CS261523B1 - Přísada do cementových zmesi - Google Patents

Abstract

Predmetom riešenia je přísada do cementových zmesi na báze sacharidov so zlepšenými fyzikálnomechanickými vlastnosťami finálnych výrobkov, připravitelná hydrolýzou di- až polysacharidov v prostředí kyseliny sírovej alebo šťavelovej pri teplotách 70 až 180 °C, pričom vzniknuté monosacharidy sa ďalej alkalicky spracujú hydroxidom sodným alebo vápenatým pri teplotách 60 až 200 °C a pH 9 až 13.

Description

261323 3

Vynález sa týká přísady do cementovýchzmesí na báze sacharidov so zlepšenými fy-zikálnomechanickými vlastnosťami finálnychvýrobkov.

Cukor sa v odbornej literatúre uvádza a-ko velmi účinná spomal'u]'úca přísada docementových zmesí (Sebók T.: Přísady apřídavky do malt a betonů, SNTL Praha1985, str. 36—39).

Podl'a uvedeného, cukor zlepšuje spraco-vateTnosť mált a betonových zmesí. Zlepše-me opracovatelnosti sa prejavuje už pri dáv-ke 0,06 % hmot. na cement, pričom vply-vom spomalujúceho účinku cukru na tuhnu-tie sa spracovatelnosť v závislosti od dobytuhnutia zhoršuje len pomaly.

Vplyv cukru na pevnost vzorku závisí vý-razné od použitej dávky cukru a druhu ce-mentu. Tak zatial čo u cementu SPC 250,dvojdňové skúšky pevnosti, pri dávke 0,05pere. hmot. je pevnost okolo 3 MPa, {bezpřídavku 5 MPa) s dávkou 0,1 % hmot. jepevnost menšia ako 0,6 MPa, s dávkou 0,2a 0,3 % hmot. sa pevnost nedala merať. Po7 dňoch pevnost s najmenšou dávkou užmierne překročila pevnost zrovnávaciehopokusu bez přídavku, so zvyšováním dávkysa dosiahlo 60 %, 30 %, resp. nemeratel-ná pevnost s 0,3 % hmot. cukru na cement.Po 28 dňoch pevnost s najnižším prídavkombola cca o 20 % vyššia ako zrovnávací po-kus, s dávkou 0,1 °/o hmot. bola na úrovnireferenčného pokusu a s dávkou 0,3 % o-kolO' 2 MPa, t. j. 10 % v zrovnaní s 18 MPaporovnávacieho pokusu.

Po 90 dňoch pevnosti v prvých troch prí-davkoch boli vyššie o 3,7, resp. 15 °/o s 0,3pere. 2,5 MPa (Standard 19 MPa). S cementom PC 400 Mokrá po dvochdňoch pevnost s 0,05 % hmot. bola 80 %standardu, po 7 dňoch pevnosti s 0,05 a 0,1pere. hmot. boli vyššie o cca 20 % od Stan-dardu, aj po 90 dňoch boli pevnosti o 10 až20 % vyššie, zatial' čo už s dávkou 0,2 %hmot. cukru na cement bola pevnost len 2MPa, t. j. ako po 1 dni bez přídavku (Stan-dard 27 MPa). Ďalšou nevýhodou, okrem nebezpečiapredávkovania, sú nízko pevnosti v prvýchdňoch tuhnutia cementových zmesí, roztokycukru majú velmi malú skladovatelnosť přenebezpečie kvasenia. Tíeto dovody sú roz-hodujúce preto, že sa cukor do betonu ne-přidává.

Uvedené nevýhody odstraňuje přísada docementových zmesí s plastifikačným účin-kom pripravitelná hydrolýzou di-, až poly-sacharidov v prostředí kyseliny sírovej ale-bo šťavelovej pri teplotách 70 až 180 °C, pri-čom vzniknuté monosacharidy sa dalej al-kalicky spracujú hydroxidom sodným alebovápenatým pri teplotách 60 až 200 °C a pH9 až 13. Výhody uvedeného postupu sú v tom, že přísada neznižuje plastifikačný účinok pó- vodných sacharidov, ale že podstatné zvy- šuje pevnosti najmá v prvých dňoch prak- 4 ticky na žiadanú úroveň, t. j. ako bez plas-tifikátora, pričom pevnosti pripravenej ce-mentovej zmesi po troch a siedmich dňochsú vyššie, ako u porovnávacích pokusoch.Okrem toho uvedený postup umožňuje po-užit až 10-násobne vačšie množstvo uprave-ných sacharidov, ako to bolo s povodnýmicukrami, napr. sacharózou. Postup je vše-obecný a je ním možné upravovat akékolvekzmesi obsahujúca sacharidy, kde tíeto póso-bia vo, vačších množstvách, ako inhibitortuhnutia.

