestis
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučeniny aplikace /ppm/ procento kontroly /po 5 dnech/
Ephilachna^var. aplikace /ppm/ procento kontroly /'po 5 dnech/
6,25 20
Tabulka III /pokračování/ '
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4Tfenoxyfenyl/-3-benzoylmočoviny se známými sloučeninami proti Spodoptera eridania a Ephilachna varivestis
Příklad/srovná- Struktura sloučeniny vací příklad
| Spodoptera er. | Ephilachna var. | ||
| aplikace /ppm/ | procento kontroly /po 5 dnech/ | aplikace /ppm/ | procento kontroly /po 5 dnech/ |
| 0,4 | 100 | 6,25 | 90 |
| 0,4 | 100 | 6,25 | 80 |
h
Tabulka III /pokračování/
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmočovin ve srovnání se známými sloučeninami proti Spodoptera eridania a Ephilachna varivestis
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučenina
Spodoptera er.
Ephilachna var.
| aplikace | procento kon- aplikace | procento kon- |
| /ppm/ | troly /po 5 | troly /po 5 |
| dnech | dnech |
| 0,4: | 100 | 1,6 | 100 |
| 0,125 | 100 | 0,62 | 100 |
Z údajů uvedených v tabulce III je zřejmé, Že sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny podle vynálezu, mají významně zvýšenou aktivitu proti Spodoptera eridania a Ephilachna varivestis ve srovnání se známými sloučeninami. Jak je uvedeno v tabulce III, sloučenina ze srovnávacího příkladu A byla připravena způsobem popsaným v USA pat. spise 4,399.152. Sloučenina ze srovnávacího příkladu В byla připravena způsobem popsaným v USA pat. spise 4,066.002. Sloučenina ze srovnávacího příkladu C byla připravena způsobem podobným způsobu popsanému v evrop. pat. přihl. č. 0069288. Sloučenina ze srovnávacího příkladu D byla připravena způsobem podobným způsobu i^opsanému v japonské pat. přihl. 5 5036 357.
Příklady 109 až 114 a srovnávací příklady E až H
Za účelem dalšího srovnání biologické aktivity proti Ephilachna varivestis byly reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny podle tohoto vynálezu porovnány se známými sloučeninami.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV níže.
Tabulka IV
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benozylmoČoviny se známými sloučeninami proti Ephilachna varivestis
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučeniny
Ephilachna var.
aplikace procento kontroly /ppm/ /po 5 dnech/
Cl
Tabulka IV /pokračování/
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmočoviny se známými sloučeninami proti Ephilachna varivestis
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučeniny
Ephilachna var· aplikace procento kontroly /ppm/ /po 5 dnech/
0,5
100
0,5 100
0,5 90
0,4 100
Z údajů uvedených v tabulce IV je zřejmé, že sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny mají významné vyšší biologickou aktivitu proti Ephilachna varivestis ve srovnání se známými sloučeninami. Jak je to popsáno v tabulce IV, sloučenina ze srovnávacího příkladu E byla připravena podobné jako v USA pat. spise č. 4,399*152. Sloučenina ze srovnávacího příkladu У byla připravena podobně jako v USA pat. spise č. 4,005.223. Sloučenina ze srovnávacího příkladu G byla připravena stejným způsobem jako v USA pat. spise 4,005.223. Sloučenina ze srovnávacího příkladu H byla připravena stejně jako v USA pat. spise č. 4,041.177.
Příklady 115 až 121 a srovnávací příklady I až K.
Za účelem dalšího srovnání zvýšené biologické aktivity proti Spodoptera eridania byly reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny podle vynálezu srovnány ее známými sloučeninami· Výsledky jsou uvedeny v tabulce V níže.
Tabulka V
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmočoviny se známými sloučeninami proti Spodoptera eridania
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučeniny
Spodoptera eridania
Aplikace Procento kontroly /ppm/ /po 5 dnech/
0,125 0
| 0,125 | 10 |
| 0,1 | 10 |
0,1 90
| 0,1 | 100 |
| 0,125 | 100 |
Tabulka V /pokračování/
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmočoviny se známými sloučeninami proti Spodoptera eridania
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučeniny
118
119
Spodoptera eridania
Aplikace Procento kontroly /ppm/ /po 5 dnech/
0,1 100
0,1
100
120
0,1 100
0,125 100
Z údajů uvedených v tabulce V je zřejmé, že sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny podle tohoto vynálezu mají zvýšenou biologickou aktivitu proti Spodoptera eridania ve srovnání se známými sloučeninami· Jak je to popsáno v tabulce V, slučenina ze srovnávacího příkladu I byla připravena postupem podobným tomu, který je popsán v USA pat. spise 4,005.223. Sloučenina ze srovnávacího příkladu J byla připravena způsobem podobným postupu popsaným v USA pat. spise 4,041.177* Sloučenina srovnávacího příkladu К byla připravena způsobem podobným způsobu popsaném v japonské pat. prihl. 5,6092.857.
