CS264121B2 - Herbicide and process for preparing active compounds thereof - Google Patents

Herbicide and process for preparing active compounds thereof Download PDF

Info

Publication number
CS264121B2
CS264121B2 CS856513A CS651385A CS264121B2 CS 264121 B2 CS264121 B2 CS 264121B2 CS 856513 A CS856513 A CS 856513A CS 651385 A CS651385 A CS 651385A CS 264121 B2 CS264121 B2 CS 264121B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
soil
herbicidal
cyano
compounds
Prior art date
Application number
CS856513A
Other languages
English (en)
Other versions
CS651385A2 (en
Inventor
David Munro
Rino A Bit
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS651385A2 publication Critical patent/CS651385A2/cs
Publication of CS264121B2 publication Critical patent/CS264121B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

1 CS 264121 B2
Vynález se týká herbicidniho prostředku na bázi difenyletherových cyklických imi-nových derivátů a způsobu přípravy táchto účinných látek uvedeného herbicidniho pro-středku.
Pokud ee týče dosavadního stavu techniky je o určitých difenyletherových slouče-ninách známo, že Jsou účinnými herbicidnimi prostředky. Například je možno uvést patentVelké Británie č. 2049695, ve kterém jsou uváděny difenyletheralkanové kyseliny a je-jich použití jako herbicidnich prostředků. Podle dosavadního stavu techniky bylo takézjištěno, že použitelná herbicldni účinnost vyplývá z přítomnosti cyklického lminovéhosubstituentu obsaženému v difenyletherových sloučeninách.
Podstata herbicidniho prostředku podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že obsahu-je nosičovou látku a jako účinnou látku obsahuje difsnylstherový cyklický imlnový derivátobecného vzorce 1.
ve kterém A představuje methoxykarbonylovou skupinu, kyanoskupinu, acetylovou sku-pinu, fenylsulfonylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylthio skupinu,methoxy skupinu, karbamoylovou skupinu nebo diethylfosforylovou skupinu,a B představuje atom vodíku nebo methoxykarbonylovou skupinu.
Podstata způsobu přípravy účinné látky uvedeného obecného vzorce I podle uvedenéhovynálezu spočívá v tom, že se do reakce uvádí halogenalkoximová sloučenina obecnéhovzorce II
Cl
Hal
C = NOH jCFj' no2 /11/ CS 264121 B2 s oleflnickým derivátem obecného vzorce
B · CH > CH - A ve kterých máji eubetltuenty A a B Již shora uvedený význam jako v bodá 1, a Hal zname-ná atom halogenu* v přítomnosti bazická látky* Při prováděni postupu přípravy uvedená účinná látky obecného vzorce I herblcidnihoprostředku podle vynálezu je vhodnou bazickou látkou trialkylaminová sloučenina* jakoJe například triethylamln, přičemž se výše uvedené reakce ve výhodném provedeni provádív organickém rozpouštědle* jako je například ether. Tato výše uvedená reakce může býtvhodně provedena při teplotě okolí*
Herbicidni prostředky podle uvedeného vynálezu se aplikuji na nežádoucí druhyrostlin na místech* která se oěetřl prostředkem podle uvedeného vynálezu. Aplikace těch-to sloučenin nebo prostředků může být preemergentni nebo postemergentnl. Použité množstvíúčinné látky se může pohybovat například v rozmezí od 0*05 do 4 kg/ha.
Nosičovou látkou v prostředku podle uvedeného vynálezu může být jakákoliv látkase kterou se smlsl účinná látka podle uvedeného vynálezu za účelem snadnější aplikacena mleto* které Je určeno k ošetřeni* přičemž tímto ošetřeným místem může být rostlině*semene nebo půda* nebo za účelem usnadněni skladováni, dopravováni nebo manipulováni8 vyrobeným prostředkem. Uvedenou nosičovou látkou může být pevná látka nebo kapalnálátka*' včetně látek* které jsou za normálních podmínek plynné* ale které byly stlačenyna formu kapaliny, přičemž Je možno uvést* že touto nosičovou látkou může být kterákolivnosičové látka běžně používaná při výrobě herbicidnich prostředků* Ve výhodném provedenipodle uvedeného vynálezu obsahuji herbicidni prostředky 0*5 až 95 % hmotnostních účinnélátky. □ako vhodných pevných nosičových látek je možno použit přírodních nebo syntetickýchdruhů hlín a křemičitenů, jako jsou například přírodní křemičitany, jako infuzoriová hlin-ka* dále křemičitany hořečnaté jako Je například mastek, dále křemičitany hořečnatohlini-té jako například atapulglty a vermikulity, dále křemičitany hlinité jako jnou napříkladkaoliny, montmorilonity a slídy, dále uhličitan vápenatý* síran vápenatý, síran amonný,syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetický křemičitan vápenatý nebo hlinitý, dáleprvky jako je například uhlík a sira, dále přírodní a syntetické pryskyřice jako jsounapříklad kumaronové pryskyřice* polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery, dá-le pevné polychlorfenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá jako jsou například superfosfá-ty.