Postup je všeobecný, takže nie je nutnéna aplikáciu používat už získaný čistý cu-kor, ale staČia mono-, di- až polysacharidy,ktoré sú v prírode velmi rozšířené, resp.ktoré sa dajú jednoducho syntetizovat, resp.izolovat z odpadov. V případe, že sa jedná o monosacharidy,tieto sa v prírode vyskytujú spravidla spáť- alebo šesťčlánkovým reťazcom akopentózy alebo hexózy. Tieto stačí vyhriaťv alkalickom prostředí tvorenom napr. hyd-roxidom vápenatým na 80 °C a v priebehu5 h pri uvedenej teplete dochádza k ichoxidoredukčnej reakcii na příslušné kyseli-ny, ktoré dajú so zásadou soli tak, že zása-da sa v roztoku postupné odstraňuje, a pre-to je potřebné použit dostatočné množstvozásady. V případe, že sa monosacharid ďalej ne-mění, připadne je zo zmesi odstránený, ne-dochádza k spotrebe zásady, a tak je mož-né jednoduchou titráciou kyselinou stano-vit postup a ukončenie rozkladu. Toto jemožné tiež sledovat podlá pH roztoku, resp.stanovením aldehydickej skupiny, resp. re-dukujúcich cukrov. Výsledné produkty sapřed použitím upravujú na žiadané pH prí-davkom anorganických, resp. organickýchkyselin. V případe oligo- až polysacharidovtieto je potřebné najprv hydrolýzou zriede-nými kyselinami rozložit na monosachari-dy a až tieto podrobit reakcii v alkalickomprostředí. Postup hydrolýzy di- až polysa-charidov je všetibecne známy a takto mož-no připravit napr. xylózu (aldopentózu) sozdrevnatelých buniek dřeva, slamy a pod.hydrolýzou napr. zriedenou kyselinou sol-nou, resp. sírovou.

Po oddělení kvapaliny od nerozpustnýchpodielov (nehydrolyzovaných) sa kyslý roz-tok monosacharidov prevedie, napr. hydro-xidom vápenatým, sodným a podobné, nazásaditý roztok, v ktorom sa monosachari-dy prevádzajú na formu vhodnú pre použi-tie v stavebníctve. V stavebníctve je možnéaplikovat výhodné roztoky, resp. aj produktpo odpaření, čo však nie je výhodné, na-kolko pri príprave cementových zmesí ajtak je potřebné přidávat do· cementov zá-mesovú vodu. Podobné v kyslom prostředíje možné hydrolyzovať škrob, celulózu, he-micelulózy, sacharózu atď. obsiahnutú vrastlinách, no i tele živočíchov (glykogén)napr. zahrievaním pri normálnej, resp. mier- 261523 5 ne zvýšenej teplote (sacharóza), resp. vautokláve (škrob, celulóza). Nakoíko sa prihydrolýze di- až polysacharidu kyselina ne-spotřebuje na hydrolýzu, je dostatočné lenminimálně množstvo (stopové množstvo)kyselin. Aj samotné monosacharidy v kys-lom prostředí majú už lepšie vlastnosti akopovodně di- až oligosacharidy.

Samozřejmé, že monosacharidy je možnézískat z disacharidu aj použitím roznychfermentov a enzýmov, v tomto případe pouvolnění monosacharidov sa tieto upravu-jú pre získanie vhodných vlastností pre sta-vebníctvo v alkalickom prostředí. Výhodou uvedeného postupu je, že je ne-náročný na technologické zariadenie a spó-sob využitia, nakoJko vhodné suroviny súširoko dostupné a vznikajú i ako vedíajšieprodukty v mnohých velkotonážnych výro-bách, či už v samotných cukrovaroch, skú-šobňach no najma v drevospracujúcom prie-mysle a podobné. Ďalšou výhodou je to·, že postup je všeo-becný a možno ho použit nielen s čistýmiroztckmi sacharidov, ale i s různými zme-sami obsahujúcimi sacharidy, či ako nežia-dúce příměsi alebo doprovodné látky.

Doba posobenia(h) PH povodný roztok 11,6 0 po dosiahnutí teploty 8,2 1 11,4 2 11,1 3 10,9

Po ochladem roztoku sa tento zneutrali-zoval prídavkom 32,8 g 50 %-nej kyselinymravčej na pH 6,9. Hydroxid sodný sa po-užil vo formě 40 % hmot. vodného rozto-ku. Spotřeba hydroxidu sodného reakcioumonosacharidu bola 936 g, t. j. reakciou savytvořilo 2,34 molu kyselin z 2,22 molu glu-kózy. K roztoku sa přidalo 10 g kopolyaduktuetylénoxidu s propylénoxidom s molekulo-vou hmotnosfou 1 800 a 10 % hmot. eto-xamérových jednotiek v molekule na zní-ženie prevzdušňovania.

Analýza roztoku po neutralizácii bola na-sledovná: hustota 1,187 g . cm-3sušina 36,0 % hmot.

Obsah vicinálnych hydroxylových skupinpočítané na mól. hmotnost

Na príkladoch, ktoré nevyčerpávajú všet-ky možné kombinácie, uvádzame konkrétnéspůsoby úpravy sacharidov, ako i aplikač-ně skúšky výsledkov v cementových zme-siach. Příklad 1 400 g sacharózy sa rozpustí v 600 g vo-dy, přidá sa 5 g kyseliny šťaveTovej a vy-hřeje sa na teplotu 100 °C pod spatnýmchladičom. Zatial' čo roztok za studená ne-obsahoval redukujúce cukry (podl'a Scho-orla), už v prvej vzorke odobratej okamžitépo dosiahnutí požadovanej teploty obsaho-val 400 mg na gram red. cukrov tak, žeďalšia hydrolýza nebola potřebná.

