CS264857B1

CS264857B1 - Means for monitoring and / or disorientation of male marbled carnations

Info

Publication number: CS264857B1
Application number: CS868492A
Authority: CS
Inventors: Jan Rndr Csc Vrkoc; Ivan Rndr Drsc Hrdy; Miroslav Ing Drsc Romanuk
Original assignee: Vrkoc Jan; Hrdy Ivan; Romanuk Miroslav
Priority date: 1986-11-22
Filing date: 1986-11-22
Publication date: 1989-09-12
Also published as: CS849286A1

Abstract

Řešení se týká prostředku pro monitorování a/nebo dezorientaci samců obaleče mramorovaného, sestávajícího z biologicky účinného množství (E,Z)-7,9-doděkadien-l-yl acetátu a popřípadě (E,Z)-7,9-dodekadien-l-olu a nosiče, který minimalizuje isomerizaci těchto látek při skladování a použití a tím značným způsobem ovlivňuje jejich účinnost. Očinku se dosahuje použitím vulkanizátu se sníženým obsahem síry pod 2 % hmot.The solution relates to a means for monitoring and/or disorienting males of the marbled wrapper, consisting of a biologically effective amount of (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate and optionally (E,Z)-7,9-dodecadien-1-ol and a carrier that minimizes the isomerization of these substances during storage and use and thus significantly affects their effectiveness. The effect is achieved by using a vulcanizate with a reduced sulfur content below 2% by weight.

Description

Vynález se týká prostředku pro monitorování a/nebo dezorientaci samců obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) .The invention relates to a means for monitoring and/or disorienting male marbled shrike, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller).

Pro praktické použiti feratonů nebo látek ovlivňujících chování hmyzu je nutné zajistit, aby účinné množství aktivní látky se uvolňovalo do prostoru, v němž má působit, stejnoměrně a dlouhodobě, například u hmyzích škůdců po celou dobu letu jejich jedné generace, tj. např. 4-6 týdnů.For the practical use of feratons or substances affecting insect behavior, it is necessary to ensure that an effective amount of the active substance is released into the space in which it is to act, uniformly and over a long period of time, for example, in the case of insect pests, throughout the entire flight period of one generation, i.e. e.g. 4-6 weeks.

Systémy, které umožňují toto dlouhodobé a stejnoměrné uvolňováni účinných látek s vysokou biologickou aktivitou musí splňovat řadu kritérií. Tak například musí zajišiovat ochranu před atmosférickou oxidací, světlem a jinými vlivy prostředí, které by účinek znehodnocovaly, musí být vhodné pro snadné použití a aplikaci, musí zajištovat konstantní a reprodukovatelnou rychlost uvolňování aktivních složek během předem určené doby, musí účinně využívat drahé chemické sloučeniny, přičemž použité nosiče nesmí mít nepříznivý vliv na požadovaný účinek a konečně tyto systémy musí být levné jak při výrobě, tak při aplikaci.Systems that enable this long-term and uniform release of active ingredients with high biological activity must meet a number of criteria. For example, they must provide protection against atmospheric oxidation, light and other environmental influences that would degrade the effect, they must be suitable for easy use and application, they must ensure a constant and reproducible rate of release of the active ingredients over a predetermined period of time, they must efficiently use expensive chemical compounds, while the carriers used must not have an adverse effect on the desired effect and finally these systems must be inexpensive both in production and in application.

Jednotlivé dosud používané formulace stěží mohou splnit všechna tato kritéria. Navíc se musí brát v úvahu i zamýšlený způsob aplikace. Jiné formulace jsou potřebné pro monitorování, jiné pro masový odchyt a jiné pro deziorientaci. Speciálním problémem je používání vícesložkových feromonů, a to zejména tehdy, jestliže jejich fyzíkálně-chemícké vlastnosti jsou odlišné .The individual formulations used so far can hardly meet all these criteria. In addition, the intended method of application must also be taken into account. Different formulations are needed for monitoring, others for mass trapping and others for disorientation. A special problem is the use of multi-component pheromones, especially if their physicochemical properties are different.