Mezi vhodné kapalné nosičové látky je možno zařadit vodu, alkoholy jako je napříkladiaopropanol a glykoly,' dále ketony Jako například aceton* methylethylketon, methyliso-butylketon a cyklohexanon, dále ethery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky Jako jsounapříklad benzen, toluen a xylen, dále ropné frakce jako například petrolej a lehké mi-nerální oleje, dále chlorované uhlovodíky Jako například tetrachlormethan, perchlorethy-len a trlchlorethan. Rovněž jsou vhodné směsi různých kapalin.
Zemědělské prostředky Jsou často připravovány a dopravovány v koncentrované forměpřičemž tento prostředek je uživatelem na daném místě před aplikaci zředěn. Přítomnostmalých množství nosičové látky* která Je rovnšž zároveň povrchově aktivním činidlemusnadňuje tento postup zřeďováni.' Ve výhodném provedeni se z výše uvedeného důvodu po-užívá přinejmenším Jedné nosičové látky pro přípravu prostředku podle uvedeného vynálezu,která je povrchově aktivním činidlem. Například Je možno uvést, že prostředek může obsa-hovat přinejmenším dvě nosičové látky, přičemž přinejmenším jedna z těchto látek je po-vrchově aktivním činidlem. Tímto povrchově aktivním činidlem může být emulgačni činidlo, dispergačni činidlo nebo emáčeci činidlo, přičemž toto povrchově aktivní činidlo může být neionogenni nebo iontové povahy* Oako například těchto vhodných povrchově aktivních činidel Je možno uvést 3 CS 264121 02 sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a lignineulfonových kyselin, déle kon-denzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, které obsahujipřinejmenším 12 atomů uhlíku v molekule, e ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, dáleestery mastných kyselin s glycerolem, aorbitanem, sacharozou nebo pentaarythritolem,dále kondenzační produkty tSchto látek s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, dále kon-denzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, jako je například p-oktylfenolunebo p-oktylkresolu, e ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, dále sulfáty nebo sulfonátytěchto kondenzačních produktů,1 déle soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin,ve výhodném provedeni soli sodíku, odvozené od esterů kyseliny sirové nebo sulfonové,které obsahuji přinejmenším 10 atomů uhlíku v molekule,» Jako Jeou například laurylsulfétsodný, sekundární alkyleulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje, a dálesodné soli alkylarylsulfonátů, Jako je například dodecylbenzensulfonát, a dále polymeryethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylanoxldu,
Herbicidni prostředky podle uvedeného vynálezu mohou být připraveny například veformě sméčitélných prážků,1 popraSů, granuli, roztoků, zemulgovatelných koncentrátů, emul-zi, suspenzních koncentrátů a aerosolů, Smáčitelná prášky obvykle obsahuji 25, 50 nebo75 % hmotnostních účinné látky a kromě toho dále obvykle obsahuji kromě inertního pevnéhonosiče ještě dispergačni Činidlo v množství v rozmezí od 3 do 10 % hmotnostních, a v pří-padě potřeby jsětě stabilizační látku nebo stabilizační látky v množství v rozmezí od Odo 10 % hmotnostních a/nebo další přídavné látky Jako Jsou například psnetračni přísadynebo pojivá. Popraše jsou obvykle připravovány stejným způsobem Jako poprašové koncentrá-ty, které mají podobné složení jako smáčitelné prášky, ale neobsahují dispergačni činid-lo, a jsou zřeďovány při aplikaci další pevnou nosičovou látkou za vzniku prostředku, který obvykle obsahuje účinnou látku v množství 0,5 až 10 % hmotnostních. Granule se obvyklepřipravuji tak,· aby se rozměry jednotlivých částic pohybovaly v rozmezí od 1,676 do 0,152milimetru, přičemž tyto granule mohou být připraveny aglomeračnimi nebo impregnačnímipostupy přípravy. Obvykle tyto granule obsahuji účinnou látku v množství v rozmezí od0,5 do 75 %, přičemž dále obsahuji O až 10 % hmotnostních přídavných pomocných látek, ja-ko jsou například stabilizační přísady, povrchově aktivní činidla, pomalu se uvolňujícímodifikačni přísady a pojivové