CS261784B1

CS261784B1 - Evaporating material for steady and long-lasting feromons releasing

Info

Publication number: CS261784B1
Application number: CS868490A
Authority: CS
Inventors: Jan Rndr Csc Vrkoc; Petr Ing Csc Vondracek; Karel Konecny; Jan Ing Csc Devaty; Oldrich Holecek
Original assignee: Vrkoc Jan; Petr Ing Csc Vondracek; Karel Konecny; Jan Ing Csc Devaty; Oldrich Holecek
Priority date: 1986-11-22
Filing date: 1986-11-22
Publication date: 1989-02-10
Also published as: CS849086A1

Abstract

Řešení se týká odparnlku pro stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování feromonů nebo látek ovlivňujících chování hmyzu při monitorování, odchytu nebo desorientaci hmyzích škůdců, tvořeného pryžovým vulkanisátem na bázi přírodního nebo syntetického polyisoprenového kaučuku s obsahem síry ve vulkanisátu do 2 % hmot., s výhodou do 1,5 % hmot., který minimalizuje nežádoucí isomerizace biologicky aktivních látek.The solution relates to a uniform for uniform and long-term release of pheromones or substances affecting insect behavior monitoring, trapping or disorientation insect pests of rubber vulcanisate based on natural or synthetic polyisoprene rubber content sulfur in the vulcanisate to 2% by weight, preferably up to 1.5 wt isomerization of biologically active substances.

Description

Vynález se týká odparníku'pro stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování feromonů nebo látek ovlivňujících chováni hmyzu při monitorování, odchytu a/nobo dezorientaci hmyzích škůdců.The invention relates to an evaporator for the uniform and long-term release of pheromones or substances which influence the behavior of insects in monitoring, trapping and / or disorienting insect pests.

Pro praktické použití feromonů nebo látek ovlivňujících chování hmyzu je nutné zajistit, aby účinné množství aktivní látky se uvolňovalo do prostoru, v němž má působit stejnoměrně a dlouhodobě, například u hmyzích škůdců po celou dobu letu jejich jedné generace, tj. např. 4 až 6 týdnů.For the practical use of pheromones or insect-modifying agents, it is necessary to ensure that an effective amount of the active substance is released into the space in which it is intended to act uniformly and long-term, for example in insect pests throughout their flight of one generation, e.g. weeks.

Systémy, které umožňují toto dlouhodobé a stejnoměrné uvolňování účinných látek s vysokou biologickou aktivitou musí splňovat řadu kriterií. Tak například musi zajišťovat ochranu před atmosferickou oxidací, světlem a jinými vlivy prostředí, které by účinek znehodnocovaly, musí být vhodné pro snadné použití a aplikaci, musí zajišťovat konstantní a reprodukovatelnou rychlost uvolňováni aktivních složek během předem určené doby, musí účinně využívat drahé chemické sloučeniny, přičemž použité nosiče nesmí mlt nepříznivý vliv na požadovaný účinek a konečně tyto systémy musí být levné jak při výrobě, tak při aplikaci. Jednotlivé dosud používané formulace stěží mohou splnit všechna tato kriteria. Navíc se musí brát v úvahu i zamýšlený způsob aplikace. Jiné formulace jsou potřebné pro monitorování, jiné pro masový odchyt a jiné pro dezorientaci. Speciálním problémem je používáni vícesložkových feromonů a to zejména tehdy, jestliže jejich fyzikálně-chemické vlastnosti jsou'odlišné.Systems that allow this long-term and uniform release of active substances with high biological activity must meet a number of criteria. For example, it must provide protection from atmospheric oxidation, light and other environmental conditions that would degrade the effect, be easy to use and apply, ensure a constant and reproducible release rate of the active ingredients over a predetermined period of time, effectively use expensive chemical compounds, whereas the carriers used must not adversely affect the desired effect and, finally, these systems must be inexpensive both during manufacture and application. The individual formulations used so far can hardly meet all of these criteria. In addition, the intended method of application must also be taken into account. Other formulations are needed for monitoring, others for mass capture and others for disorientation. A particular problem is the use of multi-component pheromones, especially if their physicochemical properties are different.

Metody monitorování, masového odchytu a dezorientace hmyzu vedly k vývoji různých odparnlků (viz např. D. C. Campion aj.: Controlled release of pheromones. Pestic. Sci.Methods of monitoring, mass capture and disorientation of insects have led to the development of various detonators (see, e.g., D. C. Campion et al.: Controlled release of pheromones. Pestic. Sci.