Hydrolyzát sa upravil so 40 g hydroxidusodného na pH 11,6, vyhrial sa na teplotu90 rC. V produkte sa stanovovalo pH, obsahvicinálnych hydroxylových skupin iodista-novou metodou v přepočte na glukózu (Si),a redukujúce cukry ako glukóza (G). Výsledky sa měnili následovně:

Si G Prídavok (mg/g) (mg/g) NaOH (g) 340 400 40 320 192 72 126 58 — 120 55 — 118 54 — 180 16,6 % hmot. obsah redukujúcich cukrov 5,9 % hmot. Příklad 2

Do 1 000 g roztoku sacharózy o obsahu40 % hmot. sa přidá 0,5 % hmot. kyselinysírovej (pH roztoku 1,54) a vyhrial pod spat-ným chladičom za miešania na 90 °C.

Zatial' čo roztok sacharózy vo vodě obsa-hoval 16,1 % hmot. vicinálnych —OH sku-pin (v přepočte na glukózu), po vyhriatína žiadanú teplotu stúpol obsah na 24 °/ohmot. a za 1 h na 46 °/o hmot. V priebehudalších 5 h sa obsah vicinálnych —OH sku-pin nemenil. K roztoku sa přidalo 60,3 g 40 % hmot.suspenzie hydroxidu vápenatého na pH 11,2a zmes sa vyhriala na 90 °C.

Vplyv varenia monosacharidu na pH, resp. obsah vicinálnych —OH skupin bol nasle- dovný (Si) (1000g násada). 261523

Prídavok

Ca(OH)2 (g) doba namátiania(h)

PH před

pH po přídavku

Obsah Si(mg.g-1) 0 před vyhriatím 11,2 0 . po vyhriatí 9,44 0,5 9,54 1,0 8,24 1.5 9,54 2,0 9,91 2.5 10,81 3,0 11,2 — 570 24 10,7 405 12 10,9 — 18 10,8 370 24 11,2 — 16 11,4 — 116 11,4 — 7 180 0

Na neutralizáciu bolo použitých 21,6 gkouč. kyseliny mravčej na pH 7,1, t. j. při-dalo sa 117 g hydroxidu vápenatého, spotře-bovalo sa 1,11 molu (82,2 g) hydroxidu vá-penatého na 2,22 molu glukózy.

Produkt obsahoval: 36,8 % hmot. sušiny 21,0 % hmot. vicinálnych - -OH skupin po-čítané na sacharózu s mól. lnnot. 180 hustota — 1,1788 g . cm-3 obsah redukujúcich cukrov 4,58 % hmot. Příklad 3 Porovnávací A. 1 000 g 40 % hmot. roztoku sacharózy savyhrialo na 90 °C a upravilo sa pH s 13,9 gNaOH na 11,94. V priebehu 6 h varenia saobsah vicinálnych —OH skupin nemenil[335 + 15 mg/g stanovené ako mól. hmot-nost 360 sacharóza], taktiež pH roztoku zo-stalo na rovnakej úrovni (11,94 + 0,03) aobsah redukujúcich cukrov 0,3 % hmot.

Po ukončení namáhania při danej teplotesa upravilo pH na 6,50 (póvodný roztok5,56) s 13,9 g konc. kyseliny mravčej. Spo-třeba NaOH 0,04 molu, čo je možné připočí-tat úpravě pH (zo 5,56 na 6,50). B.

Podobné bola odskúšaná možnost úpravysacharózy 1 000 g 40 % roztoku s hydroxi-dem vápenatým pri teplote 90 °C počas 6hodin.

Prídavok hydroxidu vápenatého 7,5 g voformě 40 % suspenzie. Počas 6 hodin sa ne-menil obsah redukujúcich cukrov a bol 0až 0,4 °/o hmot., obsah vicinálnych —OHskupin (360 + 20 mg/g ako sacharóza) apH 11,6 až 11,7.

Obsah aldehydov ako formaldehyd stano-vené 0,3 až 0,4 % hmot. Na neutralizáciulia pH 7,06 sa použilo 7,8 g konc. kyselinymravčej. Rozdiel v hydroxide vápenatcm 0,10molu přidané — 0,085 molu na konci, t. j.0,015 mólu. P r í1 a d 4 A. gramov vody, 15 g kyseliny sírovej a 1,5 g sí-ranu meďnatého sa vložilo do 1,5 1 autoklá-vu s miešadlom a vyhrialo na teplotu 180stupňov Celzia za miešania. Po 4 hodináchsa produkt v autokláve ochladil na 80 °C,přefiltroval cez sklenú múčku a k filtrátuobsahujúcom 25 g sacharidov sa přidal hyd-roxid sodný a vyhrieval 5 h pri uvedenejteplotě. Při roakcii pri 11.9 sa viazalo 0,14 móluhydroxidu sodného, obsah sušiny bol 5 %hmot. Po zahuštění roztoku na obsah suši-ny 40 °/o hmot. sa urobili aplikačně skúšky. B.

