CS262332B1 - Process for preparing vulcanizable halogen-hydrocarbon polymers - Google Patents
Process for preparing vulcanizable halogen-hydrocarbon polymers Download PDFInfo
- Publication number
- CS262332B1 CS262332B1 CS864324A CS432486A CS262332B1 CS 262332 B1 CS262332 B1 CS 262332B1 CS 864324 A CS864324 A CS 864324A CS 432486 A CS432486 A CS 432486A CS 262332 B1 CS262332 B1 CS 262332B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- grafting
- partic
- parts
- pts
- carried out
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 claims abstract description 7
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 25
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 abstract 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 abstract 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 16
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- -1 dibenzoyl peroxide Chemical class 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDBOIJKZHGYHP-UHFFFAOYSA-L C(C=1C(C(=O)OCCCCCCCC)=CC=CC1)(=O)OCCCCCCCC.C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCC)[Sn+2]CCCC Chemical compound C(C=1C(C(=O)OCCCCCCCC)=CC=CC1)(=O)OCCCCCCCC.C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCC)[Sn+2]CCCC FDDBOIJKZHGYHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVLLNHZIXWWTEW-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCOC(C1=CC=CC=C1C(OCCCCCCCC)=O)=O.Cl Chemical compound CCCCCCCCOC(C1=CC=CC=C1C(OCCCCCCCC)=O)=O.Cl BVLLNHZIXWWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004027 organic amino compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N tripropylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN(CCC)CCC BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby síťovatelných halogenuhlovodíkových polymerů, hlavně polyvinylchloridu a jeho kopolymerů.
Dosud známé způsoby výroby síťovatelných halogenuhlovodíkových polymerů, hlavně polyvinylchloridu, používají hydraziny a jejich deriváty, vícefunkční organické aminosloučeniny, organické peroxidy, například dibenzoýlperoxid, z anorganických sloučenin pak oxidy kovů, například oxid kademnatý, hořečnatý, olovnatý, strontnatý a jiné. Síťování s těmito sloučeninami probíhá tak, že odštěpují z řetězce polyvinylchloridu atom chloru, který na sebe váží. Rekombinací radikálů vzniká mezi řetězci příčná vazba. Síťování lze provést pouze zahřátím na vyšší teplotu, například 180 °C, v příslušné tvárnici užitného tvaru poměrně dlouhou dobu například 20 až 30 minut. S ohřevem potřebným na plastikaci nebo v případě měkčeného polyvinylchloridu na želatinaci, je postup tvarování a síťování zdlouhavý a neekonomický.
Další známé způsoby síťování používají nenasycené alkoxysilany, například vinyltrietoxysilan, který se nejdříve naroubuje na chlorovaný polyetylén a ten bud samotný nebo ve směsi s polyvinylchloridem sesíťuje hydrolysou alkoxyskupin působením horké vody. Nenasycené skupiny alkoxysilanů nejdou naroubovat na čistý polyvinylchlorid, ale pouze na chlorovaný polyetylén, který vytváří s polyvinylchloridem mechanickou směs s výsledným nízkým obsahem gelu 30 až 35 %.
Dále je znám způsob síťování podobné směsi, kde byl chlorovaný polyetylén naroubován merkaptoalkylalkoxysilany, například gamamerkaptopropyltrietoxysilanem za přítomnosti dalších amonných sloučenin, například tri-n-propylamoniumuchloridu, které snižují teplotu roubování na 100 °C, aby nedošlo při roubování к degradaci polymeru. Z hydrolyzovatelných silanů se používají ještě aminoalkylalkoxysilany, například gama-aminopropyltrimetoxysilan, které se roubují na polyvinylchlorid po dobu 5 minut při teplotě 160 °C. Po sesíťování v horké vodě, ve které byl emulgován dibutylcíndilaureát jako katalyzátor к urychlení hydrolysy, byl získán síťovaný polyvinylchlorid s obsahem gelu 79 %, určeným extrakcí v tetrahydrofuranu. Aminoalkylalkoxysilany, naroubované na polyvinylchlorid, poskytují po sesíťování strukturu s vysokým obsahem gelu, ale značně snižují při roubování tepelnou stabilitu, požadovanou při dalším zpracování, například vytlačování trubek, elektroizolačních hadiček nebo při extrusi kabelů.