Příklady 122 až 124 a srovnávací příklady L a M
Za účelem srovnání zvýšené biologické aktivity proti Heliothis ssp, reprezentativní sloučeniny l-(4-fenoxyfenyl)-3-benzoylmočoviny byly srovnány se známými sloučeninami. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI níže.
Tabulka VI
Srovnání reprezentativních sloučenin l-/4-fenoxyfenyl/-3-benzoylmočovlny se známými sloučeninami proti Heliothis
Příklad/srovnávací příklad
Struktura sloučeniny
Heliothis Zea Heliothis Virescens
Aplikace /ppm/
Procento Aplikace procento kontroly /ppm/ po 5 dnech/ kontroly /po 5 cínech/
Z údajů obsažených v tabulce VI je zřejmé, že sloučeniny mají významně zvýšenou aktivitu proti Heliothis ssp. ve srovnání se známými sloučeninami. Jak je popsáno v tabulce VIZ sloučenina ze srovnávacího příkladu L byla připravena způsobem podobným způsobu, který je popsán v USA pat. spise č. 4,005.223. Sloučenina ze srovnávacího příkladu M byla připravena způsobem podobným postupu popsanému v USA pat. spise 4,005.223.
Ačkoliv vynález byl ilustrován předchozími příklady, není jimi nijak omezován. Vynález spíše obsahuje generickou oblast uvedenou vpředu. Lze provádět četné modifikace a provedení, aniž by byl porušen duch a rozsah vynálezu.
Claims (15)
1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I že jako účinnou složku obsahuje ve kterém
X znamená atom fluoru, chloru nebo bromu,
X* znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu,
X” znamená atom fluoru nebo atom vodíku s tím, že když X* znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, pak X znamená atom vodíku,
R^, a Ββ znamenají nezávisle methylovou skupinu, ;; л -·/ bromu,
R znamená methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu,
R*, R” a R’ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu za předpokladu, že alespoň jeden ze substituentů R*, R a Rw má jiný výžnam než atom vodíku.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce že jako účinnou složku obsahuje ve kterém
X*
X, X , Rlt R2, R-j, R, R , R a R'” ma;jí význam jak0 v bodu χ.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce ve kterém mají význam
X, X', R? R2, R3, R a R
4· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce jako v bodu tím,
1.
že jako účinnou složku obsahuje ve kterém
X, X*, Rp Rg, Rp R a R* mají význam uvedený v bodu 1·
5· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce ve kterém
X, X*, Rp Rg, Rp R a R’ mají význam uvedený v bodu 1
CS 2Ó4124 B2
6. Prostředek podle bodu 1, alespoň jednu sloučeninu obecného vyznačující vzorce se tím, že jako účinnou složku obsahuje ve kterém
X, X', R^, R2, R^, R, R* a R“ mají význam uvedený v bodu 1.
7. prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce .ve kterém
X, X*, R1, R2, R3, R, R' a R’H mají význam uvedený v bodu 1.
8. Prostředek podle alespoň jednu sloučeninu bodu 1, vyznačující se tím, že obecného vzorce jako účinnou složku obsahuje ve kterém
X, X*, R^, R2, R3, R, R a R‘ mají význam uvedený v bodu 1.
9. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce i
ve kterém
X, R^, R2, Rj, R a R mají význam uvedený v bodu 1·
10. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce.
ve kterém
X, X\ R a R” mají význam uvedený v bodu 1.
11. Prostředek podle bodu 1, alespoň jednu sloučeninu obecného vyznačující se tím, že jako vzorce účinnou složku obsahuje ve kterém
X, R a R“ mají význam uvedený v bodu 1.
12. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje l-/3-chlor-4-(2,4-dichlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovinu.
13. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje l-/3-chlor-4-(2-brom-4-chlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovinu.
14· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje l-/3-chlor~4-(2-brom-4-chlorfenoxy)-2,5-dimethylfeny1/-3-(2-fluorbenzoyl)močovinu.