Podobné v autokláve bol hydrolyzovanýškrob, ale pri teplote 160 °C. Po hydrolýzesa spracovával s NaOH ako v postupe A azahustil na 40 %-nú sušinu. Příklad 5 Zrovnávací Z portladnského cementu triedy PC 400 —Ladce sa namiešajú kaše normálnej husto-ty, podTa CSN 722 115. Podfa tej istej normysa zistí počiatok a doba tuhnutia. Z ce-mento-vej kaše sa zhotovili skúšobné vzor-ky — kecky o hrané 20 mm. Formy so skú-šobnými vzorkami sa uložia do vlhkej ko-mory (20 °C, reaktívna vlhkost viac ako 90pere.]. Po troch dňoch sa uložia do vody20 °C teplej. Vzorky sa skúšajú na pevnostv tlaku. Výsledky sú zhrnuté do tabulky 1.Ako z tabulky 1 vidno u zrovnávacieho po-kusu so sacbarózou už s 0,1 % hmot. pří-sadou cukru, na hmotnost cementu sa nedo-sahuje po prvom dni žiadna pevnost s polo-vičnou dávkou 00 % z referenčnej hodno-ty. 0.3 % hmot. za 28 dní sa dosahuje do50 % pevnosti z referenčnej hodnoty. Dáv-ka zámesovej vody sa trvale znižnvala, t.j. plastifikačný účinok s dávkou narastal.Doba tuhnutia sa s dávkou predlžovala (spo-maíovač), ale od dávky 0,22 hmot. cukrudochádzalo k falešnému tvrdnutiu. Příklad 6

Podl'a postupu uvedencm v příklade 5 sa zhotovili skúšobné telieska z cementu PC 400 a odskúšal sa produkt hydrolýzy a úpravy sacharózy vyrobenej podlá příkladu 2. Vý- 100 g dřevených pilin, na sušinu, a 1 000 9 ............. sledky aplikácii produktu sú zhrnuté dotabulky 2.

Ako z uvedených výsledkov vidno, prída-vok upraveného sacharidu zlepšuje plastic-ké vlastnosti cementovej kaše, urychluje tuh-nutie a dokonca pri menších dávkách 0,05a 0,1 % hmot. přídavku na cement zvyšujeuž aj jednodňové pevnosti. Příklad 7 10 odskúšaný pódia postupu 5. Výsledky súzhodnotené v tabulke 3. Zatial' čo v plasti-citě sú výsledky podlá příkladu 6 a 7 při-bližné rovnaké, jednodňové pevnosti aj sprídavkami 0,3 % hmot. na cement sú 90 %v porovnaní s výsledkami bez přídavku. Po7 dňoch tvrdnutia a ďalej, sú pevnosti o 10pere. vyššie ako v referenčnom pokuse.

Produkt připravený podl'a postupu 1 bol 261523

Vplyv prídavkov roztokov sacharózy neupravovanej (p = 1170 kg. m-3, suš. = 41,8) na vlastnosti cementových kaší (cement:PC 400) a pevnosti skúšobných teliesok o

Cti 1 0)

O

CO o

G co 00

CM cd > -4-»

CO o

G > ω

Pu

G

G

'G t-í > cd Ό

O

Q

CO cd

cd \co bΌ <ctí <W c F-1 o co cq CO 00* cm" ©" b 03 O o b t—1 r-f 00

Tfi

CO CM* ca > ce tí CM CO IO C0„®O_

cn irf cm co t>" r-T r> oo co m cn oo in OT CO rH co o bs

Co"

cm 'Φ o in in

Co" ©" © Ό cm" r-f I

Xt< CM O O N OO O NO© © 03 CM © CM rH r-fCM ’Φ O b O O © © CM 00 b

00 to o Η H

rH CM ČM cq co H CO. b^ COo co" co" ©" co" o" ©"O CD © © © © 00

© in C3 © © eq bco" cm" ©* in" cm" co" -φ*O o 03 O) 03 oo coCM CM H rí rH rl H o a G3

CO ©* co >co

G co &amp;0 4tí 00 b a 'Ctí a

N

O CL, 00

CM

Cd G

G 4tí GG £ > -o

-+-J 8£,

> S

® oCM X r-f

Cs. co rH e\J~ co moo" co c\f tjT mina □ ooo co rl rl riri CM^ CM^ Tři 00 00 cq 03* CO* in" bs" ’Φ oo" b> 00 00 00 tH oo cq ©^ co cq. cn cn coCD co" r-Γ r-f CO* ©*

CO b b b CO tH CO

CO^b^rHO^CO^ rdCM o" *Φ* b* o" ©" i co"CDínind H I CM

CM ca 4tí P-l

G X3

G

H 11 š o. 21 -§ &amp;.« α

Λ'£ O S >wft'3 ttí ·*« wΌ ’+-> o ω Ό “ř-4 carGocaV)