Všechny tyto známé způsoby jsou bud technologicky náročné nebo neposkytují vysoký obsah gelu, zaručující vyšší tvarovou stálost výrobků za tepla.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby síťovatelných halogenuhlovodíkových polymerů podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se na halogenuhlovodíkový polymer naroubuje silan, obsahující merkaptanovou skupinu, obecného vzorce hs-r1-sí/or2/3 kde R1 je alkylenová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku
R je skupina -CH3~, nebo -C2H5, při teplotě 60 až 220 °C po dobu 1 až 60 minut v množství 0,5 až 10 hm. dílů na 100 hm. dílů polymeru za přítomnosti sloučenin obsahujících olovo nebo prvky čtvrté skupiny periodické soustavy, účelně bázické až tribázické soli organických i anorganických kyselin, účelně tribázický síran olovnatý. Podle dalšího význaku vynálezu jsou v reakční směsi stále přítomna změkčovadla a maziva esterového nebo amidového typu, účelně di-2,etylhexyl-ftalát, dioktyladipát nebo trikresylfosfát. Dále je výhodné, když se přidávají aminoalkoxysilany, účelně gamma-aminopropyltrimetoxysilan nebo organické aminy, účelně substituované terciální aminy, diaminy a amonné soli, účelně tributylamin, hexametylendiamin nebo alfa-naftylamin v množství 0,05 až 3 hm. díly na*100 hm. dílů polymeru. Konečně podle posledního význaku vynálezu se přidávají oxidy kovů, jako kysličník kademnatý, vanadičný, olovnatý, zinečnatý, vápenatý, strontnatý a hlinitý v množství 0,1 až 3 hm. díly na 100 hm. dílů polymeru®
Základní výhoda způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že hydrolyzovatelné alkoxyskupiny, vázané přes silan na řetězec polyvinylchloridu jako zdroj příčných vazeb, jsou poměrně stálé, zvláětě za nepřístupu vzdušné vlhkosti v uzavřeném obalu. Vyrobené polymery lze proto skladovat, přepravovat a zpracovat na potřebné výrobky, jak to vyžaduje organizace výroby. Sírování probíhá pomalu vystavením výrobků vzdušné vlhkosti nebo se urychluje v horké vodě nebo páře. U dosud průmyslově provedeného způsobu výroby sítovatelného polyvinylchloridu působením hydrazinů a jejich derivátů je nutno zahřívat příslušnou směs v tvárnici tak dlouho, až nastane sesítění podobně jako se vulkanizují kaučukové směsi. Tento postup je zdlouhavý a náročný na tepelnou energii.
Roubování merkaptosilany se dá provést nejen u tvrdého polyvinylchloridu s nízkým obsahem mazadel a změkčovadel, ale i u měkčených směsí s vysokým obsahem změkčovadel, používaných к výrobě folií, kabelů, podlahovin nebo v případě polyvinylchloridových past při výrobě koženek.
Roubování merkaptosilany se provede na kompletních směsích zahříváním při 150 až 180 °C po dobu tří až šesti minut. K. roubování se použije standardního zařízení, to je hnětacího jedno ne.bo dvoušneku, vytlačovacího stroje nebo vytápěného hnětiče. V případě polyvinychloridových past, nanesených na textilní či jinou podložku, netrvá roubováni delší dobu při vyšších teplotách než je nutné к želatinaci nánosů. Takto naroubované směsi neobsahují gel, to je sílovou strukturu, jejíž přítomností by došlo při tvarování ke zpracovatelským potížím. Po roubování se provádí stanovení gelu, který nemá být vyšší než 3 %. Šíbování naroubovaných smčaí se provádí v druhé fázi hydrolýzou alkoxyskupin bud samovolně dlouhodobě vzdušnou vlhkostí nebo v horké vodě nebo páře 60 až 100 °C po dobu 2 až 6 h podle tlouštky výrobku. К urychlení této hydrolýzy se přidává do směsí před roubováním jako katalyzátor dibutylcíndilaurát v množství 0,05 hm. % nebo se tento katalyzátor přidává do horké vody v množství 3 až 5 hm. %. Sesítění se provede do maximálního obsahu gelu, to je nerozpustného hmotnostního podílu po extrakci tetrahydrofuranem.