Metody monitorováni, masového odchytu a dezorientace hmyzu vedly k vývoji fůzných odparníků (viz např. D. C. Campion aj.: Controlled release of pheromones. Pestic. Sci. 9, 434 (1978) a tam uvedené citace; E. R. Mitchell ed., Management of Insect Pests with Semiochemicals, Section IV. Formulation, toxicity and registration, str. 405-455, plenům Press, New York 1981) .Methods of monitoring, mass trapping and disorientation of insects have led to the development of fusion vaporizers (see, for example, D. C. Campion et al.: Controlled release of pheromones. Pestic. Sci. 9, 434 (1978) and citations therein; E. R. Mitchell ed., Management of Insect Pests with Semiochemicals, Section IV. Formulation, toxicity and registration, pp. 405-455, Plenum Press, New York 1981).

Pro monitorování se v současné praxi aktivní sloučeniny vhodným způsobem vpravují do pevných polymerů, zejména do polyethylenu a pryže. Pro dezorientaci byly vyvinuty a v praxi ověřeny tři metody. Prvá z nich využívá dutých vláken, která se naplní feromonem a která slouží jako rezervoár, ale i jako způsob kontroly odpařování otevřeným koncem vláken. Tato metoda se také používá pro monitorování a to tak, že se připraví odparník sestávající ze svazku několika vláken.For monitoring, in current practice, active compounds are suitably incorporated into solid polymers, especially polyethylene and rubber. Three methods have been developed and tested for disorientation. The first uses hollow fibers filled with pheromone, which serve as a reservoir and also as a way to control evaporation through the open end of the fibers. This method is also used for monitoring by preparing an evaporator consisting of a bundle of several fibers.

Druhou metodou pro dezorientaci je mikroenkapsulace účinných látek a konečně třetí metoda používá třívrstvě laminované destičky z plastických hmot, ve kterých střední vrstva slouží jako rezervoár a dvě vnější ovlivňují rychlost odpařování účinných látek do ovzduší.The second method for disorientation is microencapsulation of active ingredients, and finally the third method uses three-layer laminated plastic plates, in which the middle layer serves as a reservoir and the two outer layers affect the rate of evaporation of active ingredients into the air.

Sexuálními feromony motýlů jsou převážně nerozvětvené alifatické alkoholy, aldehydy nebo acetáty s jednou až dvěma dvojnými vazbami v různých polohách a geometrickou isomerií E nebo Z. Jednotlivé druhy hmyzu rozlišují mezi isomery a nutný druhově specifický účinek se většinou dosahuje použitím odlišných isomerů a kombinací několika složek v určitém poměru.Butterfly sex pheromones are predominantly unbranched aliphatic alcohols, aldehydes or acetates with one to two double bonds in different positions and geometric isomerism E or Z. Individual insect species distinguish between isomers and the necessary species-specific effect is usually achieved by using different isomers and combining several components in a certain ratio.

V některých případech však i malá množství nesprávného isomeru může inhibovat reakci hmyzu na správný” isomer. Příměs malého množství různých isomerů téže látky (resp. druhého isomeru) může být odpovědná za druhou specificitu feromonové směsi. Proto se pro přípravu odparníků pro monitorování vyžaduji vysoce čisté sloučeniny a použité nosiče by měly zaručovat jejich stálost.In some cases, however, even small amounts of the wrong isomer can inhibit the insect's response to the "right" isomer. The admixture of small amounts of different isomers of the same substance (or of a second isomer) can be responsible for the second specificity of the pheromone mixture. Therefore, highly pure compounds are required for the preparation of vaporizers for monitoring, and the carriers used should guarantee their stability.