>03

O 04 .2 +->

G

G

rG

G .a cd ωoTtí

03 ©G b Ό

O > X© cd 4tí > 'Ctí Ό

'G

O O © O ’Φ O rH LC3 00 rH b* ΙΩ rH CM CM Eb CM CO CM

□ ΟΟΟΟΝΙΌ©OOOO^NHHHN © ·Φ iq cq rH iqo ©" o" co" b ©" co" ó'0030300C0000003 0) > ctí í-< Λ cq Q cq © O <q 3 co" CM co" o* CM* oo" o O 03 © © 0O b> S CM CM rH t—1 rH rH Ή * cm b h coin© cq.cM.o3.THTro" r-Γ co" ’Φ* co* 1-Γ m o cq th cm co in bo" o" o" o" o* ©" o"

O

O *Φ

O cu 03

O

© cq cq to CO co C£> CD CD cm' Ó cm" τ-Γ CD O © CO co 00 b. b co CM rH tH r-ď Ή tH rH rH

G 03 > S’3 s* S.s H QQCb έΙ «-η 53o. tu i> 8 ctí 4tí > 'Ctí

Q cd 4tí >

'G

Q cd 4tí > 'ctí

Q

b Ό ·—<G Tjw 0

\rH ř-» '—s

Ϊ-Ι ’—' G.

© R Q O O © O © ©" CD to" o" b" ©" CO © © oo oo b b CD 00 CM rH rH tH t—1 rH rH CM in © co CM © © oo © to CM © © © LC3 rH CO ΙΓ3 © CM rH CO * O H CM co in b CM O © O © o O © přísada přidaná 1,5 min. po přidaní vody

Jfi 261523

Vplyv prídavkov roztoku upravenej sacharózy podlá příkladu 1; (p = 1187 kg.m*3 suš. = 36,0 %}, na vlastnosti cementovýchkaší (cement: PC 400 Ladce) a pevnosti skúšobných teliesok Dávka Dávka Dávka Celková dávka vody Poč. Doba Pevnost v tlaku v (MPa) Poznámky 00

CM

řx ío ts in co oco” cm” co” irf cd” ao I 03 o O O O O *

rH rH rK rH rH

Z ti ti ti 03

CO

>W ti

Z 3 ti rti ti ti

O .2 ti ti

Xh ti ti z β β β

CO ti

•ι—I s a ·ι*4 s

Š2 S

ti **oZ C ·a

CM 03 © 03 CO 05 IS cn in i< < co” o” MÍ co co oo oo cn co 03 CO (O TP CM <© 03 03 rH cm” co” m” in O” *

CD t> CD

CM ID CO CO rHco” tjT n.” 10” id” o” co”M Μ M M CO rH M

O O O P O O CD 00 rH If) CM τΉ CO co Mi CM CO CM CM CM

QOOLOMnMlDCO 00 CM CM CO CM <O o” o rd a co on in so co” CD cm” CD r™l CD co” 00 00 co” 00 rH CD Ό O > CD CO CM eo O ti ti T3 co” cd” o” t> t—1 mT cm” CD CD σ> CO CO řx a CM rH rH rH rH rH rH o a OOOOOOOO ‘ti co” oí cí id” co” co” μ” in «

OCDOOOOC^COCOOOMrHrHHHHrHrH

rH 'ti ti 0-4* ti M M< CM CO rH < Ό03 © CD CO crý L ·£ o” th co” m” cd” th 00 a ti

TD ti ID * ř-f CD M CM^ CO^ in cm^ a CD O CD O CZ3 O ^D C^3 60 β tri

O

CM

O AS0 O o <8 4-> a CJtu '>>+-1 β

•f-H »Q £ oa>z 'ti ω z ti ti Ό

Z a ti > φ a Ašrt s-< „a0o « XJ oO fl, a

>, -wn βΌ OJ

Í5 S"3 S β g

O uti kl(O N fi s ».&amp; β a β *o

° coN ASO H βř> '>* o >β o

> tica βτϊ ω'C S ag > >·> +-»

Z a o> ti Λ s 'ti ti

N

O

CU co

CM $ ~Cm cí s § 3 cati 4tí tižti tiΰ s > Sh-•w, £ S _ coo caβ Λ > oCD QPm ti •I—* k β ti β 2 - o g ·βα·§£ ti ♦ +·1>Q tiO ti ·a rti ti 1

>S X5 o -—.><?tiřití> 'ti 'ti O e

£2 B Φ

O

in M^ O0 CO CM^co” cm” co” M” id” cd”CD O CD O O O CM^ CO CD^ co co t>cd” co” co” cd” cd’tx 00 00 00 00 00 t*s ^CD^vH c© C^ IO 'Hcd” r-f cm” CM r-T τ~Γ Oco c^. o co in co” Q0 CD . CDco” lo í>”co

ID cm”

CM CD^

CD

CD

CO

o O O O CM CO LO vn 00 O CD rH rH CM CO co CM CO CM rH rH

OOOCMeOOOO00 00 CD rH CO CO

tH t**H r*H cmi in^ o* eo

o” hT o” cd” lo co” o”OCDCDCDOOOOCOCD

-D LO r~l CM CO LQ CO CMr co” o” cd” CD cm” CD o O CD CO 00 00 CM CM rH rH rH rH rH rH