prostředky. Tak zvané "suché tekutá prášky" jeou tvořenyrelativně malými granulemi, které mají relativně vysoký obsah účinné látky. Zemulgova-telné koncentráty obvykle obsahuji kromě rozpouštědla a v případě nutnosti rovněž ko--rozpouštědla 10 až 50 % hmotnostnich/objem účinné látky;' dále 2 až 20 % hmotnostních/objem smulgační přísady a O až 20 % hmotnostnich/objem dalších přídavných látek. JakoJsou stabilizační prostředky, psnetračni přísady a korozní Inhibitory, Suepenzni kon-centráty Jsou obvykle připravovány tak, aby obsahovaly stabilní nesedimentujici tekutýprodukt, přičemž obvykle obsahují účinnou látku v množství v rozmezí od 10 do 75 %hmotnostních,· déle dispergačni přísadu v množství v rozmezí od 0,5 do 15 % hmotnostních,dále suspendačni činidla v množství v rozmezí od 0,1 do 10 % hmotnostních,· jako jeou na-příklad ochranné koloidni látky a thixotropni činidla,' a dále další pomocná činidlav množství v rozmezí od 0 do 10 % hmotnostních, jako jsou například odpšňovaci činidla,korozni inhibitory, stabilizační přísady,· penetračni přísady a pojivá, a dále vodu neboorganickou kapalinu, ve které je účinná látka v podstatě nerozpustná, dále určité orga-nické pevné látky nebo anorganické soli, které mohou být rovněž přítomny a které sloužík tomu,' aby zabraňovaly sedimentaci nebo působí Jako činidla proti zamrznuti v případech,kdy je pro přípravu prostředku použita voda.
Herbicidni prostředek podle vynálezu může být rovněž ve formě vodného diapergačniho,nebo emulzniho prostředku, jako Jsou například prostředky získané zředěním smáčitelnóhoprášku nebo koncentrátu vodou. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě,přičemž mohou mít tuhou "majonezovou" konzistenci.
Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat i další látky,' Jako Jsou napříkladdalší sloučeniny,' které projevuji herbicidni účinek,' insekticidni účinek nebo fungicidni CS 264121 B2 4 účinek·
Vynález bude v dalším ilustrován a pomoci příkladů provedeni. Přiklad 1 a) Nitrace 3-(2-chlor-4-trifluormeth'/lfenoxy)-benzoovó kyseliny.
Podle tohoto přikladu provedení byla výše uvedená výchozí sloučenina v množství30 gramů v prvním stupni smíchaná s methylendichlortdem v množatví 40 mililitrů a s kon-centrovanou kyselinou sirovou v množství 80 mililitrů, přičemž během 30 minut byl potompřidáván dusičnan draselný v množství 6,(5 gramů za chlazeni, přičemž se teplota udržova-la na O °C. Takto získaná výsledná reakčni směs byla potom nalita na směs vody a ledu,dále byla provedena extrakce chloroformem,· použité rozpouštědlo bylo odstraněno, přičemžbyl zlákán světle žlutý olej, který byl potom podroben rekrystalizaci a takto byly získá-ny bezbarvé krystalky o teplotě táni v rozmezí od 149 do 155 °C. b) Takto získaný produkt podle postupu a) v množství 9 gramů byl rozpuštěn v benzenu/v množství 50 mililitrů) a thionylchlorid v množství 3,3 gramu byl potom přidáván dotéto směsi po kapkách a za mícháni, přičemž bylo použito zpětného chladiče a suchého du-síku,1 což bylo prováděno po dobu 1 hodiny. Použité rozpouštědlo bylo odstraněno, přičemžbyl získán bezbarvý olej, který byl potom přímo použit pro další stupe?!. c) V tomto stupni byl produkt získaný ve stupni b) v množství 9/5 gramu rozpuštěn vacetonu v množství 50 mililitrů a potom byl přiveden do reakce s trifenylfosfinemv množství 13 gramů a bis-(trifenylfosfine)borohydridem mědi v množství 15,5 gramu, při-čemž směs byla míchána při teplotě okolí po dobu 1 hodiny. Takto získaná reakčni směs by-la potom zfiltrována a použité rozpouštědlo bylo odstraněno, přičemž byl získán oranžovýolej/ který byl rozpuštěn v chloroformu a potom byl promícháván společně s chloridem mě3-ným po dobu 1 hodiny/ potom byla směs zfiltrována a použité rozpouštědlo bylo odstraněno.Tímto postupem byl získán olej, který byl chromatografickým způsobem přečištěn a potombyla provedena rekrystalízace, přičemž byly získány bezbarvé krystalky 3-(2-chlor-4--trifluormethylfenoxy)-6-nitro-benzaldehydu o teplotě táni v rozmezí od 95 do 96 °C.