Nejpoužívanějším nosičem feromonů pro přípravu odparníků pro monitorování hmyzích škůdců je pryž. I když v literatuře existují zmínky, že ne všechny typy jsou vhodné a některé způsobují například nežádoucí reakce s aldehydy (Minks A. K.: Attractants and pheromones of noxious insects. WPRS Bulletin VXI/1 1984), používají se většinou komerčně vyráběné pryžové zátky, bez bližší specifikace složení pryže. Pro všechny používané odparníky, jak připravované pro výzkumné účely, tak komerční výrobky se jako jediný údaj uvádí množství a čistota použitých výchozích sloučenin nanášených na příslušný odparník (Arn. H. aj. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986) . Není nám znám případ, že by se někdo zabýval analýzou sloučenin odpařovaných z hotových odparniků a porovnával je s látkami použitými pro nanášení na ně.The most commonly used carrier for pheromones for the preparation of vaporizers for monitoring insect pests is rubber. Although there are references in the literature that not all types are suitable and some cause, for example, undesirable reactions with aldehydes (Minks A. K.: Attractants and pheromones of noxious insects. WPRS Bulletin VXI/1 1984), commercially produced rubber stoppers are mostly used, without a detailed specification of the rubber composition. For all vaporizers used, both those prepared for research purposes and commercial products, the only information given is the amount and purity of the starting compounds used applied to the respective vaporizer (Arn. H. et al. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986). We are not aware of any case where anyone has analyzed the compounds evaporated from ready-made vaporizers and compared them with the substances used for application to them.

Feromonem obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) je (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (Roelofs aj Mitt. der Schweiz. Ent. Gesell. 46, 71 (1973)). Feromonová žláza samic obaleče mramorovaného obsahuje však až 25 % (E,z)-7,9-dodekadienolu a řadu minoritních složek (Guerin P. v Arn H. aj. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986).The pheromone of the marbled moth, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) is (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate (Roelofs et al. Mitt. der Schweiz. Ent. Gesell. 46, 71 (1973)). However, the pheromone gland of female marbled moths contains up to 25% (E,z)-7,9-dodecadienol and a number of minor components (Guerin P. in Arn H. et al. List of sex pheromones of Lepidoptera and related attractants, IOBC-WPRS, 1986).

V současnosti je pro monitorování k dispozici řada komerčních výrobků, jejichž kvalita je velmi kolísavá. Rozdíly v účinnosti byly přisuzovány chemickým transformacím slunečním světlem a teplem (Ideses R. aj. J. Chem. Ecol. 8, 195 (1982) a 8, 973 (1982) a bylo nalezeno, že fotoisomerizace a radikálová isomerizace (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetátu i odpovídajícího acetátu probíhá až do rovnovážné směsi všech čtyř možných geometrických isomerů v poměru E,E 69-76 %, Z,E 11-12 %, E,Z 12-15 % a Z,Z 1-3 %.A number of commercial products are currently available for monitoring, but their quality varies greatly. Differences in efficacy have been attributed to chemical transformations by sunlight and heat (Ideses R. et al. J. Chem. Ecol. 8, 195 (1982) and 8, 973 (1982) and it has been found that photoisomerization and radical isomerization of (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate and the corresponding acetate proceed to an equilibrium mixture of all four possible geometric isomers in the ratio E,E 69-76%, Z,E 11-12%, E,Z 12-15% and Z,Z 1-3%.

Nyní bylo nalezeno, že zejména u feromonů s konjugovanými dvojnými vazbami probíhá vlivem některých typů pryží již bezprostředně po nanesení účinné látky k isomerizaci dvojných vazeb v takovém stupni, že dochází k značnému snížení monitorovacího nebo dezorientačního účinku. Během skladováni odparniků a jejich použití probíhá isomerizace dále a v některých případech se z vysoce čisté účinné látky získají jen průměrně účinné nebo i zcela neúčinné odparníky.It has now been found that, especially in the case of pheromones with conjugated double bonds, the isomerization of the double bonds occurs immediately after application of the active substance, due to the influence of certain types of rubber, to such an extent that the monitoring or disorienting effect is significantly reduced. During storage of the vaporizers and their use, the isomerization continues and in some cases only moderately effective or even completely ineffective vaporizers are obtained from the highly pure active substance.

