CS264857B1

CS264857B1 - Agent for monitoring and/or deorientation of males polychrosis botrana

Info

Publication number: CS264857B1
Application number: CS868492A
Authority: CS
Inventors: Jan Rndr Csc Vrkoc; Ivan Rndr Drsc Hrdy; Miroslav Ing Drsc Romanuk
Original assignee: Vrkoc Jan; Hrdy Ivan; Romanuk Miroslav
Priority date: 1986-11-22
Filing date: 1986-11-22
Publication date: 1989-09-12
Also published as: CS849286A1

Abstract

Řešení se týká prostředku pro monitorování a/nebo dezorientaci samců obaleče mramorovaného, sestávajícího z biologicky účinného množství (E,Z)-7,9-doděkadien-l-yl acetátu a popřípadě (E,Z)-7,9-dodekadien-l-olu a nosiče, který minimalizuje isomerizaci těchto látek při skladování a použití a tím značným způsobem ovlivňuje jejich účinnost. Očinku se dosahuje použitím vulkanizátu se sníženým obsahem síry pod 2 % hmot.The solution relates to a monitoring means and / or disorientation of the marbled male consisting of biologically active the amount of (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate a optionally (E, Z) -7,9-dodecadien-1-ol and carriers, which minimizes the isomerization of these substances during storage and use and thus in a considerable way affects their effectiveness. The apple is reached using a reduced content vulcanizate % sulfur below 2 wt.

Description

Vynález se týká prostředku pro monitorování a/nebo dezorientaci samců obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) .The invention relates to a means for monitoring and / or disorienting male marbled carnation, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller).

Pro praktické použiti feratonů nebo látek ovlivňujících chování hmyzu je nutné zajistit, aby účinné množství aktivní látky se uvolňovalo do prostoru, v němž má působit, stejnoměrně a dlouhodobě, například u hmyzích škůdců po celou dobu letu jejich jedné generace, tj. např. 4-6 týdnů.For the practical application of feratons or insect-modifying agents, it is necessary to ensure that an effective amount of the active substance is released into the space in which it is to be applied uniformly and over a long period, for example in insect pests throughout their flight. 6 weeks.

Systémy, které umožňují toto dlouhodobé a stejnoměrné uvolňováni účinných látek s vysokou biologickou aktivitou musí splňovat řadu kritérií. Tak například musí zajišiovat ochranu před atmosférickou oxidací, světlem a jinými vlivy prostředí, které by účinek znehodnocovaly, musí být vhodné pro snadné použití a aplikaci, musí zajištovat konstantní a reprodukovatelnou rychlost uvolňování aktivních složek během předem určené doby, musí účinně využívat drahé chemické sloučeniny, přičemž použité nosiče nesmí mít nepříznivý vliv na požadovaný účinek a konečně tyto systémy musí být levné jak při výrobě, tak při aplikaci.Systems that allow this long-term and uniform release of active substances with high biological activity must meet a number of criteria. For example, it must provide protection against atmospheric oxidation, light and other environmental conditions that would degrade the effect, be easy to use and apply, ensure a constant and reproducible release rate of the active ingredients over a predetermined period of time, use costly chemical compounds effectively, whereas the carriers used must not adversely affect the desired effect, and finally these systems must be cheap both in production and in application.

Jednotlivé dosud používané formulace stěží mohou splnit všechna tato kritéria. Navíc se musí brát v úvahu i zamýšlený způsob aplikace. Jiné formulace jsou potřebné pro monitorování, jiné pro masový odchyt a jiné pro deziorientaci. Speciálním problémem je používání vícesložkových feromonů, a to zejména tehdy, jestliže jejich fyzíkálně-chemícké vlastnosti jsou odlišné .The individual formulations used so far can hardly meet all these criteria. In addition, the intended method of application must also be taken into account. Other formulations are needed for monitoring, others for mass capture and others for disorientation. A particular problem is the use of multi-component pheromones, especially if their physico-chemical properties are different.

