CS262091B1 - Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl)amonium halogenidu a způsob jejich výroby - Google Patents
Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl)amonium halogenidu a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS262091B1 CS262091B1 CS873576A CS357687A CS262091B1 CS 262091 B1 CS262091 B1 CS 262091B1 CS 873576 A CS873576 A CS 873576A CS 357687 A CS357687 A CS 357687A CS 262091 B1 CS262091 B1 CS 262091B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- copolymers
- units
- iodine
- preparing
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 (3-maleimido-phenyl) ammonium halide Chemical class 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- BRORESMQNRAWLG-UHFFFAOYSA-M [I-].C[N+](C1=CC(=C(C=C1)C)N1C(C=CC1=O)=O)(C)C Chemical compound [I-].C[N+](C1=CC(=C(C=C1)C)N1C(C=CC1=O)=O)(C)C BRORESMQNRAWLG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical group [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDVWUSRBAGXXMY-UHFFFAOYSA-N 1-[5-(dimethylamino)-2-methylphenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 NDVWUSRBAGXXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCNFKQAPOAHPGG-UHFFFAOYSA-M [I-].C[N+](C1=CC(=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O)(C)C Chemical compound [I-].C[N+](C1=CC(=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O)(C)C YCNFKQAPOAHPGG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEBBLWLBCZPCKW-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(dimethylamino)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QEBBLWLBCZPCKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBYOBAICCHNMNJ-UHFFFAOYSA-L diperchloryloxymercury Chemical compound [Hg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O KBYOBAICCHNMNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Podstatou vynálezu jsou kopolymery dimethylalkyl (3-maleiniimidofenyl J amonium halogenidu obsahující opakující se jednotky obecného· vzorce I,
CHCHX (n v němž
R1 je atom vodíku nebo skupina OH3,
Rz je skupina CH3 či C2H5 a X znamená atom jodu, bromu nebo· chloru s nenasycenými sloučeninami obsahujícími terminální skupinu — CY=CH2, v níž Y je 262091 vodík nebo methylová skupina, zvolenými ze souboru zahrnujícího vinylaromatické a akrylové monomery, konjugované dřeny a isobutylen, přičemž molární poměr jednotek vzorce I k jednotkám komonomeru je od 1 do 0,01.
Nenasycenými sloučeninami mohou být monomery, které radikálově homopolymerují nebo kopolymerují, jako je styren, methylmethakrylát, akrylonitril, isobutylen, N-(3-dimethylaminoaryljmaleinimid a butadien.
Kopolymery podle vynálezu lze v závislosti na požadovaném složení připravit následujícími způsoby:
Způsob výroby kopolymerů podle vynálezu obsahujících opakující se jednotky obecného vzorce I, kde R1 má shora uvedený význam, R2 je CH3 a X představuje jod, spočívá v tom, že se na směs monomeru obecněného vzorce II,
kde
R1, R2 a X mají shora uvedený význam, s nenasycenými sloučeninami obsahujícími terminálnní skupinu —CY=CH2, v níž Y je atom vodíku či skupina CH3, zvolenými ze souboru zahrnujícího' vinylaromatické monomery, akrylové monomery, konjugované dieny a isobutylen, přičemž molární poměr jednotek II k jednotkám komonomeru je od 1 do 0,01, působí iniciátorem radikálové polymerace při teplotě rozkladu iniciátoru na iniciační polymerační centra. K iniciaci kopolymerace může být použito všech běžných iniciátorů nebo iniciačních soustav, užívaných při radikálové' polymeraci známých monomerů s olefinickým C=iC vazbami v molekule. Molární poměr trimethyl (3-maleinimidof enyl) amonium jodidu ke komonomeru se může měnit od 1 do 0,01. K homogenizaci reakční směsi se přidává rozpouštědlo', například dimethylformamid, acetonitril nebo dimethylsulfoxid. V závislosti na charakteru použitého iniciátoru se volí taková teplota polymerace, aby aktivní iniciační centra vznikala dostatečnou rychlostí.
