CS263901B1 - Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin - Google Patents
Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CS263901B1 CS263901B1 CS872950A CS295087A CS263901B1 CS 263901 B1 CS263901 B1 CS 263901B1 CS 872950 A CS872950 A CS 872950A CS 295087 A CS295087 A CS 295087A CS 263901 B1 CS263901 B1 CS 263901B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- triazine
- condensation
- parts
- aqueous medium
- formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R je vodík, methyl nebo chlór, se připravují kondenzací '2,4,6-triGhlor-l,3,5-triazmu s příslušnými acetoacetarylidy ve vodném prostředí nebo v prostředí organického rozpouštědla v přítomností hydroxidu sodného nebo draselného. Reakce ve vodném prostředí se·.. provádí v přítomnosti povrchově aktivních látek. Produkt kondenzace se po okyselení a zahřátí izoluje a hydrolyzuje rozpuštěním v konc. kyselině sírové nebo varem v· etanolu. Připravené látky jsou meziprodukty pro přípravu organických barviv,
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin obecného vzorce I
mého postupu, především pak zvýšením množství použitého hydroxidu při kondenzaci kyanurchloridu s acetoacetarylidy a dalším zpracováváním kondenzačního produktu zahřátím suspenze po kondenzaci na 60 až 90 °C a okyselením nebo naopak nejprve jejím okyselením a potom ohřátím.
Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin obecného vzorce I kde R značí vodík, methyl nebo chlor.
Z německých spisů DOS 2 365 361 a 2 445 932, jakož i švýcarského patentu 574 944 je známý způsob přípravy, kterým se triazinové sloučeniny, používané v přípravě cenných barviv, zejména ve vodě nerozpustných azobarviv, získají dvoustupňovou syntézou spočívající nejprve v kondenzaci 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu (kyanurchloridu) s acetoacetarylidy a potom v hydrolýze, kterou se zbývající chlory na triazinovém kruhu nahradí hydroxidy. Současně dochází k odštěpení přítomného acetylu a ke vzniku aktivní methylenové skupiny schopné reagovat s dlazoniovými solemi na azobarviva.
První fáze syntézy podle uvedených patentů je demonstrována příkladem, ze kterého je zřejmé, že reagující složky tj. 396 dílů kyanurchloridu, 427 dílů acetoacet-2-chloranilidu a 80 dílů hydroxidu sodného, se použijí prakticky v ekvlmolekulárním poměru. Analogicky se v tomto poměru připravují triazinový produkt odvozený od acetoacet-4-chloranilidu a některé další blíže nespecifikované deriváty.
Substituce chloru na triazinovém kruhu hydroxylem a hydrolytické odštěpení acetylu se podle uvedených patentů provádí varem v kyselém vodném či alkoholickém prostředí, nebo se vysušený kondenzát rozpustí v konc. kyselině sírové a roztok vlije do ledu.
Podrobným studiem přípravy triazinových sloučenin podle výše uvedených patentů byly zjištěny určité nedostatky obzvláště v případech, kdy se pro kondenzaci použil acetoacetanilid. Bylo zjištěno, že zdrojem potíží je nedostatečná alkalita a tím neúplná reakce kondenzačních složek, projevující se v tom, že připravené substance obsahovaly nezreagovaný silně jedovatý kyanurchlorid. Přítomnost kyanurchloridu se dále projevila i tím, že v produktu kondenzace s acetoacetanllidem bylo nalezeno značné množství 2,4,6-trihydroxy-l,3,5-triazinu čili kyseliny kyanurové. Tato vzniká dalším stáním nebo zahřátím reakční směsi, ve které se vlivem hydrolyticky odštěpeného chlorovodíku původně neutrální nebo slabě alkalická reakce mění na silně kyselou.
Nyní bylo nalezeno, že uvedené nedostatky mající značný ekonomický a ekologický dopad, lze odstranit vhodnou úpravou znáN
HO N OH kde R značí vodík, methyl nebo chlor, kondenzací 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu s acetoacetarylidy vzorce II
CH5C0CHLC0HN n
í\
(I!) ’ kde R má výše uvedený význam, ve vodném prostředí za použití hydroxidu sodného nebo draselného, popřípadě s použitím organického rozpouštědla jako je aceton, nebo dioxan a hydrolýzou získaného produktu spočívá tedy podle vynálezu v tom, že se kyanurchlorid, acetoacetarylid a hydroxid sodný nebo draselný použijí v molárním poměru 1:1:2a reakce ve vodném prostředí se provede v přítomnosti povrchově aktivních látek, jako kondenzátů ethylenoxidu s vyššími mastnými kyselinami či alkoholy s počtem atomů uhlíku 12 až 30. Vzniklý produkt se po okyselení suspenze a zahřátí na 60 až 90 °C izoluje a dále hydrolyzuje rozpuštěním v konc. kyselině sírové nebo· varem v etanolu.