15« Způsob výroby účinných látek podle bodu 1 obecného vzorce I ve kterém
X
X'
X”’ ’ ^2 a R3
R', R” a R‘ znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, znamená atom fluoru nebo atom vodíku s tím, že když X* znamená 9tom fluoru, chloru nebo bromu, pak X” znamená atom vodíku, znamenají nezávisle na sobě methylovou skupinu, atom chloru nebo atom bromu, znamená methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu, znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, methylovou skupinu, atom chloru, fluoru nebo bromu za předpokladu, že alespoň jeden ze substituentů R*, R a Rm má jiný význam než atom vodíku, vyznačující se tím, že se na fenoxyanilin obecného vzorce II *1 (II) ve kterém >
R^, R2, Rp R, R*, R a R’” mají shora uvedené významy, působí benzoylisokyanátem obecného vzorce III ve kterém
X, X* а X” mají shora uvedené významy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71778485A | 1985-03-29 | 1985-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221786A2 CS221786A2 (en) | 1988-09-16 |
| CS264124B2 true CS264124B2 (en) | 1989-06-13 |
Family
ID=24883487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS862217A CS264124B2 (en) | 1985-03-29 | 1986-03-28 | Insecticide and process for preparing active component |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0215841B1 (cs) |
| JP (1) | JPS62502335A (cs) |
| KR (1) | KR870700598A (cs) |
| CN (1) | CN86102098A (cs) |
| AP (1) | AP9A (cs) |
| AT (1) | ATE38662T1 (cs) |
| AU (1) | AU585002B2 (cs) |
| BR (1) | BR8606564A (cs) |
| CS (1) | CS264124B2 (cs) |
| DE (1) | DE3661195D1 (cs) |
| DK (1) | DK573586A (cs) |
| ES (1) | ES8800139A2 (cs) |
| FI (1) | FI864872A7 (cs) |
| GR (1) | GR860810B (cs) |
| HU (1) | HUT42754A (cs) |
| OA (1) | OA08493A (cs) |
| PH (3) | PH25080A (cs) |
| WO (1) | WO1986005780A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA861813B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3542201A1 (de) * | 1985-11-29 | 1987-06-04 | Basf Ag | N-benzoyl-,n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| DE3731561A1 (de) * | 1987-09-19 | 1989-04-06 | Basf Ag | N-benzoyl-n'-(2,3-dichlor-4-phenoxy)phenyl- harnstoffe |
| GB8829817D0 (en) * | 1988-12-21 | 1989-02-15 | Shell Int Research | Benzamide compounds,their preparation and their use as pesticides |
| AU6826898A (en) * | 1997-03-11 | 1998-09-29 | Rhone-Poulenc Agro | Pesticidal combination |
| US6057355A (en) * | 1997-08-05 | 2000-05-02 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal combination |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1460419A (en) * | 1975-02-06 | 1977-01-06 | Bayer Ag | Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides |
| DE2531202C2 (de) * | 1975-07-12 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| JPS5538357A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Insecticide |
| DE3026825A1 (de) * | 1980-07-16 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte n-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, ihre herstellung, ihre verwendung zur bekaempfung von bekaempfung von insekten und mittel dafuer |
| DE3104407A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| CA1205483A (en) * | 1982-06-30 | 1986-06-03 | David T. Chou | Pesticidal 1-(alkyl phenoxyaryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation |
| MW2783A1 (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-12 | Union Carbide Corp | Novel pesticidal 1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation |
-
1986
- 1986-02-20 JP JP61501521A patent/JPS62502335A/ja active Pending
- 1986-02-20 FI FI864872A patent/FI864872A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-02-20 EP EP86901630A patent/EP0215841B1/en not_active Expired
- 1986-02-20 DE DE8686901630T patent/DE3661195D1/de not_active Expired
- 1986-02-20 HU HU862770A patent/HUT42754A/hu unknown
- 1986-02-20 AU AU55834/86A patent/AU585002B2/en not_active Ceased
- 1986-02-20 AT AT86901630T patent/ATE38662T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-02-20 BR BR8606564A patent/BR8606564A/pt unknown
