CS259101B1 - Způsob výroby /13C/methyljodidu - Google Patents

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby /^0/ methyljoďidu, který je výchozí látkou pro syntézu složitějších biologicky aktivních látek značených izotopem WC, jehož podstatou je, že redukce oxidu?13C/ uhličitého se provádí v nasyceném tetrahydrofuranovém roztoku tetrahydridohlinitanu lithného. Po odstranění rozpouštědla a rozkladu hlinitanového komplexu?1·’C?methanolu diethylenglykblXBonobutyletherem se /l3c/methanol vydestiluje a surový' produkt se bez dalšího čištění převede na ?13c/methyljodid působě* ním 50 až 58# kyseliny Jodovodíková.

Description

Vynález ee týká způsobu výroby /^C/methyljodidu e výohozího oxidu /^c/uhličitého, ktorý redukoí totrahydridohlinltanem lithným v tetrahydrofuranu poskytne / C/raethanol, jenž ee pak reakoí β 50 až

58$ kyselinou jodovodikovou převode na /¹^C/raethyljodid,

13

V literatuře popsané metody redukce / C/Og na / C/methanol tetrahydridohllni taném lithným používají jako reakčni prostředí převážné diethylenglykoldiethylether (Ott D.G.t Synthesia with Stable leotopee, str· 106-109» John Wiley and Sons, New York 1981 a citace t

tam uvedené)· Po rozkladu hlinitanbvého komplexu diethylenglykolmonobutyletherem ee / C/methanol vydestiluje ve vakuu· Nevýhody tohoto postupu jsou tyto - malá rozpustnost LIAIH^ v diethylenglykoldiethyletheru (max· 0,4 M roztok) a z toho vyplývající nutnost pracovat s velkými objemy rozpouštědla!

- nutnost nejménč pětinásobné rodestllaoe / C/methanolu před další reakci s kyselinou jodovodíkovou (as tím související ztráty), nebot zbytky diethylenglykoldiethyletheru by poskytly othyljodld, který by kontaminoval konečný produkt.

Také ostatní postupy uvedené ve výše zmíněné literatuře používají neobvyklých rozpouštědel. Zvládnutí katalytické redukce /¹^C/Og vodíkem na kombinovaném Zn-Cu-Cr katalysátoru, která poskytuje velice čistý /^c/methanol, vyžaduje konstrukci složité jednoúčelové aparatury a vzhledem k předpokládaným obj esům výroby by byl tento postup zdlouhavý a neefektivní.

Uvedené nevýhody odstraňuje způaob výroby /^C/mothyl jodidu, johož podstatou Je redukce oxidu / C/uhličitého v nasyceném totrahydrofttranovém roztoku tetrahydridohlinitanu líthného, načež ao po odstranění rozpouštědla a provedení rozkladu hllnltanového komplexu /^C/methanol vydestiluje a surový produkt so bez dalšího čištění převode na /¹^C/methylJodid.

·2·

Přínosem vynálezu Je nahrazení velkých objemů drahého rozpouštědla nepoměrně ladnějším tetrahydrofuranem a zkrácení oelkové doby syntézy / C/methanolu. Vyššího účinku podle vynálezu, ve srovnání ze známými postupy, se dosahuje tím, že pří použití tetrahydrofuranu jakožto rozpouštědla odpadá nutnost zdlouhavé a ztrátové několikanásobné redestllaoe surového / C/methanolu, nebot sbytky tetrahydrofuranu a dlethylenglykolmonobutyletheru poskytují, na rozdíl od dlethylenglykoldl ethyl etheru, reakcí s kyselinou jodovodikovou netěkavé jodderlváty.

Využití postupu podle vynálezu umožňuje přípravu / u/methyljodldu se stupněm obohaceni 80 až 100 % a o chemické čistotě vyšší než který je výchozí látkou pro značení eložltšjiíeh biologicky 13 aktivních látek stabilním Isotopem C.

Příklad

Oxid /^c/uhllčitý, uvolněný z 30 g Ba/^c/o^ (150 mmol) působením kyseliny se vede přes promývačku plněnou konc· kyselinou sírovou a přes sušicí trubici plněnou oxidem fosforečným nad hladinu Intenzívně míchaného roztoku LIAIH^ v tetrahydrofuranu (180 ml, konc·

1,9 mol»l*¹) takovou rychlostí, aby reakční směs nevařila. Po skončené redukci se rozpouštědlo odpaří na vakuové odparce a / C/methoxyalumlnát se dosuší při tlaku 13 Pa a teplotě 100 °C po dobu 5 hodin.

/ CAíethoxyaluminát se rozloží přidáním 370 ml dlethylenglykolmonobutyletheru a / C/methanol se z reakční směsi vydestiluje ve vakuu olejové pumpy při teplotě 55 až 60 °C do vymrazovačky chlazené kapalným dusíkem. Obsah vymrazovačky se na vakuové lince převede do 250 ml baňky a postranním tubusem opatřeným šeptem (destilace so přeruší po zahřátí vymrazovačky na teplotu místnosti). K destilátu v bance s postranním tubusem se přidá 130 ml 58^ kyseliny jodovodíkové, reakční směs se uvede do varu á / C/methyljodld se vede proudem vodíku, zaváděným Injekční jehlou přes septum v postranním tubueu, přes zpětný chladič, promývačku se suspenzí červeného fosforu ve vodě a sušicí trubici plněnou CaClg a molekulovým sítem do vymrazovačky chlazené směsí ethanol-pevný C0„. Výtěžek /^c/methyljodidu je 17.88 g (84 %, vztaženo na výchozí Ba/ u/O^)· Chemická čistota a obsah isotopu C se kontrolují hmotnostní spektrometrií - chemická čistota je lepší

13 než 99 %, obsah C Je stejný jako ve výchozím Ba/ C/O^.

Claims (1)

1. ZpAeob výroby /^C/aethylJodidu redukeí oxidu /^^C/uhličitého 13 tetrahydrldohllnltane· lithný· na / C/aethanol, rozklad·· vsnlkldho hllnltanového koaplaxn /^C/bethanolu dlethylenglykolaanobutyletheren 13 a reakol / C/nethanoln 50 at 5θ£ kyeellnou Jodovodikovou, vysnačený tla, ta redukee oddá /¹^C/dhllSlt4h· · provádí v naayeanéa tetrahydrofuranovéa rostoku totrahydrldohllnltanu lltlmého, načet · po odstraněni rospouítédla a provedeni rozkladu hllnltanového komplexu /¹^C/aethanol vydestllnje a aurový produkt · bas daliiho Slitin! převode aa /^c/aethyljodid·

   Uzgorodský výrobně-polygrafický podnik, Proektnaja 4, Užgorod 0 1263:, Cena 2,40 KÍs

   Opravy ve vytištěných popisech vynálezů

   Ve vytištěném popisu vynálezu k autorskému osvědčení č. 259 101 ( PV 6876 - 86.T ) je chybně vytištěno zveřejnění.