9, 434 (1978) a tam uvedené citace; E. R. Mitchell ed., Management of Insect Pests with Semiochemicals, Seotion IV. Formulation, toxicity and registration, str. 405 až 455, Plenům Press, New York 1981). Pro monitorování se v současné praxi aktivní sloučeniny vhodným způsobem vpravují do pevných polymerů, zejména do polyethylenu a pryže. Pro dezorientaci byly vyvinuty a v praxi ověřeny tři metody. Prvá z nich využívá dutých vláken, která se naplní feromonem a které slouží jako rezervoár, ale i jako způsob kontroly odpařováni otevřeným koncem vláken. Tato metoda se také používá pro monitorování a to tak, že se připraví odparník sestávající ze svazku několika vláken. Druhou metodou pro dezorientaci je mikroenkapsulace účinných látek a konečně třetí metoda používá třívrstvé laminované destičky z plastických hmot, ve kterých střední vrstva slouží jako rezervoár a dvě vnější ovlivňují rychlost odpařováni účinných látek do ovzduší.9, 434 (1978) and references cited therein; E. R. Mitchell ed., Insect Pests Management with Semiochemicals, Seotion IV. Formulation, Toxicity and Registration, pp. 405-455, Plenum Press, New York 1981). For monitoring, in practice, the active compounds are suitably incorporated into solid polymers, in particular polyethylene and rubber. Three methods have been developed and tested for disorientation. The first uses hollow fibers which are filled with pheromone and which serve as a reservoir, but also as a way of controlling evaporation through the open end of the fibers. This method is also used for monitoring by preparing an evaporator consisting of a bundle of several fibers. The second method for disorientation is the microencapsulation of the active substances and finally the third method uses three-layer laminated plastic sheets in which the middle layer serves as a reservoir and the two external ones influence the rate of evaporation of the active substances into the atmosphere.

Sexuálními feromony motýlů jsou převážně nerozvětvené alifatické alkoholy, aldehydy nebo acetáty s jednou až dvěma dvojnými vazbami v různých polohách a geometrickou isomerií E nebo Z. Jednotlivé druhy hmyzu rozlišují mezi isomery a nutný druhově specifický účinek se většinou dosahuje použitím odlišných isomerů a kombinací několika složek v určitém poměru. V některých případech však i malé množství nesprávného isomeru může inhibovat reakci hmyzu na správný isomer. Příměs malého množství různých isomerů téže látky (resp. druhého isomeru) může být odpovědná za druhovou specificitu feromonové směsi. Proto se pro přípravu odparnlků pro monitorováni vyžaduje vysoce čisté sloučeniny a použité nosiče by měly zaručovat jejich stálost.Sexual pheromones of butterflies are predominantly unbranched aliphatic alcohols, aldehydes or acetates with one to two double bonds in different positions and geometric isomerism E or Z. Individual insect species distinguish between isomers and the necessary species-specific effect is usually achieved by using different isomers and combinations of several a certain ratio. However, in some cases, even a small amount of the incorrect isomer may inhibit the insect's reaction to the correct isomer. The addition of small amounts of different isomers of the same substance (or second isomer, respectively) may be responsible for the species specificity of the pheromone mixture. Therefore, high purity compounds are required for the preparation of the detonators for monitoring and the carriers used should guarantee their stability.

Nejpoužívanějšlm nosičem feromonů pro přípravu odparnlků pro monitorování hmyzích škůdců je pryž. I když v literatuře existuji zmínky, že ne všechny typy jsou vhodné a některé způsobují například nežádoucí reakce s aldehydy (Minks A. K.; Attractants and pheromones of noxious inseots. WPRS Bulletin VII/1 1984) , používají se většinou komerčně vyráběné pryžové zátky, bez bližší specifikace složeni pryže. Pro všechny používané odparníky, jak připravované pro výzkumné účely, tak komerční výrobky se jako jediný údaj uvádi množství a čistota použitých výchozích sloučenin nanášených na příslušný odparník (Arn H. aj. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986). Není nám znám případ, že by se někdo zabýval analýzou sloučenin odpařovaných z hotových odparnlků a porovnával je s látkami'použitými pro nanášení na¹ ně.The most widely used pheromone carrier for the preparation of detonators for monitoring insect pests is rubber. Although there are references in the literature that not all types are suitable and some cause, for example, undesirable reactions with aldehydes (Minks AK; WPRS Bulletin VII / 1 1984), most commercially available rubber plugs are used, without closer rubber composition specification. For all evaporators used, both prepared for research purposes and commercial products, the only indication is the quantity and purity of the starting compounds applied to the respective evaporator (Arn H. et al., IOBC-WPRS, 1986) ). I do not know the case that someone dealt with the analysis of compounds vaporized from finished odparnlků and compared them with látkami'použitými for application to ¹ them.