Předmětem vynálezu je prostředek pro monitorování a/nebo dezorientaci samců obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) sestávající z (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetátu a do 25 % hmot. (E,Z)-7,9-dodekadien-l-olu jako účinné látky a nosiče pro jejich stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování alespoň po dobu letu jedné generace škůdce, ve kterém jsou účinné látky během skladování a použití isomerizovány maximálně do 20 % hmot., s výhodou do 10 % hmot., vyznačující se tím, že jako nosič obsahuje pryžový vulkanizát směsi na bázi přírodního nebo syntetického polyisoprenového kaučuku, vulkanizované pomocí organických peroxidů nebo sírou a/nebo síru obsahujících sloučenin vybraných ze skupiny zahrnující guanidiny, deriváty thiomočoviny, xanthogenáty, substituované thiazoly, thiuramsulfidy, sulfenamidy a dithiokarbamáty, přičemž celkový obsah síry ve vulkanizátu je do 2 % hmot., s výhodou 1,5 % hmot., vztaženo na hmotnost kaučuku.The subject of the invention is a means for monitoring and/or disorienting males of the marbled wrapper, Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller), consisting of (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate and up to 25% by weight. (E,Z)-7,9-dodecadien-1-ol as active substances and carriers for their uniform and long-term release at least during the flight of one generation of the pest, in which the active substances are isomerized during storage and use to a maximum of 20% by weight, preferably to 10% by weight, characterized in that the carrier contains a rubber vulcanizate of a mixture based on natural or synthetic polyisoprene rubber, vulcanized with organic peroxides or sulfur and/or sulfur-containing compounds selected from the group including guanidines, thiourea derivatives, xanthogenates, substituted thiazoles, thiuram sulfides, sulfenamides and dithiocarbamates, the total sulfur content in the vulcanizate being up to 2% by weight, preferably 1.5% by weight, based on the weight of the rubber.

Nosič, popřípadě jako plnidlo obsahuje do 50 % hmot. gumárenských sazí nebo do 10 % hmot. kysličníku zinečnatého a/nebo kysličníku křemičitého.The carrier, optionally as a filler, contains up to 50% by weight of rubber carbon black or up to 10% by weight of zinc oxide and/or silicon dioxide.

I když mechanismus a vliv jednotlivých komponent na stupeň isomerizace v pryži není přesně znám, vykazuje nosič podle předloženého vynálezu ze sítovaného polyisoprenového kaučuku, obsahující případně pouze jedno inertní plnivo, oproti nosičům z řady běžných vulkanizačních směsí vlastnosti, které jsou vyžadovány od vhodného nosiče feromonů, tj. stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování feromonů a zejména nízký stupeň jejich izomerizace během skladování a použití. Rychlost uvolňování z prostředku podle vynálezu lze ovlivnit stupněm zesítování kaučukování vulkanizátu použitého jako nosiče. Stupeň zesítování se charakterizuje pomocí sítové hustoty stanovené z rovnovážného stupně nabobtnáním ve vhodném rozpouštědle, např. v xylenu. Pro přípravu prostředku podle vynálezu jsou vhodné pryže s hodnotou sítové hustoty od 0,05 do 0,25 kmol/m^.Although the mechanism and the influence of the individual components on the degree of isomerization in the rubber are not precisely known, the carrier according to the present invention made of crosslinked polyisoprene rubber, optionally containing only one inert filler, has, in comparison with carriers from a number of conventional vulcanization mixtures, the properties required of a suitable pheromone carrier, i.e. uniform and long-term release of pheromones and in particular a low degree of their isomerization during storage and use. The release rate from the composition according to the invention can be influenced by the degree of crosslinking of the rubberization of the vulcanizate used as a carrier. The degree of crosslinking is characterized by the mesh density determined from the equilibrium degree of swelling in a suitable solvent, e.g. in xylene. Rubbers with a mesh density value of from 0.05 to 0.25 kmol/m^ are suitable for preparing the composition according to the invention.