Metody monitorováni, masového odchytu a dezorientace hmyzu vedly k vývoji fůzných odparníků (viz např. D. C. Campion aj.: Controlled release of pheromones. Pestic. Sci. 9, 434 (1978) a tam uvedené citace; E. R. Mitchell ed., Management of Insect Pests with Semiochemicals, Section IV. Formulation, toxicity and registration, str. 405-455, plenům Press, New York 1981) .Methods of monitoring, mass capture and disorientation of insects have led to the development of fusion evaporators (see, eg, DC Campion et al.: Controlled release of pheromones. Pestic. Sci. 9, 434 (1978) and references cited there; ER Mitchell ed., Management of Insect Pests with Semiochemicals, Section IV. Formulation, Toxicity and Registration, pp. 405-455, Diapers Press, New York 1981).

Pro monitorování se v současné praxi aktivní sloučeniny vhodným způsobem vpravují do pevných polymerů, zejména do polyethylenu a pryže. Pro dezorientaci byly vyvinuty a v praxi ověřeny tři metody. Prvá z nich využívá dutých vláken, která se naplní feromonem a která slouží jako rezervoár, ale i jako způsob kontroly odpařování otevřeným koncem vláken. Tato metoda se také používá pro monitorování a to tak, že se připraví odparník sestávající ze svazku několika vláken.For monitoring, in practice, the active compounds are suitably incorporated into solid polymers, in particular polyethylene and rubber. Three methods have been developed and tested for disorientation. The first uses hollow fibers which are filled with pheromone and which serve as a reservoir, but also as a way of controlling evaporation through the open end of the fibers. This method is also used for monitoring by preparing an evaporator consisting of a bundle of several fibers.

Druhou metodou pro dezorientaci je mikroenkapsulace účinných látek a konečně třetí metoda používá třívrstvě laminované destičky z plastických hmot, ve kterých střední vrstva slouží jako rezervoár a dvě vnější ovlivňují rychlost odpařování účinných látek do ovzduší.The second method for disorientation is microencapsulation of the active substances and finally the third method uses three-layer laminated plastic plates in which the middle layer serves as a reservoir and the two external ones influence the rate of evaporation of the active substances into the air.

Sexuálními feromony motýlů jsou převážně nerozvětvené alifatické alkoholy, aldehydy nebo acetáty s jednou až dvěma dvojnými vazbami v různých polohách a geometrickou isomerií E nebo Z. Jednotlivé druhy hmyzu rozlišují mezi isomery a nutný druhově specifický účinek se většinou dosahuje použitím odlišných isomerů a kombinací několika složek v určitém poměru.Sexual pheromones of butterflies are predominantly unbranched aliphatic alcohols, aldehydes or acetates with one to two double bonds in different positions and geometric isomerism E or Z. Individual insect species distinguish between isomers and the necessary species-specific effect is usually achieved by using different isomers and combinations of several a certain ratio.

V některých případech však i malá množství nesprávného isomeru může inhibovat reakci hmyzu na správný” isomer. Příměs malého množství různých isomerů téže látky (resp. druhého isomeru) může být odpovědná za druhou specificitu feromonové směsi. Proto se pro přípravu odparníků pro monitorování vyžaduji vysoce čisté sloučeniny a použité nosiče by měly zaručovat jejich stálost.However, in some cases, even small amounts of the incorrect isomer may inhibit the insect's reaction to the correct isomer. Admixture of small amounts of different isomers of the same substance (or second isomer, respectively) may be responsible for the second specificity of the pheromone mixture. Therefore, highly pure compounds are required to prepare the evaporators for monitoring and the carriers used should guarantee their stability.

Nejpoužívanějším nosičem feromonů pro přípravu odparníků pro monitorování hmyzích škůdců je pryž. I když v literatuře existují zmínky, že ne všechny typy jsou vhodné a některé způsobují například nežádoucí reakce s aldehydy (Minks A. K.: Attractants and pheromones of noxious insects. WPRS Bulletin VXI/1 1984), používají se většinou komerčně vyráběné pryžové zátky, bez bližší specifikace složení pryže. Pro všechny používané odparníky, jak připravované pro výzkumné účely, tak komerční výrobky se jako jediný údaj uvádí množství a čistota použitých výchozích sloučenin nanášených na příslušný odparník (Arn. H. aj. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986) . Není nám znám případ, že by se někdo zabýval analýzou sloučenin odpařovaných z hotových odparniků a porovnával je s látkami použitými pro nanášení na ně.The most widely used pheromone carrier for the preparation of vaporizers for monitoring insect pests is rubber. Although there are references in the literature that not all types are suitable and some cause undesirable reactions with aldehydes (Minks AK: Attractants and pheromones of noxious insects. WPRS Bulletin VXI / 1 1984), most commercially available rubber plugs are used, without closer Rubber composition specification For all evaporators used, both prepared for research purposes and commercial products, the only indication is the quantity and purity of the starting compounds applied to the respective evaporator (Arn. H. et al., IOBC-WPRS, 1986). We are not aware of the fact that someone is concerned with analyzing compounds vaporized from finished evaporators and comparing them with the substances used for application to them.