Roubování probíhá za zvýšených teplot současně s procesem homogenizace směsí, jejich plastikací nebo želatinaci, takže energie pro přípravu síbovatelného polyvinylchloridu je téměř shodná s výrobou nesíbovatelných produktů.
Naroubovaný sítovátelný polyvinychlorid má dobrou tepelnou stabilitu, dokud se nepodrobí hydrolýze, je zpracovatelný všemi technologiemi vstřikování, vytlačování a kalandrování a případný odpad se dá opět zpracovat. Technologickou operací navíc je urychlené hydrolytické šíbování výrobků vystavením zvýšené vlhkosti v horké vodě nebo páře, což se dá provést na zařízení nevyžadujícím velkých investic.
Způsob podle vynálezu je dále blíže popsán na několika příkladech provedení. Zkratkou dsp* jsou označovány hmotnostní díly vztažené na 100 hmotnostních dílů výchozího polymeru. Přikladl
V plastografu byla po dobu 10 min® při 180 °C hnětena směs o složení:
| suspenzní polyvinychlorid | 100 hm. dílů | |
| dioktylftalát | 45 dsp | |
| křída | 20 dsp | |
| tribázický síran olovnatý | 5 dsp | |
| gamma-merkaptopropyltrimetoxysilan | 5 dsp | * |
| dibutylcíndilaurát | 0,05 dsp |
Ze směsi byla vylisována deska o tloušťce 1 mm a vystavena 6 h páře o teplotě 100 °C. Obsah gelu před napařením činil 1 % a po sesítění 65 %. Zkušební vzorek ve tvaru pásku byl umístěn po dobu 15 min do sušárny vyhřáté na 150 °C a zatížen napětím 20 MPa. Deformace se ustálila při protažení 25 %, zatímco nesesítovaný srovnávací vzorek stejného složení se po prohřátí přetrhl během 1 minuty.
Příklad 2
Směs o stejném složení jako v příkladu 1 při použití merkaptosilanu 3,4 dsp byla hnětena v plastografu při různých teplotách a z vylisovaných zkušebních vzorků byly získány následující výsledky:
Obsah gelu před napařením /%/
Obsah gelu po sesítění /%/
Příklad 3
Byly připraveny směsi s různým suspenzní polyvinylchlorid tepelný stabilizátor gamma-merkaptopropyltrietoxy8 ilan dibutylcíndilaurát dioktylftalát
Roubování 10 min při teplotě
160 °C 190 °C 200°C
00
5758 obsahem změkčovadla o složení:
100 hm. d.
dsp
3,6 dsp
0,05 dsp
5; 9} 20 a 45 dsp
Roubování bylo provedeno 10 min při 180 °C a sířování po dobu 6 hodin ve vroucí vodě. Byly naměřeny následující obsahy gelu;
Obsah dioktylftalátu /dsp/
20 45
Obsah gelu před napařením /%/ Obsah gelu po sesítění /%/
Obsah gelu po přepočtu na PVC /%/
| 1,5 | 0,5 | 0,3 | 0,2 |
| 78 | 70 | 65 | 54 |
| 87 | 84 | 81 | 83 |
Příklad 4
Byla připravena PVC pasta o složení:
emulzní pastotvorný polyvinylchlorid dioktylftalát tepelný stabilizátor gamma-merkaptopropyltrietoxysilan dibutylcíndilaurát
100 hm. d.
dsp dsp dsp
0,05 dsp
Pasta byla nanesena na podložku o tloušťce 1 mm a želatinována po dobu 20 minut při 180 °C.