Nyní bylo nalezeno, že zejména u feromonů s konjugovanými dvojnými vazbami dochází vlivem některých typů pryží již bezprostředně po naneseni účinné látky k takovému stupni isomerizace, že monitorovací nebo dezorientační účinek se značným způsobem snižuje, nebo se připraví odparníky bez účinku. Vynálezu se týká odparníků z pryže se zlepšenými fyzikálně-chemickými vlastnostmi, u kterých isomerizace dvojných vazeb během skladováni a použití je podstatně snížena.It has now been found that, in particular with pheromone conjugated double bonds, the degree of isomerization occurs immediately after application of the active substance due to some types of rubber, such that the monitoring or disorientation effect is greatly reduced or evaporators without effect are prepared. The invention relates to rubber evaporators with improved physicochemical properties in which the isomerization of the double bonds during storage and use is substantially reduced.

Předmětem vynálezu je odparníkový materiál pro stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování feromonů nebo látek ovlivňujících chování hmyzu s isomerizací biologicky aktivních látek během skladování a použití maximálně do 20 i, s výhodou do 10 % hmot., vyznačující sě tím, že je tvořen pryžovým vulkanizátem směsi na bázi přírodního nebo syntetického polyisoprenového kaučuku, vulkanizované pomocí organických peroxidů nebo sirou a/nebo síru obsahujících sloučenin vybraných ze skupiny zahrnující guanidiny, deriváty thiomočoviny, xanthogenáty, substituované thiazoly, thiuramsulfidy, sulfenamidy a dithiokarbamáty, přičemž celkový obsah síry ve vulkanizátu je do 2 % hmot., s výhodou 1,5 % hmot., vztaženo na hmotnost kaučuku.The subject of the invention is an evaporator material for the uniform and long-term release of pheromones or substances affecting the behavior of insects with isomerization of biologically active substances during storage and use up to a maximum of 20%, preferably up to 10% by weight. natural or synthetic polyisoprene rubber vulcanized with organic peroxides or sulfur and / or sulfur containing compounds selected from the group consisting of guanidines, thiourea derivatives, xanthogenates, substituted thiazoles, thiuramsulfides, sulfenamides and dithiocarbamates, the total sulfur content of the vulcanizate being up to 2%. %, preferably 1.5% by weight, based on the weight of the rubber.

Vulkanizát, ze kterého je odparník vyroben, popřípadě jako plnidlo obsahuje do 50 % hmot. gumárenských sazí nebo do 10 % hmot. kysličníku zinečnatého a/nebo kysličníku křemičitého.The vulcanizate from which the evaporator is made, optionally containing up to 50 wt. % of carbon black or up to 10 wt. zinc oxide and / or silica.

I když mechanismus a vliv jednotlivých komponent na stupeň isomerizace v pryži není přesně znám, vykazuje odparník ze sítovaného polyisoprenového kaučuku obsahújíci případně pouze jedno inertní plnivo, oproti výrobkům z řady běžných vulkanizačních směsí vlastnosti, které jsou vyžadovány od vhodného nosiče feromonů, tj. stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování feromonů a zejména nízký stupeň jejich isomerizace během skladování a použití. Rychlost uvolňování feromonů z pryžových odparníků podle vynálezu lze ovlivnit stupněm zesítování kaučukového vulkanizátu. Stupeň zesítování se charakterizuje pomocí sítové hustoty stanovené z rovnovážného stupně nabobtnání ve vhodném rozpouštědle, např. v xylenu. Pro přípravu pryžových odparníků jsou vhodné pryže s hodnotou sítové hustoty od 0,05 do 0,25 kmol/m .Although the mechanism and the effect of the individual components on the degree of isomerization in rubber is not well known, the crosslinked polyisoprene rubber evaporator containing possibly only one inert filler exhibits the properties that are required of a suitable pheromone carrier, i.e. uniform and long-term release of pheromones, and in particular a low degree of isomerization thereof during storage and use. The rate of pheromone release from the rubber vaporizers of the present invention can be influenced by the degree of crosslinking of the rubber vulcanizate. The degree of crosslinking is characterized by the sieve density determined from the equilibrium degree of swelling in a suitable solvent, e.g. xylene. Rubbers having a mesh density of 0.05 to 0.25 kmol / m are suitable for the preparation of rubber evaporators.