- 1986-02-20 WO PCT/US1986/000317 patent/WO1986005780A1/en active IP Right Grant
- 1986-03-11 AP APAP/P/1986/000025A patent/AP9A/en active
- 1986-03-11 ZA ZA861813A patent/ZA861813B/xx unknown
- 1986-03-20 ES ES553186A patent/ES8800139A2/es not_active Expired
- 1986-03-27 GR GR860810A patent/GR860810B/el unknown
- 1986-03-28 CS CS862217A patent/CS264124B2/cs unknown
- 1986-03-28 CN CN198686102098A patent/CN86102098A/zh active Pending
- 1986-11-28 KR KR1019860700844A patent/KR870700598A/ko not_active Withdrawn
- 1986-11-28 DK DK573586A patent/DK573586A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-11-28 OA OA59008A patent/OA08493A/xx unknown
-
1987
- 1987-06-24 PH PH35455A patent/PH25080A/en unknown
- 1987-06-24 PH PH35452A patent/PH24876A/en unknown
- 1987-06-24 PH PH35453A patent/PH24989A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI864872A0 (fi) | 1986-11-28 |
| CS221786A2 (en) | 1988-09-16 |
| KR870700598A (ko) | 1987-12-30 |
| CN86102098A (zh) | 1986-10-15 |
| JPS62502335A (ja) | 1987-09-10 |
| EP0215841B1 (en) | 1988-11-17 |
| WO1986005780A1 (en) | 1986-10-09 |
| ES553186A0 (es) | 1987-10-16 |
| AU5583486A (en) | 1986-10-23 |
| AU585002B2 (en) | 1989-06-08 |
| FI864872L (fi) | 1986-11-28 |
| FI864872A7 (fi) | 1986-11-28 |
| DE3661195D1 (en) | 1988-12-22 |
| AP9A (en) | 1987-12-18 |
| GR860810B (en) | 1986-07-25 |
| BR8606564A (pt) | 1987-08-04 |
| PH25080A (en) | 1991-02-19 |
| EP0215841A1 (en) | 1987-04-01 |
| ZA861813B (en) | 1986-10-29 |
| AP8600025A0 (en) | 1986-02-01 |
| ATE38662T1 (de) | 1988-12-15 |
| PH24989A (en) | 1990-12-26 |
| PH24876A (en) | 1990-12-26 |
| DK573586A (da) | 1987-01-28 |
| HUT42754A (en) | 1987-08-28 |
| DK573586D0 (da) | 1986-11-28 |
| OA08493A (fr) | 1988-07-29 |
| ES8800139A2 (es) | 1987-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0602794B1 (en) | Insecticidal N'-substituted-N, N'-diacylhydrazines | |
| EP0194688B1 (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| KR870001063B1 (ko) | 1-(알킬펜옥시아릴)-3-벤조일 우레아의 제조방법 | |
| US4985460A (en) | Benzoylurea derivative and its production and use | |
| CS264124B2 (en) | Insecticide and process for preparing active component | |
| US4540578A (en) | Pesticidal phenoxypyridyl benzoyl ureas | |
| DK160816B (da) | Benzoyl-urinstof-derivater, fremgangsmaade til fremstilling af disse, fremgangsmaade til bekaempelse af insektangreb samt insekticidt middel indeholdende disse | |
| US4041172A (en) | Compositions and methods for combating insect pests or fungal pests of plants | |
| US4880838A (en) | Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation | |
| US4873264A (en) | Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation | |
| US4602109A (en) | Novel pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for preparation | |
| US4638088A (en) | Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds | |
| EP0115210B1 (en) | Pesticidal benzoyl ureas and process for their preparation | |
| EP0215056A1 (en) | Pesticidal 1-(4-phenoxyphenyl)-3-benzoyl urea compounds and process for preparation | |
| CA1074316A (en) | 5-phenylcarbamoyl-barbituric acids | |
| US4578402A (en) | Pesticidal alpha-cyanobenzyl phenyl benzoyl urea compounds | |
| FI70211C (fi) | N-benosoyl-n'-pyridyloxifenylureaderivat anvaendbara som insekticider och foerfarande foer framstaellning av dessa | |
| US4659724A (en) | Certain 1-[4-(5-cyano-2-pyridyloxy)phenyl-benzoyl ureas having pesticidal properties | |
| JPS60237056A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| JPS59148763A (ja) | 殺虫剤組成物 | |
| NO864763L (no) | Pesticide 1-(4-fenoksyfenyl)-3-benzoylurinstoff-forbindelser og deres fremstilling. | |
| EP0220840A2 (en) | Pesticidal 1-(4-aryloxyphenyl)-3-benzoyl urea compounds, processes for their preparation, and pesticidal compositions and methods of controlling pests employing said compounds | |
| JP2673175B2 (ja) | ナフトキノン系化合物、それを含む殺ダニ剤およびダニ類を防除する方法 | |
| NO864807L (no) | Pesticide 1-(4-fenyloksyfenyl)-3-benzoyl urinstofforbindelser og en fremgangsmaate for deres fremstilling. | |
| JPH0153869B2 (cs) |