Elementární analýzaNalezeno j C - 48,9 H - 1/9 N - 3,9
Vypočteno: pro C^gHyNClFgO^ C 48,6 Η 2/05 N 4,05 d) Podle tohoto provedeni byl hydroxylaminhydrochlorid v množství 8,2 gramu rozpuštěnve vodě v množství 30 mililitrů a potom byl přidán acetát sodný v množství 9,8 gramu,přičemž potom následoval přídavek benzaldehydrového produktu, získaného ve stupni c),v množství 5 gramů a ethanolu. Takto získaná směs byla potom míchána pod atmosférou du-síku a pod refluxem, dokud nebyl získán čistý roztok/ přičemž zahříváni pod zpětným chla-dičem potom pokračovalo po dobu dalších 30 minut. K této směsi byla potom přidána směsmethylenchloridu a vody v množství 800 mililitrů v objemovém poměru 50/50/ přičemžpotom byla oddělena organická vrstva, která byla promyta,· usušena a použité rozpouštěd-lo bylo odstraněno, čímž vznikl žlutý olej, který byl chromatografickým způsobem přečiš-těn a podroben rekrystalizaci, čímž byly získány bezbarvé krystalky o teplotě táni 120 °C. e) V tomto stupni byl N-chloreukcínimid v množství 1,1 gramu přidán k míchanému roztokubenzaldoxinového produktu/ který byl získán podle shora uvedeného stupně d), v množství3 gramy v dimethylformamidu v množství 10 mililitrů při teplotě 25 °C, a takto získaná směsbyla zahřáta na teplotu v rozmezí od 50 do 50 °c za účelem iniciace reakce0 Reakčni teplo-ta byla potom udržována na 50 °c kontrolovaným přidáváním zbývajícího chlorsukcinimiduv množství 4/4 gramy a regulováním zahříváni a chlazení. Takto získaný produkt byl potom 5 CS 264121 B2 nalit do směsi ledu a vody, potom byle provedena dvojnásobná extrakce etherem, přičemžzískaná organická vrstva byle promyta a usušena. Odstraněním použitého rozpouštědla bylpotom získán alfa-chlorbenzaldoxim ve formě bezbarvého oleje, f) V tomto stupni byl alfa-chlorbenzaldoxim, získaný podle shora uvedeného stupně e),v množství 2 gramy rozpuětěn v etheru v množství 10 mililitrů s methylakrylátem v množství0(i55 gramu,1 a dále byl přidán po kapkách a pod atmosférou dusíku a při teplotě okolí roz-tok triethylaminu v množství 0,7 gramu v etheru v množství 5 mililitrů, přičemž vzniklaokamžitě sraženina triethylaminhydrochloridu. Takto získaná sraženina byla potom zfiltro-vána a použité rozpouštědlo bylo odstraněno ve vakuu, přičemž byl získán slabš žlutý olej,který byl potom chromatografickým postupem přečištěn, čímž byl získán téměř bezbarvý olejsloučeniny výše uvedeného obecného vzorce I kde B H a A COOCHg, Struktura výsledného
produktu byla potvrzena NMR» delta 3,'55 . d(0«9Hz) 2H 3,9 8 3H 5,25 t(0.9Hz) 1H 7,0-8,3 m 6H
Elementární analýza
Nalezenot C - 47,7 Η - 2 ,'7 N - 5,9 %
Vypočteno pro ci8Hi2N2ClF3°6’ C - 48,6 H 2,7 N - 6,3 % Příklady 2 až 10 V těchto příkladech se postupovalo stejným způsobem Jako v přikladu 1, přičemžrozdíl byl v tom,' že methylakrylát použitý ve stupni f) byl nahražen odpovídajícími ole-finickýml deriváty,' přičemž byly získány příklady dalších sloučenin podle uvedeného vy-nálezu,' u kterých struktura byla potvrzena NMR a chemické analýzy a fyzikální charakteris-tiky Jsou uvedeny v následující tabulce č, 2, V následující tabulce Jsou sloučeniny Identifikovány uvedením odpovídajících substi-tuentů ve sloučenině obecného vzorce»