Tvar odparníků podle vynálezů může být různý. Důležitým kriteriem je vhodná velikost plochy povrchu, ze které se feromon odpařuje a dostatečná tlouštka stěny odparníků ovlivňující délku aktivního odpařování feromonů, přičemž hmotnost odparníků by z ekonomického důvodu neměla být příliš velká. Příklad odparníků pro monitorování v měřítku 5:1 je uveden na obr. 1. Pro tento typ použití se běžně nanáší 0,05 až 10 mg biologicky aktivní látky na jeden odparník. Příklad odparníků pro dezorientaci v měřítku 2:1 a 10:1 (řez B-B) je uveden na obr. 2, přičemž se používá 1 až 50 mg aktivní látky na jeden odparník. Biologicky aktivní látky se do odparníků mohou aplikovat bu3 topickým nanášením odměřeného roztoku feromonů, který se do pryže vsakuje; nebo s výhodou se určitý počet odparníků míchá v roztoku feromonů v alifatickém,nebo aromatickém uhlovodíku až do úplného vsáknutí roztoku. Tímto způsobem lze připravit libovolné množství odparníků bez velkých nároků na přesné dávkování účinných látek, jaké vyžaduje topická aplikace, přičemž jednotlivé odparníky mají v tomto případě stejnoměrněji rozptýlenou účinnou látku v celé hmotě odparníků. Takto připravené odparníky vykazují výhodné stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování účinných látek.The shape of the evaporators according to the invention may vary. An important criterion is the appropriate size of the surface area from which the pheromone evaporates and a sufficient wall thickness of the evaporators affecting the length of active evaporation of pheromones, and the weight of the evaporators should not be too large for economic reasons. An example of a 5: 1 scale monitoring evaporator is shown in Figure 1. For this type of application, 0.05 to 10 mg of biologically active substance per evaporator is normally applied. An example of 2: 1 and 10: 1 disorientation evaporators (section B-B) is shown in Figure 2, using 1-50 mg of active ingredient per evaporator. Biologically active substances can be applied to the evaporators either by topical application of a measured pheromone solution which is soaked into the rubber; or preferably a number of evaporators are stirred in a solution of pheromones in an aliphatic or aromatic hydrocarbon until the solution is completely soaked. In this way, any number of evaporators can be prepared without requiring the exact dosage of the active substances required by topical application, the individual evaporators in this case having more evenly distributed active substance throughout the mass of the evaporators. The evaporators thus prepared exhibit the advantageous uniform and long-term release of the active substances.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech, které jej však žádným způsobem neomezují.The invention is illustrated in more detail by the following non-limiting examples.

Příklad 1Example 1

Kaučuková směs z přírodního kaučuku SMR 20 (74 % hmot.), gumárenských sazí HAF (24 % hmot.) a dikumylperoxidu (2 % hmot.), připravená zamícháním postupem běžným v gumárenské praxi se vulkanizuje v lise v příslušných tvárnicích 30 minut při teplotě 145 °C. Biologicky aktivní látka se do odparníků aplikuje mícháním v roztoku odpovídajícího množství feromonů v takovém množství alifatického nebo aromatického uhlovodíku, které se do odparníků zcela vsákne. Po 24 hodinové ekvilibraci v uzavřené nádobě se rozpouštědlo odpaří volně na vzduchu.The rubber blend of natural rubber SMR 20 (74% by weight), rubber carbon black HAF (24% by weight) and dicumylperoxide (2% by weight), prepared by blending as described in the rubber industry, is vulcanized in presses in respective blocks for 30 minutes. 145 ° C. The biologically active substance is applied to the evaporators by stirring in a solution of an appropriate amount of pheromones in an amount of aliphatic or aromatic hydrocarbon which is completely absorbed into the evaporators. After equilibration in a closed vessel for 24 hours, the solvent is evaporated freely in air.