Prostředek podle vynálezu se připravuje tak, že se pryžový vulkanizát tvaruje v příslušných tvárnicích na odparníky vhodné pro monitorování nebo dezorientaci. Důležitým kritériem u obou odlišných typů je vhodná velikost plochy povrchu, ze které se pak feromon odpařuje a dostatečná tlouštka stěny odparniků ovlivňující délku aktivního odpařování feromonů. Do takto připravených odparniků se mohou aplikovat biologicky aktivní látky bud topickým nanášením odměřeného roztoku feromonů, který se do pryže vsakuje nebo s výhodou se určitý počet odparniků míchá v roztoku feromonu a alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku až do úplného vsáknuti roztoku. Tímto způsobem lze připravit libovolné množství odparníků se stejnoměrně rozptýlemou účinnou látkou v celé hmotě nosiče a odpadá přesné dávkování účinných látek do jednotlivých odparníků. Takto připravené odparníky - jednotkové dávkové formy prostředku podle vynálezu - vykazují výhodné stejnoměrné a dlouhodobé uvolňování účinných látek.The composition according to the invention is prepared by shaping the rubber vulcanizate in appropriate molds into evaporators suitable for monitoring or disorientation. An important criterion for both different types is the appropriate size of the surface area from which the pheromone is then evaporated and a sufficient thickness of the evaporator wall affecting the length of active evaporation of the pheromones. Biologically active substances can be applied to the evaporators prepared in this way either by topical application of a measured solution of pheromones, which is absorbed into the rubber, or preferably a certain number of evaporators are mixed in a solution of pheromone and aliphatic or aromatic hydrocarbon until the solution is completely absorbed. In this way, any number of evaporators can be prepared with a uniformly dispersed active substance throughout the entire mass of the carrier and precise dosing of active substances into individual evaporators is eliminated. The vaporizers prepared in this way - unit dosage forms of the composition according to the invention - exhibit advantageous uniform and long-term release of active ingredients.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech, které jej však žádným způsobem neomezují.The invention is further illustrated in the following examples, which, however, do not limit it in any way.

Příklad 1Example 1

Kaučuková směs z přírodního SMR 20 (74 % hmot.), gumárenských sazí HAF (24 % hmot.) a dikumylperoxidu (2 % hmot.), připravená zamícháním postupem běžným v gumárenské praxi se vulkanizuje v lise v příslušných tvárnicích 30 minut při teplotě 145 °C. Biologicky aktivní látka se do odparníků aplikuje mícháním v roztoku odpovídajícího množství feromonu v takovém množství alifatického nebo aromatického uhlovodíku, které se do odparníků zcela vsákne. Po 24hodinové ekvilibraci v uzavřené nádobě se rozpouštědlo odpaří volně na vzduchu.A rubber mixture of natural SMR 20 (74% by weight), HAF rubber carbon black (24% by weight) and dicumyl peroxide (2% by weight), prepared by mixing according to the procedure common in rubber practice, is vulcanized in a press in the appropriate molds for 30 minutes at a temperature of 145 °C. The biologically active substance is applied to the evaporators by mixing in a solution of the appropriate amount of pheromone in such an amount of aliphatic or aromatic hydrocarbon that it is completely absorbed into the evaporators. After 24-hour equilibration in a closed container, the solvent is evaporated freely in the air.

Příklady 2 až 6Examples 2 to 6

Postupem podle příkladu 1 se z kaučukových směsí připraví následující nosiče biologicky aktivních látek.The following carriers of biologically active substances are prepared from rubber mixtures according to the procedure of Example 1.