N
rH
cO
H 3 Xí <0
FH CS 264121 B2 o tí φ
N φ
rH
CO te; o
cO O a φ N •P '>> >o H o CO Λ >5 > O «5
P o i—I Ή ο. α
Φ 'COEH -P <5 Ό
aS
H Ή
Ph "d* CO O 00 o to co «* ·>» «* *s e% »> co CO -4" to LO to to -3- co Ol 0- 1—1 o 00 co t>- r- 00 OJ Ol OO rn Ol Ol OJ ro Cti r4 00 ^4“ r4 to o co O- co r» <s «Κ r\ e% CO co O t- Ol 00 t>- to o- M- to to to M· "4· vf- *4· Ol Λ LO m H to t> CO n 00 o ·% r-H <0 to <O LO to to to o> co 00 c— O co O c— to to Λ «Κ *» rH Ol Ol n Ol CO OJ OJ 0- (—1 i—1 co σ> to CO LO cr> o o 0- o? 00 00 to O- to to to to sf "4· xf·
•ro •o •ro •o •o •o •o Φ Φ Φ O Φ Φ Φ Φ o r4 i—1 r—1 H rH rH H r~1 rH O O O rH O O o O H m ta o o o Xí
Ph
OJ
O co
Ol H C? H £ co w o o w Ol o o X_u< OJ Φ 'h sT Φ 1 O o o o co o o Ph o
>O
OJ on 'd-
LO tO C- 00
CO O r—1 CS 264121 B2 Přiklad 11 a) Podlá tohoto přikladu byl 3-(2-chlor-4-trífluor-methylfenoxy)-6-nitro-alfa-chlorbenzal-doxim, připravený poetupem podle přikladu 1 (e), v množství 2 gramy rozpuštěn v diethylst-haru v množetvi 20 mililitrů. Potom byl přidán dimethylfumarát v množatvi 1 gram, rozpuště-ný v suchém tetrahydrofuranu v množství 5 mililitrů, a potom byl přidáván po kapkách běhemJedné minuty při teplotě okoli za intenzivního promícháváni triethylamin v množatvi 1 gram.Při tomto poatupu sa okamžitě počala tvořit sraženina triethylaminhydrochioridu. Potom bylapřidána aměa etheru a vody (50/50, množatvi 200 mililitrů,, a takto vzniklá organická vrstvabyla oddělena,’ potom byla promyta a usušena, přičemž vznikl oranžový olej. Tento olej bylchromatografickým způsobem přečištěn, přičemž potom byl podroben rekryatalováni, za vznikukrystalické pevné látky o teplotě táni 125 °C. Touto látkou byla sloučenina obecného vzorceI, ve kterém znamenaly subetituenty: A » COOGHg a B a COOCHg. Struktura této sloučeniny měla trans-konflguraci, což bylo potvr-zeno NMR.
Analýza
Vypočtenoj C 47,!75NalezenoC - 47 ,'75 H - 2/8 H » 2,8 N a 5#<55 N n 5,55 b) Postupem podle tohoto přikladu byla rovněž připravena cis-forma stejné .výše uvedenésloučeniny,' která byla ziakána Jako krystalický produkt v pevné.formě,, přičemž teplotatáni tohoto produktu byla 122 °C a produkt měl následujíc! analýzu:
Nalezeno: C 47,9
K b 2,7 N b 5,5O Přiklad 12
Herbicidni účinnost.
Za účelem zhodnoceni herbicidni účinnosti byly sloučeniny podle uvedeného vynálezupodrobeny testováni na reprezentativním výběru rostlin:
Kukuřice,- Zea mays (Mz), rýže,' Oryza sativa (R),' ježatka kuři noha,' Echinochloa crusgalli (BG),1 oves/ Avena sativa (O), lněné semeno,1 Linum usitatissimum (L),< hořčice,* Sinapsis alba (M),· cukrová řepa, Beta vulgaris (SB), a sója,' Glycine max (S).