Způsob výroby kopolymerů podle vynálezu obsahujících jednotky obecného vzorce I, kde R1 a R2 mají shora uvedený význam a. X představuje jod nebo brom, spočívá v tom, že se na kopolymery N-(3-dimethylanunofenyljmaleinimidu obsahující opakující se jednotky obecného vzorce III,
(III) kde
R1 má shora uvedený význam, s nenasycenými sloučeninami obsahujícími koncovou skupinu —CY=CH2, v níž Y má výše uvedený význam, zvolenými ze souboru zahrnujícího vinylaromatické monomery, akrylové monomery, konjugované dieny a isobutylen, přičemž molární poměr jednotek III k jednotkám komonomeru je od 1 do 0,01, kvartérnizuje alkylhalogenidy obecného vzorce R2X, kde R2 má význam uvedený Shora a X je atom jodu nebo bromu. Kvartérnizace se provádí při pokojové nebo zvýšené teplotě v přítomnosti polárního rozpouštědla jako je aceton, dimethylformamid, acetonitril a methanol. Koncentraci alkylačního činidla lze měnit podle požadovaného stupně kvartérnizace.
Způsob výroby kopolymerů podle vynálezu obsahujících opakující se jednotky obecného vzorce 1, kde R1 a R2 mají výše uvedený význam a X představuje chlor, spočívá v tom, že se na kopolymery podle vynálezu, kde v obecném vzorci I R1 a R2 mají výše uvedený význam a X představuje brom nebo jod, působí vodným roztokem hydroxidu amonného, popřípadě hydroxidu sodného, přičemž se nejdříve zamění brom či jod za hydroxylovou skupinu, která se pak vymění účinkem zředěné kyseliny chlorovodíkové za chlor. Koncentrace používaných vodných roztoků hydroxidu amonného (NHáOH), respektive hydroxidu sodného (NaOHj a kyseliny chlorovodíkové (HC1) se pohybuje v rozmezí 2 až 5 % hmotnostních.
Způsob výroby kopolymerů dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl) amonium halogenidu je objasněn na následujících příkladech.
Přikladl
Polymerní násada obsahující 1 g trimethyl(3-maleinimldo-4-methylf enyl) amonium jodidu o t. t. 192 QC, 2 g styrenu a 0,03 g 2,2‘-azo-bis-(lsobutyronitrilui) v 10 cm2 dimethylformamidu se ve skleněné ampuli zbaví vzdušného kyslíku střídavou evakuací a proplachováním dusíkem, ampule se zataví a ponechá v termostatu 24 hodin při 50 °C. Reakční směs se potom zahustí na vakuové odparce a šestinásobným množstvím ethanolu se vysráží bílý kopolymer (1,37 g, tj. 45,7 % konverze). Po extrakci ethanolem, promytí vodou a vysušení obsahuje 17,39 % J, což odpovídá 51 °/o hmotnostních (22,55 % molárního) trimethyl (3-maleinimido-4-methylfenyl)amonium jodidu v kopolymerů.
Příklad 2
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se polymeruje 1 g trimethyl (3-maleinimido-4-methylfenyljamonimu jodidu, 2 g methylmethakrylátu a 0,03 g 2,2‘-azo-bis-(isobutyronitrilu) v 7 cm3 dimethylformamidu. Získaný kopolymer (1,61 g, tj. 53,7 % konverze] se přesráží ethanolem z chloroformového roztoku. Nalezený obsah 5,67 % J odpovídá 16,63 °/o hmotnostního (4,51 % molárního) trimethyl (3-maleinimido-4-methylfenyl) amonium jodidu v kopolymerů.
Příklad 3
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se polymeruje roztok 0,7 g trimethyl(3-maleinimidofenyl)amonium jodidu o t. t. 199 °C, 2 g akrylonitrilu a 0,03 g 2,2‘-azo-bis-(isobutyronitrilu) v 8 cm3 dimethylformamidu. Připravený kopolymer (2,55 g, tj. 94,4 % konverze) obsahuje po extrakci ethanolem 8,22 procenta J, tj. 23,20 % hmotnostního (4,28 procenta molárnfho) trimethyl(3-maleinimidofenyl) amonium jodidu.
202091
Příklad 4
Stejným způsobem jako· v příkladu 1 se polymeruje násada 0,8 g trimsthylfS-maleinimido-4-methylfenyl jamonium jodidu, 0,28 g isobutylenu a 0,03 g 2,2‘-a,zo-bis-( isobuty.ronitrilu) v 8 cm3 dímethylformamidu. Získá se 0,60 g (65,2 % konverze) alternačního kopolymerů s obsahem 29,63 °/o J.