Příklad 2 až 6Examples 2 to 6

Postupem podle příkladu 1 se odparniky připraví z kaučukových směsí:Using the procedure of Example 1, the evaporators are prepared from rubber mixtures:

2. 2. Přírodní kaučuk SMR 20 dikumylperoxid vulkanizace 30 minut při 145 °C. Natural rubber SMR 20 dicumyl peroxide vulcanization at 145 ° C for 30 minutes. 98 % hmot., 2 % hmot., 98% by weight, 2% by weight, 3. 3. Přírodní kaučuk SMR 20 Natural rubber SMR 20 82 % hmot., 82% by weight, gumárenské saze HAF rubber soot HAF 16 % hmot., 16% by weight, dikumylperoxid dicumyl peroxide 2 % hmot., 2% by weight, vulkanizace 20 minut při 145 °C. vulcanization at 145 ° C for 20 minutes. 4. 4. Přírodní kaučuk SMR 20 Natural rubber SMR 20 90 % hmot., 90% by weight, kysličník zinečnatý zinc oxide 5 % hmot., 5% by weight, stearin stearin 2 % hmot., 2% by weight, fenyl-beta-naftylamin phenyl-beta-naphthylamine 1 % hmot., 1% by weight, tetramethylthiuramdisulfid tetramethylthiuram disulfide 2 % hmot., 2% by weight, vulkanizace 10 minut při 145 °C. vulcanization for 10 minutes at 145 ° C. 5. 5. Přírodní kaučuk SMR 20 Natural rubber SMR 20 80 % hmot., 80% by weight, gumárenské saze HAF rubber soot HAF 16 % hmot.. 16% w .. dikumylperoxid dicumyl peroxide 4 % hmot., 4% by weight, vulkanizace 15 minut při 145 °C. vulcanization at 145 ° C for 15 minutes. 6. 6. Přírodní kaučuk + isoprenový kaučuk Natural rubber + isoprene rubber Cariflex IR 307 Cariflex IR 307 90 % hmot., 90% by weight, kysličník křemičitý + kysličník silicon dioxide + oxide zinečnatý zinc 7 % hmot., 7% by weight, síra sulfur 1,5 % hmot. 1.5 wt. směs diethyldithiokarbaminanu zineč- a mixture of zinc diethyldithiocarbaminate natého, tetramethylthiuramdisulfidu tetramethylthiuram disulfide a orthotolylbiguanidu and orthotolylbiguanide 1,5·% hmot. 1.5 · wt. vulkanizace 5 minut při 145 °C. vulcanization at 145 ° C for 5 minutes.

Příklad 7Example 7

Feromon obaleče mramorovaného Lobesia botrana (Denis a Schlf fermiiller) , (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 %, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na řadu vulkanizátů vyráběných v Gumárne SNP n.p. D. Vestenice a vulkanizátů podle vynálezu. Feromon uvolňovaný z jednotlivých odparníků a jímaný postupem podle Bakera aj.: J. Chem. Ecol. 6, 749 (1980) byl stanoven plynovou chromatografií. V tabulce jsou uvedena procenta (E,E)-7,9-dodekadien-1-olu, vzniklého isomerizací, který negativně ovlivňuje odchyt obaleče mramorovaného.The marbled pellet of Lobesia botrana (Denis and Schlf fermiiller), (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5%, 1.0 mg) was applied to a series of vulcanizates produced in Gumárny SNP np D. Vest and vulcanizates according to the invention. Pheromone released from individual evaporators and collected by the method of Baker et al., J. Chem. Ecol. 6, 749 (1980) was determined by gas chromatography. The table shows the percentages of (E, E) -7,9-dodecadien-1-ol resulting from isomerization, which negatively affects the marbled trapper trapping.

Odparník Evaporator Po 1 dni After 1 day Po 22 dnech After 22 days Po 49 E,Z Mon 49 E, Z dnech E,E days E, E E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E 1 1 78 78 22 22nd 67 67 33 33 2 2 87 87 13 13 55 55 45 45 - - - - 3 3 79 79 21 21 68 68 32 32 - - - - 4 4 89 89 11 11 86 86 14 14 80 80 20 20 May 5 5 85 85 15 15 Dec 90 90 10 10 87 87 13 13 6 6 90 90 10 10 86 86 14 14 83 83 17 17 7 7 74 74 26 26 53 53 47 47 41 41 59 59 8 8 88 88 12 12 84 84 16 16 89 89 11 11 9 9 87 87 13 13 85 85 15 15 Dec 80 80 20 20 May 10 10 86 86 14 14 84 84 16 16