Uvedené testy Je možno rozdělit do dvou kategorii, preemergentnl test a post-emer-gentni test. Při preemergentnich testech byl prováděn postřik půdy,* ve které byli zasa-zena předtím semena rostlinných druhů, uvedených výše, kapalným prostředkem sloučeninypodle uvedeného vynálezu. Postemergentni testy byly testy dvojího druhu, i.zn. testypři kterých byl prováděn postřik půdy a testy při kterých byl prováděn postřik listoví.Při testech,· při kterých byl prováděn postřik půdy, byla půda,1 ve které byly zasazeny sa-zenice rostlin uvedených výše, zvlhčována kapalným prostředkem,' který obsahoval slouče-ninu podle uvedeného vynálezu a při testech, při kterých byl prováděn postřik listovíbyly tyto sazenice rostlin postřikovány tímto prostředkem. Půdou, která byla použita pro tyto testy, byla připravena zemědělská půda. CS 264121 B2
Prostředky použité při těchto testech byly připraveny z roztoků testovaných slou-čenin v acetonu, které obsahovaly 0,4 % hmotnostních kondenzačního produktu alkylfenolua ethylenoxidu, který Je dosažitelný pod obchodním označením Triton X-155, Tyto acetono-vé roztoky byly zře3ovány vodou a výsledné prostředky byly aplikovány v dávkovačíchmnožstvích odpovídajících 5 kg nebo 1 kg účinné látky na hektar v objemovém ekvivalentu600 litrů na hektar při postřiku půdy a při postřiku listoví^ a v dávkovacím množství10 kilogramů účinné látky na hektar v.objemovém ekvivalentu přibližné 3 000 litrů na hek-tar při testu zvlhčování půdy· Při preemergentnich testech byla Jako kontrolní sledována neoSetřená osetá půda apři postemergsntnich testech byla Jako kontrolně vzata neoSetřená půda se sazenlcemiuvedených rostlin·
Herbicidni účinek testovaných sloučenin byl odhadnut vizuálně dvanáct dnů po postři-ku listoví a půdy a třináctý den po zvlhčeni půdy, přičemž tento účinek byl vyhodnocenve škále od O do 9. Ohodnoceni O znamená vzrůst stejný Jako u neošetřených kontrolníchrostlin a ohodnoceni 9 znamená zničení· Vzrůst o 1 Jednotku v uvedená lineární řadě při-bližně znamená 10 %-ni vzestup herbicidniho účinku* Získané výsledky z těchto testů jsou uvedeny v následující tabulce č* II,
Tabulka II
Sloučenina podle přikladu č. Zvlhčování půdy (10 kg/ha) Dávka S (kg/ha) Postřik listoví Mz R BG 0 L M SB Mz R BG 0 L M SB S 1 5 9 7 9 9 9 9 9 7 8 7 8 9 9 8 9 5 1 6 5 6 5 9 9 9 6 2 5 6 2 7 4 9 9 9 7 6 6 8 7 6 9 8 1 5 2 5 4 9 9 9 S 3 5 8 4 7 6 9 9 9 9 6 7 7 7 8 8 9 1 5 3 5 4 9 9 9 9 5 5 4 6 5 9 8 7 7 4 1 1 2 3 4 8 7 7 6 9 CS 264121 B2 O) o £0
•H
rH A octi ΉCÍ•Ptíωb0!h ω «aωφ
A S
1Λ W CM H o\ oa o\ c- σ\ cr\ σ\ co crs cr\ o ic\ σ\ C— cr\ m· crsco co cm o> c~ M- co CO co
CO CM CO OA 00 ICO CM co co <ο·μ-
<O CM
co Η H
Tabulka II (pokračování)
cO CO XJΛ4 > t>0
'(O Λ4A ω
H Ό
O
A
CO tí
•H
CS ω κ> >o3TJCOr—l
η Λ4O M
i—I ω >(h a LC\ (—1 i-C\ i—( t-C\ i—) Lf\ i—|
CM
CO ω CS 264121 B2 10 '2 o
P
CO
•H
-M _•H «>!hPCO
O N
CO co \> bO'CO ,MQ ·—
CQ ω co s
bO O Ι-Ί C-l
Tabulka II (pokračování)
&amp; °<O
M Btí'CO r*
O «>oX!r—I > NN § cO >υ O •rl 3 CJ Ό <u CO >o cd i—1 O H Λ) o Ό Ή H O >Fh ω ft ft ia trs o- r— <a oo σ\ c— r- la ca ca a a a a r- ia a oo a a a a t— ko a a σι ca a a tJ-OJ 'O IA kO xf vo M-
V£> -<4- A C— 00 t>- CO kQ M- Ckl IA xť ΙΑ IA LA *4*
ko ia kO ia e-xt· kO kO
ΙΑ <—I LA H LA I-1 ΙΑ H i-i ir\ ia
IA !> m
IA
kO
kO
kO
kO 00
IA sj"
LA
kO 00
PQ oo Φ
O
cO
•H
H
eu ocoM o o •P cQc
Fh _Φ « Φ Φ
Fh NřM S CS 264121 B2 co c-
CM
ca CA oo ir\
CA CA 00 M3
CA CA o c- oo r- ca oo ca oo M> C— C- CA C— CA 00 τ(· Tf· lf\ TÍ" co m· CO M0 00 00 CA o
M0 Xj- -Si- H UA CM HH CM «Η · n CM M0 -M- 11
Tabulka II (pokračování) Λ4 > X0 n
bO
LfA H
tíA H
UA
IT\ H ω r-l Ό
O CL. CO >o
Φ co XO f-t3 Λ4O ΉI—I >Fhoo cu
tXA M> 00 12 CS 264121 B2 ω t-q M Of>
O
P co ctí•H CQHΛ)
•H W >f4
P
CO
O tqP4 S CO lítí co oo t~- *m- 00 o cr. CO σ\<τ. oo 00 co σ\σ\ σ\ t>- σ»σχ σ\ crc Ολ σ\ crs cr\ cr\ os. cr\ cr» lf\ -M- o- xj- M- n if\ if\ co in 00 O- ř- xt* co <·
T}- CM co Lf\ ir\ c~i c— -m- co -M- ctí co xj > tsOXtí Λ n m H líx (—| ir\ i-1 tr\ i—l cr\
CM
CQ cn z—x co < s$ O »4 r-4 σ\ icx
Lf\ oo σ\ oo σ% o> C5\
Tabulka č. II (pokračování)
>5 O Ό <3 ft „ctí M fflCtíXtí ► o íx;>oX!