CD O_ CD CD <D o o COcd” cd” co” Τ-Γ r-Γ ΙΌOOCDCOOOt^OOOCMCMrHrHt—1t—It—ItH

O . 00 CD CM CD CO CMao ca t^N'inC0 r-f oo” in 00~ rH 00~ m * OCSrHCMCOint^CMo* o“ o“ o” o“ o" o" co přísada přidaná 1,5 min. po přidaní vody 261523

Vplyv prídavkov roztoku upravenej sacharózy (p = 1209 kg. m-3, suš. = 33,5 %) podlá příkladu 1 s použitím chlórňanu sod-ného ako alkalického činidla na vlastnosti cementových kaší připravených z cementu PC 400 a pevnost skúšobných teliesok Dávka Dávka Dávka Celková dávka vody Poč. Doba Pevnost v tlaku v (MPa) Poznámky přísady přísady vody (ml) (%) tuhnutia tuhnutia Doba tvrdnutia— (dní) (%) (ml) (ml) (min.) (min.) 1 3 7 28

tx CM CM^ 03 CO^00 o" r-f CO* TjT txO) O O O O Orl Η H rl H

CM

o" o" r-Γ írT o ctT t>. 00 00 00 00 00 O) CM^ © CO ΙΠ rHo" o" o ’Φ co co"co tx tx tx co co CM O in CM CD00 SfT ΤΤ IO CM"

Tfl xtft 00 CM rH 00 θ' 00 Tři oo co" co

OOOOCMOLOOQOOOOOOCMCOLOCOCM CM CM CM CO

OOIOVOtHIOOO

OOOOCOCMrHCMinCO O TT 03 CO CO CM O ©o" tx" 10" r-Γ o" co © r-f00)030)00 00 000)

Q co" o" m" oo" co" tx" tx" oo"o c a oo co tx t\ soCNCMrHrlrlrlrlrl

<□ O CO O, O~ O~ ©^ O"co" o" mi" co" o" r-f oo" co"0005COCONCDCOCMCMrlHrlrHr-tH O) 00 lf) co ooO) O O O) 00 ©o" r-Γ co" ΙΟ O)" co" vo * OOrHCMCOlDtxCMo" o" o" o" o" o" O* o" >>oo>\r—« 3 ca 2

'C a o a 3

•fM a IT^

rH 'ti ti cti 'ti ft

Cti ti cti w \r-4 P-t Λ ti 0) a Φ ω cti rti o š ti Φ a φ o

W o ti 4-> co

Cti cti ti 4tí a 'Cti ti 00

CM tí S-3 3 «8eti ti > P-4U_l oo >7) ti 0)

I

tx o) ř\in co tx" r-f Th tx" cm" co" oo O) O) 00 00 rH in co O O Tř 05 tx" o" r-Γ w" in o’ lf) co CO « - «3 40> Oω oa co co t> co o o o ΙΠ Tft in" o" O" co" TJ1 "Φ eo co CM"

O o" cti 4tí ti

fQ cti 00

rW

O tx ω s to > o > <0 a 3 >< φN m-j

Cti β £ T£> ti ti SSa 3 >u 2 aala > ti^_ 4tí > 'Cti ti 'Cti li Φ r-« >—· š >1 O >(Z544 '3O 44N “gtí g 44>

Cti'ti

ArMí-< Λ—, Λΐη

CM > eo ”3 O&amp;a > w

O

rH

CO

NO N O O O O

ω o οι o o ιη σ>CJ 05 U σ) oo co rH O o O eo O CM "Ψ in o CM tx co o g

rH

CD co"

O

CM

OO

CO H to S t-> in cm o·O) O) 05 03 05 in o

CM

CD CO CD 00^t>" co" o" co"O) 05 05 OO CO _ '3 gq > S Ό —>·*· cti

Q S-o — Q £a

CO o

CM

O o"

CM 00

O O O O co" cm" oo" cm"05 05 00 00

rH O0O) tH CO < r-f CO M*" 00" 11,45 177,0 183,7 89,2 110 210

r^CM CO ΙΟO O O O O 261523

Vplyv prídavkov roztoku upravenej sacharózy podlá příkladu 2; (p = 1178, suš. = 38,8 %), na vlastností cementových kaší(cement: SPC 325j a pevnosti skúšobných tellesok Dávka Dávka Dávka Celková dávka vody Poč. Doba Pevnost v tlaku — (MPa) Poznámky přísady přísady vody (ml) (%) tuhnutia tuhnutia Doba tvrdnutia — (dní) £

CD s

CD

CJ >»

JťS s *ca a

N o a 00

CM o co in co oo cdt< θ' CM" cd" t>00 CD O) 00 00 co

LO CO CO rH COO? r-f r-f Cjd 'd 00ΙΌ CO O CO ID rH co (□ co (□uď co" 3" co" cd cm"’ζρ ud co cm CO 00 CD O Ocm" TtT cd o" cd o o 3 o ud o 3r-f CO 3 3 CO τ-f r-f