2. 2. Přírodní kaučuk SMR 20 dikumylperoxid vulkanizace 30 minut při 145 °C. Natural rubber SMR 20 dicumyl peroxide vulcanization 30 minutes at 145 °C. 98 % hmot., 98% by weight, 2 2 % hmot., % wt., 3. 3. Přírodní kaučuk SMR 20 Natural rubber SMR 20 82 82 % hmot.. % by weight. gumárenské saze HAF rubber carbon black HAF 16 16 % hmot., % wt., dikumylperoxid dicumyl peroxide 2 2 % hmot., % wt., 4. 4. vulkanizace 20 minut při 145 °C. Přírodní kaučuk SMR 20 vulcanization 20 minutes at 145 °C. Natural rubber SMR 20 90 90 % hmot., % wt., kysličník zinečnatý zinc oxide 5 5 % hmot., % wt., stearin stearin 2 2 % hmot., % wt., fenyl-beta-naftylamin phenyl-beta-naphthylamine 1 1 % hmot., % wt., tetramethylthiuramidsulfid tetramethylthiuramide sulfide 2 2 % hmot., % wt., 5. 5. vulkanizace 10 minut při 145 °C. Přírodní kaučuk SMR 20 vulcanization 10 minutes at 145 °C. Natural rubber SMR 20 80 80 % hmot., % wt., gumárenské saze HAF rubber carbon black HAF 16 16 % hmot., % wt., dikumylperoxid dicumyl peroxide 4 4 % hmot., % wt., 6. 6. vulkanizace 15 minut při 145 °C. Přírodní kaučuk + isoprenový kaučuk Cariflex IR 307 vulcanization 15 minutes at 145 °C. Natural rubber + isoprene rubber Cariflex IR 307 90 90 % hmot., % wt., kysličník křemičitý + kysličník zinečnatý silicon dioxide + zinc oxide 7 7 % hmot., % wt., síra sulfur 1, 1, , 5 % hmot , 5% by weight směs diethyldithiokarbaminanu zinečnatého, tetramethylthiuramdisulfidu a orthotolylbiguanidu mixture of zinc diethyldithiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide and orthotolylbiguanide 1, 1, , 5 % hmot , 5% by weight

vulkanizace 5 minut při 145 °C.vulcanization 5 minutes at 145 °C.

Příklad 7Example 7

Feromon obaleče mramorovaného Lobesia botrana (Denis a Schiffermuller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 %, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na řadu vulkanízátú vyráběných v Gumárne SNP n. p. D. Vestenice a vulkanizátů podle vynálezu. Analytické stanovení feromonu uvolňovaného z jednotlivých odparníků a jímaného postupem podle Bakera aj.: J. Chem. Ecol. 6, 749 (1980) bylo prováděno plynovou chromatografií. V tabulce jsou uvedena procenta (Ε,Ε)-7,9-dodekadien-l-olu, vzniklého isomerizací, který negativně ovlivňuje odchyt obaleče mramorovaného.The pheromone of the marbled wrapper Lobesia botrana (Denis and Schiffermuller) (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5%, 1.0 mg) was applied to a series of vulcanizates produced in Gumárna SNP n. p. D. Vestenice and vulcanizates according to the invention by the procedure of Example 1. The analytical determination of the pheromone released from individual evaporators and collected by the procedure of Baker et al.: J. Chem. Ecol. 6, 749 (1980) was carried out by gas chromatography. The table shows the percentages of (Ε,Ε)-7,9-dodecadien-1-ol, formed by isomerization, which negatively affects the capture of the marbled wrapper.

odparnik evaporator po 1 dni after 1 day po 22 dnech after 22 days po 49 dnech after 49 days E,E E,E E,E E,E E,Z E,Z E,E E,E E,Z E,Z E,E E,E 1 1 78 78 22 22 67 67 33 33 - - 2 2 87 87 13 13 55 55 45 45 - - - - 3 3 79 79 21 21 68 68 32 32 - - - - 4 4 89 89 11 11 86 ‘ 86 ‘ 14 14 80 80 20 20 5 5 85 85 15 15 90 90 10 10 87 87 13 13 6 6 90 90 10 10 86 86 14 14 83 83 17 17 7 7 74 74 26 26 53 53 47 47 41 41 59 59 8 8 88 88 12 12 84 84 16 16 89 89 11 11 9 9 87 87 13 13 85 85 15 15 80 80 20 20 10 10 86 86 14 14 84 84 16 16 - - - -

