CS258704B1 - Sposob rafinérie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej - Google Patents

Abstract

SpŮsob rafinácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej je vhodný na kyselinu znečištěnu fenolmi, krezolmi a ich nitro-, halogen a sulfoderiváty. Použité zmesné extrakčné činidlo umožňuje vel'mi dobré oddelenie extraktu od rafinátu.

Description

Vynález sa týká sposobu rafinácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej, fenolickými zlúčeninami a nitrokrezolmi.

Doteraz známe sposoby regenerácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej, ktorá odpadá z organických technologických procesov sa robia termicky, čo je však spojené s velkými stratami kyseliny sírovej, nakol'ko v nej přítomné organické zlúčeniny sa sulfonujú. Tieto sulfozlúčeniny sú velmi odolné proti oxidačným procesom, takže regenerovaná kyselina je hnědého zafarbenia. Aromatické a fenolické uhlovodíky vzájomne kondenzujú, pričom dochádza ku tvorbě pomaly sedlmentujúcich kalov.

Oxidačným odbúraním organických nečistůt dochádza ku vzniku nepříjemných exhalátov, ktoré znečisťujú životné prostredie.

Sú známe viaceré postupy regenerácie znečistenej zriedenej kyseliny sírovej. Ide zvačša o postupy majúce značný nárok na energiu, pričom čistenie takto regenerovanej kyseliny je prácne a jej čistota nie je vždy vyhovujúca. Jedným z takýchto postupov je napr. oddestilovanie prchavých organických látok prefukovaním vodnoú parou. Dochádza přitom k zrleďovaniu v důsledku kondenzácie vodnej páry. Pri termickom skoncentrovaní kyseliny sírovej dochádza k sulfonácii přítomných fenolických uhlovodíkov. Vzniklé sulfonačné produkty sú velmi odolné proti účinku viacerých oxidačných činidiel. Po dosiahnutí 60—70 % koncentrácie kyseliny sírovej, táto reaguje s přítomnými organickými látkami za vzniku elementárneho uhlíka, ktorý z časti reaguje s přítomnou kyselinou sírovou za vzniku oxidu siřičitého. Vzniklý oxid siřičitý sa vo vačšine prípadov nedá z exhalátov odstránit, v důsledku čoho sa velmi znečisťuje životné prostredie. Vzniklý elementárny uhlík odolává oxidačným účinkom aj při teplote 320 °C tak, že se nedá odstránit oxidáciou ani po 24 hodinovom vare.

Takto regenerovaná kyselina sírová žltej až hnedočiernej farby. Oxidácia organických zlúčenín sa dá urobit tiež pomocou kyseliny dusičnej, chloristanom draselným, chlorečňanom draselným, pričom dochádza k značné silnému peneniu kyseliny sírovej, čo značné sťažuje dávkovanie oxidačných činidiel. V případe, že ide o znečistenie len fenolickými látkami, je možné ich odstrániť využitím polykondenzačnej reakcie s aldehydmi, ktorej výsledné produkty nie sú v zriedenej kyselině sírovej rozpustné. Regenerácia zriedenej odpadovej kyseliny sírovej sa robí extrakciou estermi nižších mastných kyselin, étermi nižších mastných kyselin a aromatickými uhlovodíkmi. Ich nevýhodou je, že s kyselinou tvoria emulziu, ktorá sa tažko odděluje od extraktu a zbytky extrakčných činidiel je potřebné oddestilovať.

Uvedené nedostatky spůsobov regenerácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej znečistenej fenolickými uhlovodíkmi, krezolmi a ich derivátmi sú odstránené podlá vynálezu sposobom rafinácie zmesným extrakčným rozpúštadlom, ktorý pozostáva z benzénu a jeho derivátov, připadne ich zmesi a n-alkánických uhlovodíkov a cykloalkánov.

Příklady regenerácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej:

Příklad 1 kg 33 % odpadovej kyseliny sírovej znečistenej 15 g p-nitrofenolu sa extrahuje zmesným rozpúštadlom zloženia:

obj. dielov benzénu 9 obj. dielov n-hexánu a 1 obj. diel cyklopentánu.

Extrakčná účinnost: nitrokrezol — stopy.

Příklad 2 kg 30 % odpadovej kyseliny sírovej znečistenej 20 g p-nitrofenolu sa extrahuje zmesným rozpúštadlom zloženia:

obj. dielov xylénu 4 obj. diely n-heptánu a 1 obj. diel cyklohexánu.

Extrakčná účinnost: nitrokrezol — stopy.

Příklad 3 kg 26 % odpadovej kyseliny sírovej znečistenej 25 g p-nitrofenolu sa extrahuje zmesným rozpúštadlom zloženia:

obj. dielov benzénu obj. diel cyklohexánu a obj. diely n-heptánu.

Extrakčná účinnost: nitrokrezol — stopy.

Popísaným postupom regenerácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej podlá vynálezu sa dosiahne oddelenie extrakčného činidla od odpadovej kyseliny v takej miere, že zbytkové znečistenie v ďalšom technologickom procese neprekáža a je možné ju okamžité vrátit do výrobného procesu. V případe, že je potřebné zriedenú kyselinu po regenerácii zahustit, je to možné zrealizovat termickým zahuštěním, prídavkom koncentrované]' kyseliny sírovej, alebo dosýtením kysličníkom sírovým, pričom nedochádza k úbytku kyseliny sírovej oxidoredukčnými reakciami.

Claims (1)

1. Spósob rafinácie zriedenej odpadovej kyseliny sírovej, znečistenej fenolmi, krezolmi a ich nitro-, sulfo- a halogénderivátmi, vyznačujúci sa tým, že sa extrahuje kyselina zmesným rozpúšťadlom obsahujúcim vynalezu

   90—95 obj. dielov benzénu a jeho· metyl derivátov, ich halogen-, nitro- a sulfoziú cenin, príp. ich zmesí,

   1— 8 obj dielov n-alkánov C5—C₁₀ a 1— 2 obj. dielov cykloalkánov C₅—C_fi