1. odparník ze směsi 321 na bázi isoprenového + chloroprenového kaučuku1. Evaporator from mixture 321 based on isoprene + chloroprene rubber

2. odparník ze směsi 117 na bázi přírodního + butadienstyrenového kaučuku2. Evaporator from mixture 117 based on natural + butadiene styrene rubber

3. odparník ze směsi 205-IR na bázi isoprenového kaučuku3. Evaporator from a mixture of 205-IR based on isoprene rubber

4. odparník vyrobený z vysokotlakého polyethylenu4. Evaporator made of high-pressure polyethylene

5. odparník ze směsi 3 263 na bázi přírodního kaučuku5. Evaporator from mixture 3 263 based on natural rubber

6. odparník ze směsi 159 na bázi přírodního + butadienstyrenového kaučuku6. Evaporator from mixture 159 based on natural + butadiene styrene rubber

7. odparník CM 4 408 používaný pro výrobek CP-Etokap firmy Chemika OP, Bratislava7. CM 4 408 evaporator used for CP-Etokap product of Chemika OP, Bratislava

8. odparník podle vynálezu, příklad 38. Evaporator according to the invention, Example 3

9. odparník podle vynálezu, příklad 49. Evaporator according to the invention, Example 4

10. odparník podle vynálezu, příklad 610. Evaporator according to the invention, Example 6

Příklad 8Example 8

Feromon obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 %, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na vulkanizáty podle příkladu 1 a 2 a na odparník vyrobený ze směsi 3 263 na bázi přírodního kaučuku.The marbled pheromone pheromone, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5%, 1.0 mg) was applied to the vulcanizates of Example 1 by the procedure of Example 1 and 2 and a vaporizer made from a mixture of 3,263 based on natural rubber.

V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analysy a výsledky použití odparníků pro monitorování. Průměrné úlovky obaleče mramorovaného na lapák (n = 3) za období 26.4 až 3.9.85 s výměnou odparníků 28.6.85 jsou srovnány s dosud nejlépe fungujícím komerčním odparníkem z Swiss Federal Research Station.The table shows the results of chemical analysis and the results of using evaporators for monitoring. The average catches of marbled wrapper (n = 3) over the period 26.4 to 3.9.85 with the replacement of the evaporators 28.6.85 are compared with the best performing commercial evaporator from the Swiss Federal Research Station.

Odparník Evaporator Po 1 dni E,Z E,E After 1 day E, Z, E Po 21 E,Z Mon 21 E, Z dnech E,E days E, E Po 63 E,Z Mon 63 E, Z dnech E,E days E, E Odchyt do lapáku Catch in the trap 1 1 90 90 10 10 91 91 9 9 89 89 11 11 172,7 172.7 2 2 92 92 8 8 91 91 9 9 91 91 9 9 237,0 237.0 3 3 81 81 19 19 Dec 90 90 10 10 87 87 13 13 18,3 18.3 4 4 92 92 8 8 90 90 10 10 0 0 0 0 - - 5 5 100 100 ALIGN! 0 0 100 100 ALIGN! 0 0 97 97 3 3 141,7^X 141.7 ^X

1. odparník podle vynálezu, příklad 11. Evaporator according to the invention, Example 1

2. odparník podle vynálezu, příklad 22. Evaporator according to the invention, Example 2

3. odparník ze směsi 3 263 na bázi přírodního kaučuku z gumárne SNP n.p. D. Vestenice3. Evaporator from mixture 3,263 based on natural rubber from SNP Rubber Plant n.p. D. Vestenice

4. blíže nespecifikovaný odparník používaný pro výrobek Scentry Insectlure firmy Albany International, U.S.A.4. An unspecified evaporator used for the Scentry Insectlure product of Albany International, U.S.A.

5. blíže nespecifikovaný odparník z Swiss Federal Research Station, Wádenswil, Švýcarsko ^x množství feromonu použitého na jeden odparník není známé5. Unspecified evaporator from Swiss Federal Research Station, Wadenswil, Switzerland ^x quantity of pheromone used per evaporator is unknown

Příklad 9Example 9

Feromon obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller), (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 %, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na vulkanizáty podle příkladů 3, 4 a 5 a na odparník CM 4 408 z Gumárne SNP n.p. D. Vestenice, dosud používavý v CSSR. V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analýzy a výsledky použití odparníků pro monitorování. Jsoú uvedeny průměrné úlovky obaleče mramorovaného na lapák (n = 3) za období 16.5. až 22.5.86.Marbled pheromone pheromone, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller), (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5%, 1.0 mg) was applied to the vulcanizates of Example 3 by the procedure of Example 1. , 4 and 5 and for evaporator CM 4 408 from Gumárny SNP np D. Vestenice, still used in CSSR. The table shows the results of chemical analysis and results of the use of evaporators for monitoring. Average catches of marbled wrapper (n = 3) over 16.5. to 22.5.86.