Příklad 5
Podle čs. autorského osvědčení č. 176 842 se připraví kopolymer N-(3-dimethylamino-6-methylfenyl)maleinimidu se styrenem obsahující 56,85 % hmotnostního (37,34 % molárního) imidu, jehož limitní viskozitní číslo stanovené při 20 °C v dimethylformamidu má hodnotu 53,0 cm5g_1. K 0,80 g tohoto kopolymerů v 10 cm3 acetonu se přidá 0,42 gramu methyljodidu a roztok se ponechá stát při pokojové teplotě 24 hodin. Vyloučený produkt (0,90 g) se extrahuje ethanolem. Nalezený obsah 5,35 % N a 15,76 % J odpovídá 46,22 % hmotnostního (22,18 % molárního) trimethyl (3-maleinimido-4-methylfenyl jamonium jodidu, 38,42 % hmotnostního (65,90 % molárního) styrenu a 15,36 % hmotnostního (11,92 % molárního) nezreagovaného imidu v kopolymerů.
Příklad 6
Stejným způsobem jako v příkladu 5 se připraví a kvartérnizuje kopolymer s obsahem 39,89 °/o hmotnostního (21,28 % molárního) N- (3-dimethylaminof enyl ) maleinimidu a 60,11 % hmotnostního (78.72 % molárního) methylmethakrylátu, jehož limitní viskozitní číslo v dímethylformamidu při 20 °C je 30,7 cm3 g-1. Z 1 g tohoto kopolymerů v 10 cm3 acetonu se působením 1 g methyljodidu, získá po 48 hodinách 1,20 g kvartérnizovaného produktu. Podle nalezeného obsahu 3,87 % N a 16,02 % J obsahuje připravený kopolymer po extrakci ethanolem 45,22 procenta hmotnostního (17,28 % molárního) trimethyl (3-maleinimidof enyl) amonium jodidu, 5'2,50 % hmotnostního (81,09 % molárního) methylmethakrylátu a 2,58 % hmotnostního (1,63 % molárního) nezreagovaného imidu.
Příklad 7
Stejným způsobem jako v příkladu 5 se připraví a kvartérnizuje alternační kopolymler N-(3-dimethylamino-6-methylfenyl)maleinimidu s butadienem, jehož limitní viskozitní číslo v dímethylformamidu při 20 QC má hodnotu 19,3 cm3g-1. Působením 1 g methyljodidu na 0,65 gramu tohoto kopolymeru v 5 cm3 acetonu se za 70 hodin při pokojové teplotě získá 0,80 g produktu, který po extrakci ethanolem obsahuje 6,55 % N a 29,7 % J. Odpovídá alternačnímu kopolymeru trimethyl í 3-maleinimido-4-methylfenyl )amonium jodidu s butadienem.·
Příklad 8
Stejným způsobem jako v příkladu 5 se připraví a kvartérnizuje alternační kopolymer N- (3-dimethylamino-6-methylf enyl ]maleinimidu s isobutylenem, jehož limitní viskozitní číslo v dimethylformamidu při pokojové teplotě je 8,4 cm3 g-1. Z 1 g tohoto kopolymerů se získá působením 1 g methyljodidu za 48 hodin při pokojové teplotě 1,35 gramu kvarternizovaného produktu. Nalezený obsah 6,51 % N a 29,50 % J odpovídá alternačnímu kopolymerů trimethyl (3-maleinlmido-4-methylfenyl) amonium jodidu s isobutylenem.
Příklad 9
V 10 cm3 se rozpustí 1 g kopolymerů N- (3-dimethylamino-6-methylf enyl j maleinimidu se styrenem, popsaného v příkladu 5 a k roztoku se přidá 1,10 g ethylbromidu. Reakční směs se ponechá stát tři dny při pokojové teplotě, potom se zahustí do sucha ve vakuové odparce a zbylý kopolymer extrahuje ethanolem. Obsahuje 2,511 % Br a 6,84 °/o N, což odpovídá 10,69 '% hmotnostního (4,98 °/o molárního) dimethylethyl'(3-maleinimido-4-methylfenyl) amonium bromidu, 40,34 % hmotnostního (61,34 % molárního] styrenu a 48,97 % hmotnostního (33,68 °/o molárního) imidu.