1. odparník ze směsi 321 na bázi isoprenového + chloroprenového kaučuku1. evaporator made of mixture 321 based on isoprene + chloroprene rubber

2. odparnik ze směsi 117 na bázi přírodního + butadienstyrenového kaučuku2. evaporator made of mixture 117 based on natural + butadiene styrene rubber

3. odparník ze směsi 205-IR na bázi isoprenového kaučuku3. evaporator made of 205-IR mixture based on isoprene rubber

4. odparník vyrobený z vysokotlakého polyethylenu4. evaporator made of high-pressure polyethylene

5. odparník ze směsi 3263 na bázi přírodního kaučuku5. evaporator made of natural rubber-based compound 3263

6. odparník ze směsi 159 na bázi přírodního + butadienstyrenového kaučuku6. evaporator made of mixture 159 based on natural + butadiene styrene rubber

7. odparník CM 4408 používaný pro výrobek CP-Etokap firmy Chemika OP, Bratislava7. CM 4408 evaporator used for the product CP-Etokap from Chemika OP, Bratislava

8. odparník podle vynálezu, příklad 38. evaporator according to the invention, example 3

9. odparník podle vynálezu, příklad 49. evaporator according to the invention, example 4

10. odparník podle vynálezu, příklad 6.10. evaporator according to the invention, example 6.

Příklad 8Example 8

Feromon obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermúller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 i, 1,0 mg) se postupem podle přikladu 1 nanese na vulkanizáty podle přikladu 1 a 2 a na odparník vyrobený ze směsi 3263 na bázi přírodního kaučuku. V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analýzy a výsledky použití odparníků pro monitorování. Průměrné úlovky obaleče mramorovaného na lapák (n = 3) za období 26. 4.-3. 9. 1985 s výměnou odparníků 28. 6. 1985 jsou srovnány s dosud nejlépe fungujícím komerčním odparníkem z Swiss Federal Research Station.The pheromone of the marbled wrapper, Lobesia botrana (Denis and Schiffermúller) (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5 i, 1.0 mg) was applied to the vulcanizates of Examples 1 and 2 and to an evaporator made of natural rubber-based compound 3263, as described in Example 1. The table shows the results of the chemical analysis and the results of the use of the evaporators for monitoring. The average catches of marbled wrapper per trap (n = 3) for the period 26. 4.-3. 9. 1985 with the evaporators replaced on 28. 6. 1985 are compared with the best-performing commercial evaporator from the Swiss Federal Research Station to date.

odparník evaporator po 1 dni after 1 day po 21 dnech after 21 days po 63 dnech after 63 days odchyt do lapáku trap E,Z E,Z E,E E,E E,Z E,Z E,E E,E E,Z E,Z E,E E,E 1 1 90 90 10 10 91 91 9 9 89 89 11 11 172,7 172.7 2 2 92 92 8 8 91 91 9 9 91 91 9 9 237,0 237.0 3 3 81 81 19 19 90 90 10 10 87 87 13 13 18,3 18.3 4 4 92 92 8 8 90 90 10 10 0 0 0 0 - - 5 5 100 100 0 0 100 100 0 0 97 97 3 3 141,7^X ^141.7X

1. odparník podle vynálezu, příklad 11. evaporator according to the invention, example 1

2. odparník podle vynálezu, příklad 22. evaporator according to the invention, example 2

3. odparník ze směsi 3263 na bázi přírodního kaučuku z Gumárne SNP n. p. D. Vestenice3. evaporator made of mixture 3263 based on natural rubber from Gumárna SNP n. p. D. Vestenice

4. blíže nespecifikovaný odparník používaný pro výrobek Scentry Insect Lure firmy Albany International, U.S.A.4. unspecified evaporator used for the product Scentry Insect Lure by Albany International, U.S.A.