3 m to 3 3 udCM rH CO CO COCM CO co co id

cd to cm" cm" r-fO CD CD CJ5 CD CD

CD CCJ^ CM OD UD 00 co" co" rH cd od O CD 3 CD CD CO CM rH rH rH r-( rH

o 3^ cd o, o3" cd co" 3" rd co"O CD CD CO 00 ooCM H rl Η O H CM LCD CD ’Ψ COCD 00^ CO 3 CMcd rd co" ud cd" ud O O tH CM CO 3cd o" o" cd o" cd w o tí +-» CZ5 ca ca 3 3 r2 3

Ίγ—I a «3 ί3 o a co co 3

CD 00

CM 0-< d s-§ 3 ,2x ·£ 3 3 £ £ . 73 > Sm -+j ž to cn O 33 33

> O 3 QCL, CD 00 CM^ CDt>" <d CM" CO" r-f CD"CO 00 CD CD CD 00 LO in LO 1<T CO rd r-H td cm" co" cd LÍD CO CO CD LÍD Ml

3 CO H O CM CMud CM" r-f CD td 3""Φ 3 CO 3 CM

to 3 ir^ rH oo^cm" úd co" cd" r-f Oτ—I r—I t—I ca

X &amp; ca

ÓD b- oCO wt—l qjr-f ai

CD lis o. y0!

>>-2N ĎΌ ><ΛO 3 ·—4 ,

3 "3° 2o 2Q -C 3 3 • i—í. +-*>CJ £3O tía Λ O CD O O 3 Ord CO CM CO O CMCO CO sff r-f r-f O O O O O OCM "Mi CO 3 COCM CM r-f ca Λ

CD cú

CD CĎ Φ £ S ω£ £«&amp;.—.

£<<N" CO 3 O,« aů cn >s Ό o

> <©caíL > 'ca xa li ω

CO ca Μ* ί>Ί

?> TO 3'3 O S a > — >>Ό 3 CD CD CO CO COo" co" co" cm" r-í cdO 3 3 CD 3 co

Q CO CM 3 CD co" cd" CM d CO" mT o CD 3 CD 03 oo CM r*4 r-f t—( r-f r-f C_ CD CD CD <3 O co" cd" rd' co" Líd od o 3 CD CO CO Cx CM rH rH rH rH rH Λ! ω> —* rrt ~13 >05'3 caa·*&amp; <->>2 § ra-p>3>Í5^q a '’Φ CM 3 °d o" r-f co" Líd cd" in o O rH CM CO ino" cd o" o" o" cd 261523

Vplyv prídavkov roztoku upravenej sacharózy (p = 1201 kg. m 3, suš. = 37,9 %], podía příkladu 1, (ale pri teplote 70 °C],na vlastnosti kaše (cement SPC 325] a pevnost skúšobných teliesok Dávka Dávka Dávka Celková dávka vody Poč. Doba Pevnost v tlaku — (MPa) Poznámky přísady přísady vody (ml] (%] tuhnutia tuhnutia Doba tvrdnutia — (dní]

Cx co .a a ci •i—l a CM 00 00. CO COθ' CO* m* CM* C?

00 O CD © O CD ιτγ ιο oϊ> in o*m Γχ o co tx OD.00.oítx*co in co to" Mí 00^ £0. CD O.oo* cm* oo cx*M1 tn to mí to M^

CM CO CO CM O. O. OCM Mí* CO r-4* O O* -é

W (JiJO a u£ '£?λ a«ga$ '+3 ja « 3 Ί-Ο ífl a 2 cω >- 05 .p á' 3in m II £ . ω>;n a s (Λ 4- 3 2i aa o5. u

(50 N 44 "a >3 a 8 CL. oo

CM 'r“1 3 ctí -íá -KCO 3C « CZ3 2 « λ co o toH CMco co o

UO co

o tno coCO rH

O T—l

Cti 44 43O'5x(3ω>CtíÍHο. Λ ·ι-1 CT5

O

CM

Ctí

Ctí j5 2 aa| |

O to o LO tn OCM rH O Mí Mí COCM CM 33 ctí 3 3 Λ •r“< . «Μ H >Q 2O Ctí CO CO CMo" s> tnO © ©

© M^ COCM t-Í ©CD © CD O 1O rH CM^ O tOco” CO CO r-Γ co" tfíO O CD O) 00 00CM CM rH tH rH rd

O O O O O Oco o tří cd" tri o"o o © oo oo oofM N rl Η Η H CO CO CM t> CDí co ts in cm^c\o" r-Γ CO* tří 00* to © © th. cm on ino" o" o" o" o* o*

κ o, tn co cot< t-T CM* CO* CO*00 CD CD O CD to in tv co ot< CO r-í co* 00*tn co t** t**

O

O σ> tn tn co co co cotn CD CO* CO CO* biMÍ Mí to tn Mí co en o βο q ca oCM* to* O* Mí* OO* O*rH rl CM rl