Feromonem obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) je (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (Roelofs aj Mitt. der Schweiz. Ent. Gesell. 46, 71 (1973)). Feromonová žláza samic obaleče mramorovaného obsahuje však až 25 % (E,z)-7,9-dodekadienolu a řadu minoritních složek (Guerin P. v Arn H. aj. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986).The pheromone of the marbled carob, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) is (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (Roelofs and Mitt. Der Schweiz. Ent. Gesell. 46, 71 (1973)). However, the pheromone gland of the marbled carotid artery contains up to 25% (E, z) -7,9-dodecadienol and a number of minor components (Guerin P. in Arn H. et al.). IOBC-WPRS, 1986 ).

V současnosti je pro monitorování k dispozici řada komerčních výrobků, jejichž kvalita je velmi kolísavá. Rozdíly v účinnosti byly přisuzovány chemickým transformacím slunečním světlem a teplem (Ideses R. aj. J. Chem. Ecol. 8, 195 (1982) a 8, 973 (1982) a bylo nalezeno, že fotoisomerizace a radikálová isomerizace (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetátu i odpovídajícího acetátu probíhá až do rovnovážné směsi všech čtyř možných geometrických isomerů v poměru E,E 69-76 %, Z,E 11-12 %, E,Z 12-15 % a Z,Z 1-3 %.At present, a number of commercial products are available for monitoring whose quality is highly volatile. Differences in efficacy were attributed to chemical transformations by sunlight and heat (Ideses R. et al. J. Chem. Ecol. 8, 195 (1982) and 8, 973 (1982) and it was found that photoisomerization and radical isomerization (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate and the corresponding acetate proceeds up to an equilibrium mixture of all four possible geometric isomers in the ratio E, E 69-76%, Z, E 11-12%, E, Z 12-15% and Z, Z 1-3%.

Nyní bylo nalezeno, že zejména u feromonů s konjugovanými dvojnými vazbami probíhá vlivem některých typů pryží již bezprostředně po nanesení účinné látky k isomerizaci dvojných vazeb v takovém stupni, že dochází k značnému snížení monitorovacího nebo dezorientačního účinku. Během skladováni odparniků a jejich použití probíhá isomerizace dále a v některých případech se z vysoce čisté účinné látky získají jen průměrně účinné nebo i zcela neúčinné odparníky.It has now been found that, in particular, with pheromone conjugated double bonds, due to some types of rubber, isomerization of the double bonds occurs immediately after application of the active ingredient to such an extent that the monitoring or disorientation effect is significantly reduced. During the storage of the evaporators and their use, the isomerization proceeds further and in some cases only moderately effective or even ineffective evaporators are obtained from the highly pure active substance.

Předmětem vynálezu je prostředek pro monitorování a/nebo dezorientaci samců obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) sestávající z (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetátu a do 25 % hmot. (E,Z)-7,9-dodekadien-l-olu jako účinné látky a nosiče pro jejich stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování alespoň po dobu letu jedné generace škůdce, ve kterém jsou účinné látky během skladování a použití isomerizovány maximálně do 20 % hmot., s výhodou do 10 % hmot., vyznačující se tím, že jako nosič obsahuje pryžový vulkanizát směsi na bázi přírodního nebo syntetického polyisoprenového kaučuku, vulkanizované pomocí organických peroxidů nebo sírou a/nebo síru obsahujících sloučenin vybraných ze skupiny zahrnující guanidiny, deriváty thiomočoviny, xanthogenáty, substituované thiazoly, thiuramsulfidy, sulfenamidy a dithiokarbamáty, přičemž celkový obsah síry ve vulkanizátu je do 2 % hmot., s výhodou 1,5 % hmot., vztaženo na hmotnost kaučuku.The present invention provides a means for monitoring and / or disorienting male marbled carpet moths, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) consisting of (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate and up to 25% by weight. (E, Z) -7,9-dodecadien-1-ol as active ingredients and carriers for their uniform and long-lasting release for at least one flight of a pest in which the active ingredients are isomerized up to a maximum of 20% by weight during storage and use; %, preferably up to 10% by weight, characterized in that the carrier comprises a rubber vulcanizate of a mixture of natural or synthetic polyisoprene rubber vulcanized with organic peroxides or sulfur and / or sulfur-containing compounds selected from the group consisting of guanidines, thiourea derivatives, xanthogenates substituted thiazoles, thiuramsulfides, sulfenamides and dithiocarbamates, the total sulfur content of the vulcanizate being up to 2% by weight, preferably 1.5% by weight, based on the weight of the rubber.