Následující příklady ilustrují zlepšený způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin obecného vzorce I. Pokud není jinak uvedeno, jedná se u pevných látek o díly hmotnostní, u kapalných o díly objemové. Příklad 1
19,63 dílu kyanurchloridu se rozpustí v 50 dílech dioxanu a roztok se za míchání vnese do směsi 80 dílů vody a 80 dílů ledu. Do vzniklé suspenze se za stálého míchání a při teplotě 0 až 5 °C připustí během 30 až 40 minut roztok 21,16 dílu acetoacet-2-chloranilidu ve 100 až 150 dílech hydroxidu sodného c(NaOH) — 2 moly/1. Po skončené reakci kontrolované na obsah acetoacetarylidu se suspenze okyselí, vyhřeje se na 60 až 90 °C, produkt se vakuově odfiltruje, promyje vodou a dále ve formě pasty nebo po vysušení při 80 °C zpracuje. Čištěním z benzenu nebo chlorbenzeinu se získají téměř bílé tyčinky až jehlice s teplotou tání 136 až 137 °C. Hmotnostní spektroskopií a elementární analýzou bylo prokázáno, že se jedná o sloučeninu vzorce
míchání vnese do směsi 80 dílů vody a 80 dílů ledu. Do vzniklé suspenze se při teplotě 0 až 5 °C připustí během 30 až 40 minut roztok 17,72 dílu acetoacetanilidu ve 100 až 150 dílech hydroxidu sodného c(NaOH) = = 2 moly/1. Po skončené reakci se kondenzační směs okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nebo sírovou, vyhřeje se na teplotu 80 °C, produkt se odfiltruje a promyje vodou a dále v pastě nebo po vysušení se hydrolyzuje rozpuštěním v konc. kyselině sírové a vlitím roztoku do vody s ledem. Získá se triazinový derivát vzorce
CH^COHN y
Analýza pro C13H9CI3N4O2 (mol. hmotnost 359,589) vypočteno: 43,42 °/o C, 2,52 % H, 29,59 % Cl, 15,58 % N; nalezeno: 43,48 % C, 2,60 θ/ο H, 29,64 % Cl, 15,69 % N.
Kondenzát výše uvedené struktury se dále dehalogenuje (chlory na triazinovém cykluj a desacetyluje. Obojí se provede tak, že se vlhká substance vaří s ethanolem, nebo se po vysušení rozpustí v konc. kyselině sírové a roztok se vlije do ledu. U takto získaného finálního produktu t. t. vyšší než 300 stupňů Celsia byla v elementární analýze nalezena praktická shoda s produktem připraveným podle patentové literatury dlouhodobým varem s ethanolem. Složení bylo dále ověřeno hmotnostní spektroskopií.
Uvedený postup lze modifikovat tím, že se kondenzace provede s vyloučením organického rozpouštědla, t. j. ve vodném prostředí a za přídavku 3 až 5 % povrchově aktivní látky, například kondenzačních zplodin ethylenoxidu s vysokomolekulárními mastnými kyselinami či alkoholy s počtem atomů uhlíku C12 až C30 a kondenzátů naftalensulfokyselin s formaldehydem. Výhodný je kondenzát ethylenoxidu s kyselinou olejovou dostupný pod obchodním názvem Slovasol A.
Příklad 2
...............- «RJS'.
19,63 dílu 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu se rozpustí v 50 dílech dioxanu a roztok se za který kopulaci s diazotovaným aminodimethyltereftalátem poskytuje žlutý pigment dobrých stálostí. Analýza pro C11H10N4O3 (mol. hm. 246,22). Vypočteno: 53,65 % C, 4,09 % H, 22,76 % N; nalezeno: 53,37 % C, 4,29 % H, 22,50 % N.
Příklad 3
19,12 dílu acetoacet-2-toluididu a 19.63 dílu 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu se kondenzují stejným způsobem jako v příkladu 1, vzniklý kondenzát se po izolaci v pastě nebo po vysušení rozpustí v konc. kyselině sírové a roztok se vpraví do vody s ledem. Získá se produkt vzorce
CHXOHN
N CH,
HO N OH který s diazotovaným dimethylesterem aminotereftalové kyseliny kopuluje ve žlutý pigment dobrých stálostí na světle a v organických rozpouštědlech.
Analýza pro C12H12N4O3 (mol. hm. 260,24) vypočteno: 55,38 % C, 4,65 % H, 21,53 % N; nalezeno: 55,2 % C, 4,93 % H, 21,85 % N.