O oooid tnr-f CO CM rH CD rHCO CO Mí Mí rH rH /W OCO -w

N Ό £3f- tn<0 oΛ 3o +-1řo scn J2 ctí a

Ctí

>H *a o ~>

ctí ÍL š 'Ctí 'Ctí

£ f-H 44 s

iiV 05

O

o in oin o oCM Mí CO t> tO COCM CM CM

M^ co iq. t> tmO* Cx* to* CM* r-Γ O*O CD CD CD CD CD O CO CD. 03CO* O* CO* CÍ OO* to*O O CD CD OO COCM N Η Η H r( Φí3ωí>ctíp-< *33 ;ΰ S °S Λ O '05F-. 44

Q «««-d K? Q Ctí4x3 4x1 ctí ©Ttí s 3 £,§ >'§ >» - ctí

O O 0.0.0 O

S* o* to* oo* to* o*O O 00 00 CxCMCM rl rlH H 8?

co to co ooCD O O 00O* r-Γ CO* UD CD to ©.©„ rH CM CO ΙΟO O o o o o

Claims (2)

1. 261523 11 12 Příklad 8 Výsledky averenia produktu z příkladu1, ale pri teplote 70 °C rozklad v alkalic-kom prostředí počas 4 h, metodikou opísa-nou v postupe 5 sú zhrnuté do tabulky 4. Příklad 9 Hydrolýza sacharózy bola převedená po-dlá příkladu 1, další rozklad glukózy schlórňanom sodným pri teploite 80 °C v prie-behu 4 h. Výsledky s aplikáciou tohoto produktu súzhrnuté do tabulky 5. I v tomto případe, sa dosiahli zlepšenévlastnosti produktov, na úrovni příkladu 8.Příklady 10 až 14 Výsledky skúšok pódia postupu 5, ale u-skutočnených s troskoportlandským cemen-tom triedy SPC 325 Rohožník, sú zhrnuté dotabuliek 6 až 10. Přitom tabulka 6 je čistý roztok sacharó-zy, v tabuike 7 sú výsledky s prídavkami u-pravenej sacharózy podl'a příkladu 2, v ta-buike 8 upravená sacharóza pódia příkla-du 1, v tabuike 9 sacharóza upravená po-dá příkladu 1, ale pri teplote 70 °C a v ta- buike 10 pódia příkladu 1, ale použitýohlórňan sodný ako alkalické činidlo. Porovnáním výsledkov s portlandskýmcementom a troskoportlandským cementemvidno, že cement SPC je citlivější na přitom nosť cukrov a už dávka 0,05 % hmot. nacement zabraňuje tuhnutiu cementu v prie-behu 24 hodin. Úprava sacharózy na mono-sacharózu a jej nasledovná reakcia v alka-lickom prostředí vo všetkých případech, t.j. pri nižšej i vyššej teplote reakcie s hyd-roxidem vápenatým, sodným a chlórňanomsodným pri zachovaní dobrého plastifikač-ného účinku skracujú dobu tuhnutia a zvy-šuji! i jednodňové pevnosti v závislosti oddávky přídavku. Najma sedem dnové pev-nosti sú enormne vysoké až o 20 % vyššieako referenčný výsledok bez přídavku. Příklad 15 Boli odskúšavané produkty alkalického na-máhania sacharózy pódia příkladu 3A a3B, pódia postupu uvedenom v příklade 5. Boli urobené kočky s prídavkami 0,1 %produktu 3A a 3B a 0,5 % produktu 3A a3B s cementom PC — 400. Pevnosti boli robené u vzoriek po 48 ho-dinách. Výsledky boli následovně:označenie prídavok pevnosti po 48 h 3A 0,1 % hmot. 42,3 MPa 0,5 % hmot.
2. 2,3 MPa 3B 0,1 % hmot. 34,8 MPa 0,5 % hmot. 2,0 MPa V zrovnaní s výsledkami zhrnutými v ta-buike 1 (sa sacharózouj vidno, že produktylen samotného působenia alkalického pro-stredia sú na úrovni s neupravenou sacha-rózou. Taktiež sa odskúšalo len pósobenieprvého kroku, t. j. kyslej hydrolýzy sacha-rózy na glukózu pódia příkladu 1 bez ná- Prídavok (°/o hmot.) sacharózy 0sprac. v kyslom prolstredí sledného spracovania v alkalickém prostře-dí. Pevnosti skúšobných teliesok, jednodňové,připravených pódia postupu uvedenom vpříklade 5 s cementom PC—400 boli násle-dovně: 0,05 0,10 0,20 0,3 0,5 Pevnost po 24 h 43,2 40,2 (MPa) Výsledky pevnosti sú lepšie, ako sa sa-mou sachtarózou (tabulka 1), ale jedno-značné horšie ako pri následnom spracoiva-ní v alkalickom prostředí (tabulka 2 až 5). 31,1 26,5 6,5 2,3 Po odskúšavaní produktu z příkladu 4 bo-li výsledky pevnosti na úrovni tabulky 4. VYNALEZU až 180 °C, pričorn vzniknuté monosacharidy sa cřalej alkalicky spracujú hydroxidom sod- ným alebo vápenatým pri teplotách 60 až 200 °C a pH 9 až 13. PREDMET Přísada do cementových zmesí s plastifi- kačným účinkom pripraviteiná hydrolýzou di-, až polysacharidov v prostředí kyseliny sírovej alebo šťaveiovej pri teplotách 70