H
> NN S co KJ α •H 3 c: Ό φ Ctí >o Φ I-1 1—t Λ4 o Ό Ή r4 O >ÍH (Z) ft co oo
LÍX c·— oo co
CM oo σ\ lf\
<4r-I co 0- cn
CQ CS 264121 B2 13
CQ σι ω o A03
•H
rH A o 03 Ή
a o-P OJ a φ
bO a> pej a Φ Φ A s 00
OA σ\ σ> σ\α\ σ\οο σ\οο σ\ t> σ\ α\ σ\ μο σ> 00 cn c— σ\ σ\ νο c\i m
Ttm ο '-ο ιγ\μ- m σι 'ο σν οο CQ ζ\1 VO xt-
OJ c- trs m η mm
Tabulka II (pokračování) cOj 3« > bO'03 Λ4A —
Φi—íΌO A · X3 03
CJ ’d 'o Φ 03
KJ H 3 O Ήi—I >Pi ω a U*\ A U"\ rH ΙΓ\ rH lf\ Η CTs 9

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1· Herbicidní prostředek, vyznačující ae tím, že obsahuje nosičovou látku a jako účinnou složku obsahuje difenyleterový cyklický iminový derivát obecného vzorce I v němž
    A je methoxykarbonylová skupina, kyano skupina, acetylová skupina, fenylsulfonylová skupina, fenylová skupina, fenylthio skupina, methoxy skupina, karbamoylová skupina nebo diethylfosforylová skupina, a
    В představuje atom vodíku nebo methoxykarbonylovou skupinu·
  2. 2· Způsob přípravy účinné látky obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující ее tím, že ее do reakce uvádí halogenalkoxim obecného vzorce XX /II/
    8 olefinickým derivátem obecného vzorce
    В - CH в CH - A ve kterých mají eubetituenty A a bazické látky
    В již shora uvedený význam jako v bodě 1, a
    Hal znamená atom halogenu, v přítomnosti
CS856513A 1984-09-14 1985-09-12 Herbicide and process for preparing active compounds thereof CS264121B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848423252A GB8423252D0 (en) 1984-09-14 1984-09-14 Ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS651385A2 CS651385A2 (en) 1988-09-16
CS264121B2 true CS264121B2 (en) 1989-06-13

Family

ID=10566714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS856513A CS264121B2 (en) 1984-09-14 1985-09-12 Herbicide and process for preparing active compounds thereof

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0174685A3 (cs)
JP (1) JPS6172769A (cs)
KR (1) KR860002482A (cs)
AU (1) AU588251B2 (cs)
BR (1) BR8504413A (cs)
CA (1) CA1250588A (cs)
CS (1) CS264121B2 (cs)
DK (1) DK415985A (cs)
EG (1) EG17662A (cs)
ES (1) ES8702380A1 (cs)
FI (1) FI853161L (cs)
GB (1) GB8423252D0 (cs)
GR (1) GR852221B (cs)
HU (1) HU198168B (cs)
IL (1) IL76371A (cs)
MA (1) MA20526A1 (cs)
NZ (1) NZ213453A (cs)
PH (1) PH22372A (cs)
PT (1) PT81119B (cs)
SU (1) SU1412595A3 (cs)
ZA (1) ZA856983B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3736113A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Hoechst Ag Arzneimittel, darin enthaltene phosphorhaltige 2-isoxazoline und isoxazole, sowie herstellungsverfahren fuer diese heterocyclischen verbindungen
GB9110858D0 (en) * 1991-05-20 1991-07-10 Shell Int Research Herbicidal compounds
DE10114597A1 (de) * 2001-03-23 2002-10-02 Bayer Cropscience Gmbh Arylisoxazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US9084277B2 (en) * 2007-05-04 2015-07-14 Qualcomm Incorporated Method and apparatus for UL ACK allocation
US8687652B2 (en) * 2008-03-27 2014-04-01 Qualcomm Incorporated Uplink ACK/NAK resource allocation
EP2900644B1 (de) 2012-09-25 2016-09-21 Bayer CropScience AG Herbizid und fungizid wirksame 5-oxy-substituierte 3-phenylisoxazolin-5-carboxamide und 5-oxy-substituierte 3-phenylisoxazolin-5-thioamide