Obsah gelu před napařením byl stanoven 3 í, po sesítění 46,5 %, po přepočtu na čistý
PVC 84 %.
Příklad 5
Plastifikací po dobu 10 minut při 180 °C byla připravena směs tvrdého PVC o složení:
suspenzní polyvinylchlorid tepelný stabilizátor mazivo epsylon-merkaptopentyltrietoxysilan dibutylcíndilaurát
100 hm. d.
dsp dsp dsp
0,05 dsp
Obsah gelu před napařením byl 1 %, po napaření v zesilovaném stavu 91 %,
Příklad 6
Byla připravena směs o složení jako v příkladu 1 s výjimkou složení alkoxysilanů při roubování, kde byla použita kombinace merkaptosilanu a aminosilanu o dávkovánís gamma-merkaptopropyltrimetoxysilan gamma-aminopropyltrimetoxysilan
1,6 dsp
0,8 dsp
Směs byla hnětena po dobu 10 minut při 180 °C a zjištěn obsah gelu před napařením % a po zesítění 55 %. Účinkem aminosilanu bylo dosaženo snížení koncentrace merkaptosilanu к docílení stejného obsahu gelu po sesítění, Podobný účinek mají terciární aminy, například tributylamin, který při dávkování 1 dsp na 3,4 dsp merkaptosilanu dosáhl obsahu gelu po sesítění 66 %.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby sířovatelných halogenuhlíkových polymerů, hlavně polyvinylchloridu a kopolymeru vinylchloridu vyznačující se tím, že se na halogenuhlovodíkový polymer roubuje silan obsahující merkaptanovou skupinu obecného vzorce hs-r1-sí/or2/3 kde R1 je alkylenová skupina se 3 až 5 atomy uhlíkuR je skupina nebo “C2H5' při teplotě 60 až 220 °C po dobu 1 až 60 minut v množství 0,5 až 10 hm. dílů na 100 hm. dílů výchozího polymeru za přítomnosti sloučenin, obsahujících olovo nebo prvky čtvrté skupiny periodické soustavy, jako jsou bázické až tribázické soli organických i anorganických kyselin, účelně tribázický síran olovnatý.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se roubování provádí za přítomnosti změkčovadla a maziva esterového nebo amidového typu, účelně di-2,etylhexyl-ftalátu, dioktyladipátu nebo trikresylfosfátu.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačující se tím, že se roubování provádí za spolupoužití aminoalkoxysilanů, jako gamma-aminopropyltrimetoxysilanu, nebo organických aminů, jako substituovaných terciálních aminů, diaminů a amonných solí, účelně tributylaminu, hexametylendiaminu nebo alfa-naftylaminu v množství 0,05 až 3 hm. dílů na 100 hm. dílů výchozího polymeru.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačující se tím, že se roubování provádí v přítomnosti oxidů kovů, jako je oxid kademnatý, vanadičný, olovnatý, zinečnatý, vápenatý, strontnatý a hlinitý v množství 0,1 až 3 hm. dílů na 100 hm. dílů výchozího polymeru.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864324A CS262332B1 (en) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | Process for preparing vulcanizable halogen-hydrocarbon polymers |
| DE19873719151 DE3719151A1 (de) | 1987-03-30 | 1987-06-09 | Verfahren zur herstellung von vernetzbaren halogenkohlenwasserstoffpolymerisaten |
| FR878708133A FR2600070B3 (fr) | 1987-03-30 | 1987-06-11 | Procede pour la fabrication de polymerisats d'hydrocarbures halogenes reticulables en particulier de chlorure de polyvinyle et de ses polymerisats mixtes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864324A CS262332B1 (en) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | Process for preparing vulcanizable halogen-hydrocarbon polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS262332B1 true CS262332B1 (en) | 1989-03-14 |
Family