Nosič, popřípadě jako plnidlo obsahuje do 50 % hmot. gumárenských sazí nebo do 10 % hmot. kysličníku zinečnatého a/nebo kysličníku křemičitého.The carrier, optionally as filler, contains up to 50 wt. % of carbon black or up to 10 wt. zinc oxide and / or silica.

I když mechanismus a vliv jednotlivých komponent na stupeň isomerizace v pryži není přesně znám, vykazuje nosič podle předloženého vynálezu ze sítovaného polyisoprenového kaučuku, obsahující případně pouze jedno inertní plnivo, oproti nosičům z řady běžných vulkanizačních směsí vlastnosti, které jsou vyžadovány od vhodného nosiče feromonů, tj. stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování feromonů a zejména nízký stupeň jejich izomerizace během skladování a použití. Rychlost uvolňování z prostředku podle vynálezu lze ovlivnit stupněm zesítování kaučukování vulkanizátu použitého jako nosiče. Stupeň zesítování se charakterizuje pomocí sítové hustoty stanovené z rovnovážného stupně nabobtnáním ve vhodném rozpouštědle, např. v xylenu. Pro přípravu prostředku podle vynálezu jsou vhodné pryže s hodnotou sítové hustoty od 0,05 do 0,25 kmol/m^.Although the mechanism and the influence of the individual components on the degree of isomerization in rubber is not known precisely, the carrier of the present invention consists of a crosslinked polyisoprene rubber, optionally containing only one inert filler, compared to carriers of a number of conventional vulcanization mixtures. i.e., uniform and long-term release of pheromones, and in particular a low degree of isomerization thereof during storage and use. The rate of release from the composition of the invention can be influenced by the degree of crosslinking of the rubber of the vulcanizate used as carrier. The degree of cross-linking is characterized by the sieve density determined from the equilibrium step by swelling in a suitable solvent, e.g. xylene. Rubbers having a mesh density of from 0.05 to 0.25 kmol / m @ 2 are suitable for the preparation of the composition of the invention.

Prostředek podle vynálezu se připravuje tak, že se pryžový vulkanizát tvaruje v příslušných tvárnicích na odparníky vhodné pro monitorování nebo dezorientaci. Důležitým kritériem u obou odlišných typů je vhodná velikost plochy povrchu, ze které se pak feromon odpařuje a dostatečná tlouštka stěny odparniků ovlivňující délku aktivního odpařování feromonů. Do takto připravených odparniků se mohou aplikovat biologicky aktivní látky bud topickým nanášením odměřeného roztoku feromonů, který se do pryže vsakuje nebo s výhodou se určitý počet odparniků míchá v roztoku feromonu a alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku až do úplného vsáknuti roztoku. Tímto způsobem lze připravit libovolné množství odparníků se stejnoměrně rozptýlemou účinnou látkou v celé hmotě nosiče a odpadá přesné dávkování účinných látek do jednotlivých odparníků. Takto připravené odparníky - jednotkové dávkové formy prostředku podle vynálezu - vykazují výhodné stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování účinných látek.The composition of the invention is prepared by molding the rubber vulcanizate into appropriate evaporators suitable for monitoring or disorientation in the respective blocks. An important criterion in both different types is the appropriate size of the surface area from which the pheromone then evaporates and a sufficient evaporator wall thickness affecting the length of active vaporization of pheromones. Biologically active substances can be applied to the thus prepared evaporators either by topically applying a measured pheromone solution which is soaked into the rubber or preferably a number of evaporators are stirred in the pheromone solution and the aliphatic or aromatic hydrocarbon until the solution is completely soaked. In this way, any number of evaporators with uniformly dispersed active ingredient can be prepared throughout the carrier mass, and no precise dosing of the active ingredients into the individual evaporators is dispensed with. The evaporators thus prepared - unit dosage forms of the composition according to the invention - exhibit the advantageous uniform and long-term release of the active ingredients.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech, které jej však žádným způsobem neomezují.The invention is illustrated in more detail by the following non-limiting examples.