Odparník Evaporator Po 1 dni After 1 day Po 30 dnech After 30 days Po 62 dpech After 62 dpech Odchyt do lapáku Catch in the trap E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E 1 1 88 88 12 12 84 84 16 16 89 89 11 11 6,3 6.3 2 2 87 87 13 13 85 85 15 15 Dec 80 80 20 20 May 5,7 5.7 3 3 90 90 10 10 88 88 12 12 91 91 9 9 15,3 15.3 4 4 74 74 26 26 53 53 47 47 37 37 63 63 0 0

1. odparník podle vynálezu, příklad 31. Evaporator according to the invention, Example 3

2. odparník podle vynálezu, příklad 42. Evaporator according to the invention, Example 4

3. odparník podle vynálezu, příklad 53. Evaporator according to the invention, Example 5

4. odparník CM 4 4084. Evaporator CM 4 408

Příklad 10Example 10

Feromon obaleče jablečného, Cydia pomonella (L.), (E,E)-8,10-dodekadien-l-ol (99,3 %,Apple pheromone pheromone, Cydia pomonella (L.), (E, E) -8,10-dodecadien-1-ol (99.3%,

0,5 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na vulkanizáty podle příkladů 1 a 2 a na odparník CM 4 408 z Gumárne SNP n.p. D. Vestenice. V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analýzy a jsou srovnány s dvěma komerčními výrobky0.5 mg) was applied to the vulcanizates of Examples 1 and 2 and to a CM 4 408 evaporator from Gumárny SNP n.p. D. Vestenice. The table shows the results of chemical analysis and compares them with two commercial products

Odparník Evaporator Z,E THAT po 7 dnech after 7 days po 50 dnech after 50 days E,E E, E E,Z E, Z + z, z + z, z Z,E THAT E,E E, E E,Z + E, Z + 1 1 2 2 98 98 0 0 0 0 93 93 7 7 2 2 2 2 94 94 4 4 0 0 95 95 5 5 3 3 6 6 81 81 13 13 7 7 82 82 11 11 4 4 12 12 84 84 4 4 10 10 79 79 11 11 5 5 2 2 92 92 6 6 2 2 78 78 20 20 May

1. odparník z materiálu podle vynálezu, příklad 11. an evaporator of a material according to the invention, Example 1

2. odparník z materiálu podle vynálezu, příklad 22. an evaporator of the material according to the invention, Example 2

3. odparník CM 4 408 z Gumárne SNP n.p. D. Vestenice používaný pro výrobek CP Etokap firmy Chemika OP, Bratislava3. evaporator CM 4 408 from Gumárny SNP n.p. D. Vestenice used for CP Etokap product of Chemika OP, Bratislava

4. blíže nespecifikovaný odparník používaný pro výrobek Pherocon Cap firmy Zoecon Corporation, U.S.A.4. An unspecified evaporator used for the Pherocon Cap product of Zoecon Corporation, U.S.A.

5. blíže nespecifikovaný odparník používaný pro výrobek Scentry Insect Lure firmy Albany International, U.S.A.5. An unspecified evaporator used for the Scentry Insect Lure product of Albany International, U.S.A.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

1. Evaporator material for uniform and long-term release of pheromones or substances affecting the behavior of insects with isomerisation of biologically active substances during storage and use up to a maximum of 20% by weight, preferably up to 10% by weight, characterized in that it consists of a rubber vulcanizate synthetic polyisoprene rubber vulcanized with organic peroxides or sulfur and / or sulfur containing compounds selected from the group consisting of guanidines, thiourea derivatives, xanthogenates, substituted thiazoles, thiuramsulfides, sulfenamides and dithiocarbamates, the total sulfur content of the vulcanizate being up to 2% by weight 1.5% by weight, based on the weight of rubber.

2. Evaporator material according to item 1, characterized in that it contains up to 50% by weight of carbon black as filler.

Evaporator material according to claim 1, characterized in that it contains up to 10% by weight of zinc oxide and / or silica as filler.