ID=5385725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864324A CS262332B1 (en) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | Process for preparing vulcanizable halogen-hydrocarbon polymers |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS262332B1 (cs) |
| DE (1) | DE3719151A1 (cs) |
| FR (1) | FR2600070B3 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO166189C (no) * | 1989-02-08 | 1991-06-12 | Norsk Hydro As | Tverrbundet termostabil polymer og fremstilling derav. |
| TW222650B (cs) * | 1991-04-01 | 1994-04-21 | Dow Corning | |
| US5637642A (en) * | 1992-01-07 | 1997-06-10 | Chiron Diagnostics Corporation | PVC adhesives for electrodes and other applications |
| US5283288A (en) * | 1992-01-07 | 1994-02-01 | Ciba Corning Diagnostics Corp. | PVC coatings for electrodes |
| NO175597C (no) * | 1992-09-14 | 1994-11-02 | Norsk Hydro As | Kryssbundet silanholdig PVC-kopolymer og en fremgangsmåte for fremstilling av denne |
| IT1290179B1 (it) * | 1996-12-31 | 1998-10-19 | N P T New Polyurethane Technol | Polimero di poliaddizione di michael silano terminato |
| DE102006048154A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von silyltelechelen Polymeren |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54163523A (en) * | 1978-06-15 | 1979-12-26 | Showa Denko Kk | Production of polyaminopolyacetonitrile |
-
1987
- 1987-03-30 CS CS864324A patent/CS262332B1/cs unknown
- 1987-06-09 DE DE19873719151 patent/DE3719151A1/de active Granted
- 1987-06-11 FR FR878708133A patent/FR2600070B3/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3719151A1 (de) | 1987-12-17 |
| FR2600070B3 (fr) | 1989-06-30 |
| FR2600070A1 (fr) | 1987-12-18 |
| DE3719151C2 (cs) | 1992-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3274145A (en) | Novel siloxane compositions | |
| US4446279A (en) | Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers | |
| DE69920392T2 (de) | Silanvulkanisierte thermoplastische elastomeren | |
| US20030134969A1 (en) | Moisture-crosslinked and filled cable compounds | |
| US4647630A (en) | Process for the preparation of highly viscous or heat distortion-resistant polyamide which is at least partially crosslinked with functional silane | |
| JPS5853666B2 (ja) | 防炎性成形材料 | |
| EP1431330A1 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen | |
| JPH0113730B2 (cs) | ||
| US4124560A (en) | Two-component silicone rubber | |
| CS262332B1 (en) | Process for preparing vulcanizable halogen-hydrocarbon polymers | |
| JPH09110988A (ja) | ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およびその利用法 | |
| JPS63280754A (ja) | 防炎性の、ハロゲンを含有しない熱可塑性ポリマー組成物 | |
| JPH0725897B2 (ja) | 架橋塩化ビニル共重合体組成物およびその製造方法 | |
| EP1397428B1 (de) | Unter abspaltung von alkoholen aus alkoxysilylendgruppen zu elastomeren vernetzbare massen | |
| US2878195A (en) | Process of preparing an organopolysiloxane, the product thereof, mixtures of the product with rubbery polymers, and method of curing the mixtures | |
| CN110003583B (zh) | 一种耐低温高韧性的pvc复合材料及其制备方法 | |
| US3661887A (en) | Process for curing silicone rubber compositions using harada complexes as catalysts | |
| US5914382A (en) | Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use | |
| US3635880A (en) | Curable compositions for making high temperature stable cured -sh terminated polysulfide polymer | |
| KR20170134719A (ko) | 중합체의 관능화 방법 | |
| GB2116986A (en) | Method for producing polymer mouldings | |
| US2492129A (en) | Method of preparation of solid | |
| JPS60144315A (ja) | 塩素化ポリエチレン組成物の架橋方法 | |
| JPH10298381A (ja) | 架橋性塩化ビニル樹脂組成物及びその製造法 | |
| JP3187912B2 (ja) | スチレン系熱可塑性エラストマー組成物およびその成形品 |