Claims (1)
- pRedmEt vynalezuZpůsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin obecného vzorce IRCH?CONHHO N OH kde R značí vodík, methyl nebo· chlor, kondenzací 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu s acetoacetarylidy obecného vzorce II kde R má výše uvedený význam, ve vodném prostředí za použití hydroxidu sodného nebo draselného, popřípadě s použitím organického rozpouštědla, jako acetonu nebo dioxanu a hydrolýzou získaného produktu vyznačený tím, že se kyanurchlorid, acetoacetarylid a hydroxid sodný nebo draselný použijí v molárním poměru 1:1:2a reakce ve vodném prostředí se provede v přítomnosti povrchově aktivních látek, jako kondenzátů ethylenoxidu s vyššími mastnými kyselinami či alkoholy o počtu atomů uhlíku C12 až C30, vzniklý produkt se po okyselení suspenze a zahřátí na 60 až 90 °C izoluje a hydrolyzuje rozpuštěním v konc. kyselině sírové nebo varem v ethanolu.CGCH^COHN —V \
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872950A CS263901B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin |
| CS881672A CS263950B1 (cs) | 1987-04-27 | 1988-03-15 | Způsob přípravy 1,3,5-triazimových sloučenin na bázi arylidu acetoctové kyseliny |
| CS881671A CS263949B1 (cs) | 1987-04-27 | 1988-03-15 | Způsob přípravy 1,3,5-triazinové sloučeniny na bázi arylidu acetoctové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872950A CS263901B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS295087A1 CS295087A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263901B1 true CS263901B1 (cs) | 1989-05-12 |
Family
ID=5368151
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872950A CS263901B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin |
| CS881671A CS263949B1 (cs) | 1987-04-27 | 1988-03-15 | Způsob přípravy 1,3,5-triazinové sloučeniny na bázi arylidu acetoctové kyseliny |
| CS881672A CS263950B1 (cs) | 1987-04-27 | 1988-03-15 | Způsob přípravy 1,3,5-triazimových sloučenin na bázi arylidu acetoctové kyseliny |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS881671A CS263949B1 (cs) | 1987-04-27 | 1988-03-15 | Způsob přípravy 1,3,5-triazinové sloučeniny na bázi arylidu acetoctové kyseliny |
| CS881672A CS263950B1 (cs) | 1987-04-27 | 1988-03-15 | Způsob přípravy 1,3,5-triazimových sloučenin na bázi arylidu acetoctové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (3) | CS263901B1 (cs) |
-
1987
- 1987-04-27 CS CS872950A patent/CS263901B1/cs unknown
-
1988
- 1988-03-15 CS CS881671A patent/CS263949B1/cs unknown
- 1988-03-15 CS CS881672A patent/CS263950B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS167188A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263949B1 (cs) | 1989-05-12 |
| CS167288A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS295087A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263950B1 (cs) | 1989-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3980675A (en) | Process for preparing 2,5-dimethyl-3-(2H)-furanone | |
| CS263901B1 (cs) | Způsob přípravy 1,3,5-triazinových sloučenin | |
| Cook et al. | 50. Studies in the azole series. Part III. The interaction of aminoacetonitrile and carbon disulphide | |
| Allan et al. | CCCIX.—A new synthesis of fisetin and of quercetin | |
| JPS60215648A (ja) | ６，６′−（エチレンジオキシ）−ジ−２−ナフト工酸，その誘導体及びそれらの製造法 | |
| CN101921258B (zh) | 5-(芳亚甲基)米氏酸的制备方法 | |
| US4374267A (en) | Fluorophthalamic acids and method of preparation | |
| CN1289456C (zh) | 一种合成α－溴代苯乙酮的方法 | |
| EP0055630B1 (en) | Method for the preparation of fluorophthalamic compounds | |
| Cheng | Pyrazoles. II. Reactions of 1‐methyl‐5‐amino‐4‐pyrazolecarboxamide and nitrous acid introduction of a nitro group at position 5 in the payrazole ring | |
| US3951943A (en) | Coupling process in the preparation of disazo diimides | |
| US2692267A (en) | Phthalimide derivatives of 2, 2'-di-amino-4, 4'-bithiazole | |
| Bridge et al. | 61. Constituents of “Cortex Piscidiæ erythrinæ.” Part I. The structure of piscidic acid | |
| RU2181719C2 (ru) | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения | |
| SU561504A3 (ru) | Способ получени 2,2",3,3"тетракарбоксидиангидрида дифенилового эфира | |
| US3445479A (en) | N-acylated-5-iodoindoles | |
| KAUFMAN et al. | Synthetic furocoumarins. V. 1 preparation and reactions of 8-Amino-4, 5'-dimethylpsoralene | |
| KR810000198B1 (ko) | 티크리나펜((ticrynafen))의 제조방법 | |
| AU603512B2 (en) | New acrylic derivative of urea | |
| JPS5942376A (ja) | チオフエン系化合物及びその製造法 | |
| US4267322A (en) | Process for the manufacture of 7-nitro-1,3,5-triaza-adamantane | |
| KR100499643B1 (ko) | 다중치환 아닐린 화합물 및 그것의 제조방법 | |
| CN116410138A (zh) | 一种砜吡草唑中间体的合成方法 | |
| Hodgson et al. | 171. Some derivatives of benz-1-thia-2: 3-diazole, the nature of the thiadiazole ring, and a note on the thiolation of 2-chloro-5-nitroaniline | |
| Burton et al. | 121. Compounds related to 4: 4′-diaminodiphenylsulphone |