Příklad 1Example 1

Kaučuková směs z přírodního SMR 20 (74 % hmot.), gumárenských sazí HAF (24 % hmot.) a dikumylperoxidu (2 % hmot.), připravená zamícháním postupem běžným v gumárenské praxi se vulkanizuje v lise v příslušných tvárnicích 30 minut při teplotě 145 °C. Biologicky aktivní látka se do odparníků aplikuje mícháním v roztoku odpovídajícího množství feromonu v takovém množství alifatického nebo aromatického uhlovodíku, které se do odparníků zcela vsákne. Po 24hodinové ekvilibraci v uzavřené nádobě se rozpouštědlo odpaří volně na vzduchu.A rubber blend of natural SMR 20 (74% by weight), rubber carbon black HAF (24% by weight) and dicumylperoxide (2% by weight), prepared by blending as described in the rubber industry, is vulcanized in a mold in the respective blocks for 30 minutes at 145 Deň: 32 ° C. The biologically active substance is applied to the evaporators by stirring in a solution of an appropriate amount of pheromone in an amount of aliphatic or aromatic hydrocarbon which is completely absorbed into the evaporators. After equilibration in a closed vessel for 24 hours, the solvent is evaporated freely in air.

Příklady 2 až 6Examples 2 to 6

Postupem podle příkladu 1 se z kaučukových směsí připraví následující nosiče biologicky aktivních látek.Following the procedure of Example 1, the following carriers of biologically active substances were prepared from the rubber mixtures.

2. 2. Přírodní kaučuk SMR 20 dikumylperoxid vulkanizace 30 minut při 145 °C. Natural rubber SMR 20 dicumyl peroxide vulcanization at 145 ° C for 30 minutes. 98 % hmot., 98% by weight, 2 2 % hmot., % by weight, 3. 3. Přírodní kaučuk SMR 20 Natural rubber SMR 20 82 82 % hmot.. % wt .. gumárenské saze HAF rubber soot HAF 16 16 % hmot., % by weight, dikumylperoxid dicumyl peroxide 2 2 % hmot., % by weight, 4. 4. vulkanizace 20 minut při 145 °C. Přírodní kaučuk SMR 20 vulcanization at 145 ° C for 20 minutes. Natural rubber SMR 20 90 90 % hmot., % by weight, kysličník zinečnatý zinc oxide 5 5 % hmot., % by weight, stearin stearin 2 2 % hmot., % by weight, fenyl-beta-naftylamin phenyl-beta-naphthylamine 1 1 % hmot., % by weight, tetramethylthiuramidsulfid tetramethylthiuramidsulfide 2 2 % hmot., % by weight, 5. 5. vulkanizace 10 minut při 145 °C. Přírodní kaučuk SMR 20 vulcanization for 10 minutes at 145 ° C. Natural rubber SMR 20 80 80 % hmot., % by weight, gumárenské saze HAF rubber soot HAF 16 16 % hmot., % by weight, dikumylperoxid dicumyl peroxide 4 4 % hmot., % by weight, 6. 6. vulkanizace 15 minut při 145 °C. Přírodní kaučuk + isoprenový kaučuk Cariflex IR 307 vulcanization at 145 ° C for 15 minutes. Natural rubber + isoprene Cariflex IR 307 rubber 90 90 % hmot., % by weight, kysličník křemičitý + kysličník zinečnatý silicon dioxide + zinc oxide 7 7 % hmot., % by weight, síra sulfur 1, 1, , 5 % hmot %, 5 wt směs diethyldithiokarbaminanu zinečnatého, tetramethylthiuramdisulfidu a orthotolylbiguanidu a mixture of zinc diethyldithiocarbaminate, tetramethylthiuram disulfide and orthotolylbiguanide 1, 1, , 5 % hmot %, 5 wt

vulkanizace 5 minut při 145 °C.vulcanization at 145 ° C for 5 minutes.