ES2747483T3 (es) 2012-09-25 2020-03-10 Bayer Cropscience Ag Derivados de 3-fenilisoxazolina con acción herbicida

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4283403A (en) * 1976-06-14 1981-08-11 Eli Lilly And Company Substituted isoxazolines for control of plant phytopathogens
US4129568A (en) * 1977-05-12 1978-12-12 Monsanto Company 2-[3-Aryl-2-isoxazolin-5-yl]benzoates
US4139366A (en) * 1977-05-12 1979-02-13 Monsanto Company 2-[5-aryl-2-isoxazolin-3-yl]benzoates and use as herbicides
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
KR860002482A (ko) 1986-04-26
GR852221B (cs) 1986-01-14
AU4739285A (en) 1986-03-20
ES8702380A1 (es) 1986-12-16
AU588251B2 (en) 1989-09-14
DK415985A (da) 1986-03-15
EP0174685A3 (en) 1987-02-25
ZA856983B (en) 1986-04-30
PH22372A (en) 1988-08-12
PT81119A (en) 1985-10-01
PT81119B (pt) 1987-10-20
HU198168B (en) 1989-08-28
ES546914A0 (es) 1986-12-16
IL76371A (en) 1989-10-31
CA1250588A (en) 1989-02-28
FI853161L (fi) 1986-03-13
IL76371A0 (en) 1986-01-31
JPS6172769A (ja) 1986-04-14
BR8504413A (pt) 1986-07-15
HUT40602A (en) 1987-01-28
FI853161A0 (fi) 1985-08-16
EG17662A (en) 1990-08-30
EP0174685A2 (en) 1986-03-19
DK415985D0 (da) 1985-09-12
GB8423252D0 (en) 1984-10-17
MA20526A1 (fr) 1986-04-01
CS651385A2 (en) 1988-09-16
NZ213453A (en) 1989-01-27
SU1412595A3 (ru) 1988-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1994022833A1 (en) Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines
US3326663A (en) Herbicidal phenylureas
JP3103197B2 (ja) 除草性化合物
CS264121B2 (en) Herbicide and process for preparing active compounds thereof
US4913722A (en) Iminophenylthiazolidines, process of preparation and method of use
EP0034012B1 (en) 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
EP2146955B1 (en) Pesticidal diazene oxide carboxylates
PL113203B1 (en) Insecticidal,acaricidal and nematocidal agent
US4723986A (en) Herbicidal oxazolidines and methods of use
EP0174046A2 (en) Ether herbicides
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
EP0306095B1 (en) Diphenyl ether herbicides
EP0265020B1 (en) Diphenyl ether herbicides
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
US4382087A (en) Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
PL115639B1 (en) Pesticide
US4824470A (en) 2-(1-(5-Halothienylmethoxyimino)ethyl-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2H-thiopyranyl)-cyclohex-2-en-1-one herbicides
EP0015605B1 (en) Novel urea derivative, a process for its preparation, herbicidal composition containing it, a method of combating undesired plant growth using it
US5024691A (en) Substituted phenoxy benzamide herbicides and methods of use
US4632697A (en) Aryloxyphenoxy benzamide herbicides and methods of use
US4353908A (en) Selected 2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl carbonates and their use as fungicides
EP0124155B1 (en) Pyrazine compounds, their preparation and their use, compositions containing them and method of combating undesired plant growth
EP0309271A1 (en) Selective herbicides able additionally to control lateral buds in tobacco plants
EP0126294A1 (en) New diphenyl ethers having herbicidal activity