Příklad 10
Na 0,5 g kopolymerů s obsahem 46,22 % hmotnostního (22,18 % molárního) trimethyl (3-maleinimido-4-methylf enyl) amonium jodidu, 38,42 % hmotnostního· (65,90 % molárního) styrenu a 15,36 % hmotnostního (11,92 % molárního) N-(3-dimethylamino-6-methylfenyljmaleinimidu, jehož příprava je popsána v příkladu 5, se působí střídavě ve čtyřhodinových intervalech při pokojové teplotě 100 cm3 0,05 N hydroxidu amonného (NHáOH) a 100 cm3 1 N kyseliny chlorovodíkové (HiCl). Po trojnásobném opakování tohoto postupu se kopolymer 'promyje vodou do neutrální reakce. Koncentrace chloridových iontů, zaměněných za ionty jodidové ve výchozím kopolymerů, se stanoví titračně: Kopolymer se ponechá stát 16 hodin ve 100 cm3 4% neutrálního vodného roztoku dusičnanu sodného (NaOH3), který se potom titruje 0,01 N chloristanem rtuťnatým [Hg(C104]2]. Nalezený obsah 1,2 miliekvivalentu g_1 Cl svědčí o úplném převedení výchozího jodidu na chlorid.
Příklad 11
Stejným způsobem jako v příkladů 10 se provede iontovýměnná reakce s 0,8 g kopo262091 lymeru dimethylethyl (3-maleinimido-4-methylfenylj amonium bromidu, jebož přípravu popisuje příklad 9. Stanovený obsah 0,3 mlliekvivalentu g_1 Cl odpovídá úplnému převedení výchozího bromidu na chlorid.
Kopolymery dimethylalkyl (3-maleinimidoaryl jamoniuím halogenidu mohou najít uplatnění jako iontovýměnné materiály (anexyj a materiály pro selektivně permeační a elektrochemicky aktivní membrány. Lze též očekávat jejich využití jako. adhezív, flokulačních, emulzifikačních a disperzních činidel.
Kvartěrnizované kopolymery N-(3-dimethylaminoaryljmaleinimidu obsahující nezreagované terciární aminoskupiny mohou být zesíťovány účinkem peroxidů a halogenovaných sloučenin. Princip zmíněného, síťování je objasněn v, publikacích; V. Hynková, J. Lokaj, F. Hrabák: Makromol. Chemie 161, 285 (1972).; M. Bezděk, V. Hynková, K. Bouchal, F. Hraibák: Europ, Polymer J. 8, 1333 (1972). Vedle kopolymerace dimethylalkyl (3-maleinimidoaryl) amonium halogenidu s ethylenicky nenasycenými sloučeninami v přítomnosti známých síťovadel (divinylbenzenu, glykoldimethakrylátu) představuje tato metoda další možnost k získání trojrozměrných anionaktivních polymerů.
Claims (4)
- pRedmEtJX^Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyljamonium halogenidu obsahující opakující se jednotky obecného vzorce I,VYNALEZU (!) v< němžR1 je atom vodíku nebo skupina CH3,R2 je skupina CH3 či C2H5 aX znamená atom jodu, bromu nebo chloru, s nenasycenými sloučeninami obsahujícími termínální skupinu —CY=CH2, v níž Y je vodík nebo methylová skupina, zvolenými ze souboru zahrnujícího vinylaromatické a akrylové monomery, konjugované dieny a isobutylen, přičemž molární poměr jednotek vzorce I k jednotkám komonomeru je od 1 do 0,01.
- 2. Způsob výroby kopolymerů podle bodu 1 obsahujících opakující se jednotky obecného vzorce I, kde R1 má význam uvedený v bodu 1, R2 je CH3 a X představuje jod, vyznačený tím, že se na směs monomeru obecného vzorce II, kdeR1, R2 a X mají shora uvedený význam, s nenasycenými sloučeninami obsahujícími terminální skupinu —CY=CH2, v níž Y je atom vodíku či skupina CH3, zvolenými ze souboru zahrnujícího vinylaromatické monomery, akrylové monomery, konjugované dleny a isobutylen, přičemž molární poměr jednotek II k jednotkám komonomeru je od 1 do 0,01, působí iniciátorem radikálové polymerace při teplotě rozkladu iniciátoru na iniciační polymerační centra.