Příklad 7Example 7

Feromon obaleče mramorovaného Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 %, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na řadu vulkanízátú vyráběných v Gumárne SNP n. p. D. Vestenice a vulkanizátů podle vynálezu. Analytické stanovení feromonu uvolňovaného z jednotlivých odparníků a jímaného postupem podle Bakera aj.: J. Chem. Ecol. 6, 749 (1980) bylo prováděno plynovou chromatografií. V tabulce jsou uvedena procenta (Ε,Ε)-7,9-dodekadien-l-olu, vzniklého isomerizací, který negativně ovlivňuje odchyt obaleče mramorovaného.Pheromone of marbled Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5%, 1.0 mg) was applied to a series of vulcanizates produced by the SNP Rubber Plant according to Example 1 np D. Vest and vulcanizates according to the invention. Analytical determination of pheromone released from individual evaporators and collected by the method of Baker et al., J. Chem. Ecol. 6, 749 (1980) was performed by gas chromatography. The table shows the percentages of (Ε, Ε) -7,9-dodecadien-1-ol produced by isomerization, which negatively affects the trapping of marbled carnation.

odparnik evaporator po 1 dni after 1 day po 22 dnech after 22 days po 49 dnech after 49 days E,E E, E E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E 1 1 78 78 22 22nd 67 67 33 33 - - 2 2 87 87 13 13 55 55 45 45 - - - - 3 3 79 79 21 21 68 68 32 32 - - - - 4 4 89 89 11 11 86 ‘ 86 ‘ 14 14 80 80 20 20 May 5 5 85 85 15 15 Dec 90 90 10 10 87 87 13 13 6 6 90 90 10 10 86 86 14 14 83 83 17 17 7 7 74 74 26 26 53 53 47 47 41 41 59 59 8 8 88 88 12 12 84 84 16 16 89 89 11 11 9 9 87 87 13 13 85 85 15 15 Dec 80 80 20 20 May 10 10 86 86 14 14 84 84 16 16 - - - -

1. odparník ze směsi 321 na bázi isoprenového + chloroprenového kaučuku1. Evaporator from mixture 321 based on isoprene + chloroprene rubber

2. odparnik ze směsi 117 na bázi přírodního + butadienstyrenového kaučuku2. Evaporator from mixture 117 based on natural + butadiene styrene rubber

3. odparník ze směsi 205-IR na bázi isoprenového kaučuku3. Evaporator from a mixture of 205-IR based on isoprene rubber

4. odparník vyrobený z vysokotlakého polyethylenu4. Evaporator made of high-pressure polyethylene

5. odparník ze směsi 3263 na bázi přírodního kaučuku5. Evaporator of 3263 mixture based on natural rubber

6. odparník ze směsi 159 na bázi přírodního + butadienstyrenového kaučuku6. Evaporator from mixture 159 based on natural + butadiene styrene rubber

7. odparník CM 4408 používaný pro výrobek CP-Etokap firmy Chemika OP, Bratislava7. CM 4408 evaporator used for CP-Etokap product of Chemika OP, Bratislava

8. odparník podle vynálezu, příklad 38. Evaporator according to the invention, Example 3

9. odparník podle vynálezu, příklad 49. Evaporator according to the invention, Example 4

10. odparník podle vynálezu, příklad 6.10. Evaporator according to the invention, Example 6.

Příklad 8Example 8

Feromon obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermúller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 i, 1,0 mg) se postupem podle přikladu 1 nanese na vulkanizáty podle přikladu 1 a 2 a na odparník vyrobený ze směsi 3263 na bázi přírodního kaučuku. V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analýzy a výsledky použití odparníků pro monitorování. Průměrné úlovky obaleče mramorovaného na lapák (n = 3) za období 26. 4.-3. 9. 1985 s výměnou odparníků 28. 6. 1985 jsou srovnány s dosud nejlépe fungujícím komerčním odparníkem z Swiss Federal Research Station.Marbled pheromone pheromone, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5 L, 1.0 mg) was applied to the vulcanizates of Example 1 by the procedure of Example 1 and 2 and an evaporator made of a mixture of 3263 based on natural rubber. The table shows the results of chemical analysis and results of the use of evaporators for monitoring. Average catches of marbled wrapper (n = 3) for the period 26. 4.-3. 9. 1985 with replacement of evaporators 28. 6. 1985 are compared with the best functioning commercial evaporator from Swiss Federal Research Station.