5. blíže nespecifikovaný odparník z Swiss Federal Research Station, Wádenswil, Švýcarsko ^x množství feromonu použitého na jeden odparník není známé.5. unspecified evaporator from Swiss Federal Research Station, Wádenswil, Switzerland ^x amount of pheromone used per evaporator is unknown.

Příklad 9Example 9

Feromon obaleče mramorovaného, Lobesia botrana (Denis a Schiffermúller) (E,Z)-7,9-dodekadien-l-yl acetát (98,5 i, 1,0 mg) se postupem podle příkladu 1 nanese na vulkanizáty podle příkladu 1 nanese na vulkanisáty podle příkladů 3, 4 a 5 a na odparník CM 4408 z Gumárně SNP n. p. D. Vestenice, dosud používaný v ČSSR. V tabulce jsou uvedeny výsledky chemické analýzy a výsledky použití odparníků pro monitorování. Jsou uvedeny průměrné úlovky obaleče mramorovaného na lapák (n=3) za období 16. 5.-22. 5. 1986.The pheromone of the marbled wrapper, Lobesia botrana (Denis and Schiffermúller) (E,Z)-7,9-dodecadien-1-yl acetate (98.5 i, 1.0 mg) is applied to the vulcanizates according to the procedure of Example 1 and to the vulcanizates according to Examples 3, 4 and 5 and to the evaporator CM 4408 from the Gumárna SNP n. p. D. Vestenice, still used in the Czechoslovakia. The table shows the results of chemical analysis and the results of using the evaporators for monitoring. The average catches of the marbled wrapper on the trap (n=3) for the period 16. 5.-22. 5. 1986 are shown.

odparník evaporator po 1 dni after 1 day po 30 dnech after 30 days po 62 dnech after 62 days odchyt do lapáku trap into a trap E,Z E,Z E,E E,E E,Z E,Z E,E E,E E,Z E,Z E,E E,E 1 1 88 88 12 12 84 84 16 16 89 89 11 11 6,3 6.3 2 2 87 87 13 13 85 85 15 15 80 80 20 20 5,7 5.7 3 3 90 90 10 10 88 88 12 12 91 91 9 9 15,3 15.3 4 4 74 74 26 26 53 53 47 47 37 37 63 63 0 0

1. odparník podle vynálezu, příklad 31. evaporator according to the invention, example 3

2. odparník podle vynálezu, příklad 42. evaporator according to the invention, example 4

3. odparník podle vynálezu, příklad 53. evaporator according to the invention, example 5

4. odparník CM 44084. evaporator CM 4408

Claims

1. A means for monitoring and / or disorienting a male marbled carob, Lobesia botrana (Denis et Schiffermiiller) consisting of (E, Z) -7,9-dodecadien-1-yl acetate and up to 25% (E, Z) -7, 9-dodecadien-1-ol as active ingredients and carriers for their uniform and long-term release over at least one flight of a pest during which the active ingredients are isomerized up to a maximum of 20% by weight, preferably up to 10% by weight, during storage and use; characterized in that the carrier comprises a rubber vulcanisate of a mixture of natural or synthetic polyisoprene rubber vulcanized with organic peroxides or sulfur and / or sulfur-containing compounds selected from the group consisting of guanidines, thiourea derivatives, xanthogenates, substituted thiazoles, thiuramsulfides, sulfenamides and dithiocarbamates, wherein the total sulfur content of the vulcanisate is up to 2% by weight, preferably up to 1.5% by weight, based on the weight t rubber.

2. A composition according to claim 1, wherein the carrier comprises up to 50% by weight of filler. rubber soot.

3. A composition according to claim 1, wherein the carrier comprises up to 10% by weight of filler. zinc oxide and / or silica.