- 3. Způsob výroby kopolymerů podle bodu 1, obsahujících jednotky obecného, vzorce I, kde R1 a R2 mají význam uvedený v bodu 1 a X představuje jod nebo brom, vyznačený tím, že se kopolymery NJ(3-dimethylamlnofenyljmaleinlmldu obsahující opakující se jednotky obecného vzorce III, (lil) kdeR1 má uvedený význam v, bodu 1, s nenasycenými sloučeninami obsahujícími koncovou skupinu —C'Y=€H2, v níž Y má výše uvedený význam, zvolenými ze souboru zahrnujícího vinylaromatické monomery, akryTřr lové monomery, konjugované dieny a isobutylen, přičemž molární poměr jednotek III k jednotkám komonometru je od 1 do 0,01, kvarternizují alkylhalogenidy obecného vzorce R2X, kde R2 má význam uvedený v bodu 1 a X je atom jodu nebo bromu.
- 4. Způsob výroby kopolymerů podle bodu 1, obsahujícího opakující, se jednotky obecného vzorce I, kde R1 a R2 mají význam uvedený v bodu 1 a X představuje chlor, vyznačující se tím, že se na kopolyméry charakterizované v bodu 1, kde v obecném vzorci I R1 a R2 mají význam uvedený v bodu 1 a X představuje brom nebo jod, působí vodným roztokem hydroxidu amonného, popřípadě hydroxidu sodného, přičemž se nejdříve zamění brom či jod za hydroxylovou skupinu, která se pak vymění účinkem zředěné kyseliny chlorovodíkové za chlor.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873576A CS262091B1 (cs) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl)amonium halogenidu a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873576A CS262091B1 (cs) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl)amonium halogenidu a způsob jejich výroby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS357687A1 CS357687A1 (en) | 1988-07-15 |
| CS262091B1 true CS262091B1 (cs) | 1989-02-10 |
Family
ID=5376249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS873576A CS262091B1 (cs) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl)amonium halogenidu a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS262091B1 (cs) |
-
1987
- 1987-05-18 CS CS873576A patent/CS262091B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS357687A1 (en) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Salamone et al. | Preparation of inner salt polymers from vinylimidazolium sulphobetaines | |
| Hoover | Cationic quaternary polyelectrolytes—a literature review | |
| US5037930A (en) | Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers | |
| US2780604A (en) | Mono (chloromethyl) styrene, its derivatives, and ion-exchange resins from polymers of aminated compound | |
| US3780092A (en) | Monomeric emulsion stabilizers | |
| JP3013263B2 (ja) | ポリアクリル酸の製造方法 | |
| US4822847A (en) | Method of increasing viscosity of an aqueous solution with a sulfo betaine polymer | |
| US4617321A (en) | Synthesis of highly cross-linked cation-exchange polymers from an aqueous solution | |
| US4064091A (en) | Process of forming a polymeric emulsion which comprises copolymerizing in aqueous dispersion an ethylenically-unsaturated monomer containing quaternary nitrogen | |
| Salamone et al. | Polymerization of 4‐vinylpyridinium salts. III. A clarification of the mechanism of spontaneous polymerization | |
| US3759982A (en) | Anionic complexes of monomeric emulsion stabilizers | |
| JPS62273960A (ja) | ３−メチル−１−ビニル−イミダゾリウムクロリドの製法 | |
| GB2084585A (en) | The Preparation of High Molecular Weight Hydrophilic Polymer Gels | |
| US3839419A (en) | Monomeric emulsion stabilizers derived from alkyl/alkenyl succinic anhydride | |
| US3936492A (en) | Monomeric emulsion stabilizers | |
| Salamone et al. | Polymerization of vinylpyridinium salts. X. Copolymerization studies of cationicanionic monomer pairs | |
| US4011259A (en) | Monomeric emulsion stabilizers | |
| US4591625A (en) | Monomer and polymers containing 4-aminopyridine | |
| CS262091B1 (cs) | Kopolymery dimethylalkyl(3-maleinimidofenyl)amonium halogenidu a způsob jejich výroby | |
| US3544532A (en) | Cationic 2-methylene-1,3-butadiene polymers | |
| JPH02182724A (ja) | ポリ（ｎ―アシルアルキレンイミン）系共重合体及びその用途 | |
| EP0213719B1 (en) | Low-rinse, high-capacity, weakly basic acrylic ion exchange resins process for preparing them, and their use in removing anions from a liquid | |
| US4661598A (en) | New monomer and polymers containing 4-aminopyridine | |
| JP3232699B2 (ja) | 多孔性アニオン交換樹脂及びその製造方法 | |
| JPH038367B2 (cs) |