odparník evaporator po 1 dni after 1 day po 21 dnech after 21 days po 63 dnech after 63 days odchyt do lapáku trapping E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E 1 1 90 90 10 10 91 91 9 9 89 89 11 11 172,7 172.7 2 2 92 92 8 8 91 91 9 9 91 91 9 9 237,0 237.0 3 3 81 81 19 19 Dec 90 90 10 10 87 87 13 13 18,3 18.3 4 4 92 92 8 8 90 90 10 10 0 0 0 0 - - 5 5 100 100 ALIGN! 0 0 100 100 ALIGN! 0 0 97 97 3 3 141,7^X 141.7 ^X

1. odparník podle vynálezu, příklad 11. Evaporator according to the invention, Example 1

2. odparník podle vynálezu, příklad 22. Evaporator according to the invention, Example 2

3. odparník ze směsi 3263 na bázi přírodního kaučuku z Gumárne SNP n. p. D. Vestenice3. Evaporator from mixture 3263 based on natural rubber from Gumárny SNP n. D. Vestenice

4. blíže nespecifikovaný odparník používaný pro výrobek Scentry Insect Lure firmy Albany International, U.S.A.4. An unspecified evaporator used for the Scentry Insect Lure product of Albany International, U.S.A.

5. blíže nespecifikovaný odparník z Swiss Federal Research Station, Wádenswil, Švýcarsko ^x množství feromonu použitého na jeden odparník není známé.5. An unspecified evaporator from the Swiss Federal Research Station, Wadenswil, Switzerland ^{x the} amount of pheromone used per evaporator is unknown.

Příklad 9Example 9

Feromon obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermúller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 i, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na vulkanizáty podle příkladu 1 nanese na vulkanisáty podle příkladů 3, 4 a 5 a na odparník CM 4408 z Gumárně SNP n. p. D. Vestenice, dosud používaný v ČSSR. V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analýzy a výsledky použití odparníků pro monitorování. Jsou uvedeny průměrné úlovky obaleče mramorovaného na lapák (n=3) za období 16. 5.-22. 5. 1986.Marbled pheromone pheromone, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5 L, 1.0 mg) was applied to the vulcanizates of Example 1 by the procedure of Example 1 for vulcanisates according to examples 3, 4 and 5 and for evaporator CM 4408 from Gumárna SNP n. D. Vestenice, used up to now in Czechoslovakia. The table shows the results of chemical analysis and results of the use of evaporators for monitoring. The average catches of marbled wrapper (n = 3) for the period 16 May-22 are shown. 5. 1986.

odparník evaporator po 1 dni after 1 day po 30 dnech after 30 days po 62 dnech after 62 days odchyt do lapáku capture into the trap E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E E,Z E, Z E,E E, E 1 1 88 88 12 12 84 84 16 16 89 89 11 11 6,3 6.3 2 2 87 87 13 13 85 85 15 15 Dec 80 80 20 20 May 5,7 5.7 3 3 90 90 10 10 88 88 12 12 91 91 9 9 15,3 15.3 4 4 74 74 26 26 53 53 47 47 37 37 63 63 0 0

1. odparník podle vynálezu, příklad 31. Evaporator according to the invention, Example 3

2. odparník podle vynálezu, příklad 42. Evaporator according to the invention, Example 4

3. odparník podle vynálezu, příklad 53. Evaporator according to the invention, Example 5

4. odparník CM 44084. Evaporator CM 4408

Claims

1. A means for monitoring and / or disorienting a male marbled carob, Lobesia botrana (Denis et Schiffermiiller) consisting of (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate and up to 25% (E, Z) -7, 9-dodecadien-1-ol as active ingredients and carriers for their uniform and long-term release over at least one flight of a pest during which the active ingredients are isomerized up to a maximum of 20% by weight, preferably up to 10% by weight, during storage and use; characterized in that the carrier comprises a rubber vulcanisate of a mixture of natural or synthetic polyisoprene rubber vulcanized with organic peroxides or sulfur and / or sulfur-containing compounds selected from the group consisting of guanidines, thiourea derivatives, xanthogenates, substituted thiazoles, thiuramsulfides, sulfenamides and dithiocarbamates, wherein the total sulfur content of the vulcanisate is up to 2% by weight, preferably up to 1.5% by weight, based on the weight t rubber.

2. A composition according to claim 1, wherein the carrier comprises up to 50% by weight of filler. rubber soot.

3. A composition according to claim 1, wherein the carrier comprises up to 10% by weight of filler. zinc oxide and / or silica.