JPS61174295A - タール酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔利用分野〕 本発明は、合成樹脂、医薬、農薬等の原料として重要な
タール酸の精製法、なかんずくコールタール系タール酸
の脱硫精製の方法に関する。

〔従来技術〕

コールタールを蒸留して得られるカルポル油やナフタレ
ン油等を苛性ソーダのようなアルカリで抽出して、一旦
タール酸アルカリ塩となし、これを炭酸ガスおよび／ま
たは硫酸等の酸性物質で分解することにより、粗タール
酸として遊離させ、この粗タール酸を蒸留して、フェノ
ール、オルトクレゾール、メタ−バラクレゾール、キシ
レノール等のタール酸とするのであるが、これらタール
酸の中には、相当多量の不純物とくに硫黄化合物が含ま
れている。それは、原材料たるカルポル油やす７タレン
油中には硫黄化合物を含む非常に条物 種多量の不へが含まれていて、上記精製操作程度では、
前述した各種化学品原料として使用するに適する程度に
まで精製し切れないからである。とくにチオフェノール
のような硫黄化合物は、フェノール類と化学的性質が類
似しているので、不純物として残存し易く、色相にも悪
影響を与えている。

これかため特開昭５６−１１５７３１号公報発明では、
前述したタール酸アルカリ塩、もしくは粗タール酸を、
４０〜１００℃の温度において、酸素含有ガスと接触さ
せ、ついで蒸留に付することを提案している。この反応
における硫黄化合物の反応は、 ＋Ｈ２０・・−・・・・・・・・・・・・・・・（１）
で示され、生成したスルフィドか、分子ばが大であるか
ら、蒸留に際して釜残となって、精製目的が達せられる
というのである。なお酸素吹込みに際して、同公報では
触媒として、鉄塩、銅塩、コバルト塩、タンニン酸塩な
どが触媒として添加できる旨も記載さ゛れている。

上記精製操作は、低沸点留分であるフェノールについて
は効果が大きいが、高沸点留分であるクレゾールやキシ
レノールでは必ずしも有効でない。

何故なら前記（１）の反応で生成したスルフィドは熱的
に不安定な物質であって、比較的容易にもとのチオフェ
ノールに戻ってしまうからである。

・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（
２）〔解決すべき問題点〕 本発明は、上記従来の精製法に代えて、フェノール類以
外の粗タール酸にも適用できる簡易で実用的な精製法を
提供しようとするものである。

〔問題解決の手段〕

これがため本発明にあっては、原料たるコールタール来
タール酸類を、アルカリ抽出したのち、炭酸ガスおよび
／または硫酸で分解して得た粗タール酸、または、該粗
タール酸の蒸留油であるフェノール、０−クレゾール、
ｍａｐ−クレゾール。

キシレノール類、またはこれらの混合物（以下、総称し
てタール酸類という）に、有機または無機酸の銅塩を添
加して蒸留に付するのである。

コールタール系タール酸類含有留分とは、コールタール
を蒸留して得られるカルポル油、す７り佛点か、または
３，４キシレノールより高ｍ点である銅塩、具体的には
、酸基としての沸点が１８３℃未満の銅塩もしくは沸点
２２５℃を超える銅塩である。そのような銅塩うち有機
酸銅塩の典型例はオレイン酸銅、ナフテン酸銅等があげ
られる。また、無機酸の銅塩は、硫酸銅、硝酸銅などで
ある。

その添加量は、原料粗タール酸ないしタール酸類中に含
有される不純物、なかんずく硫黄化合物を基準、として
、その等モル量もしくはそれ以上である。

添加するに当っては、直接原料タール鰻・等に添加して
もよいが、無機鎖環の場合は少量の水に溶解し、水溶液
の形態で添加するがよい。添加後直ちに蒸留するを妨げ
ないが、好ましくは蒸留に先立って、１００〜１８０℃
に加熱し、硫黄系不純物との反応を完結させておくこと
がすくめられる。

銅塩添加後の蒸留は、常法ととくに変ったところはない
。この種蒸留の常として減圧蒸留が行われる。

〔作用〕

上記の通り本発明において銅塩を添加する理由は、これ
が不純物たるチオフェノール類、スルフィド類と反応し
て硫黄分を銅硫化物を形成し、蒸留の際釜残として除失
できるがためである。

幾多の金属塩のうち、とくに銅塩が適用せられて装置材
料を傷め難いという利点にも由る。なお、銀塩および水
銀塩は、銅塩同様効果を有するが、前者は経済性、後者
は環境、衛生上の観点から排除される。

実施例１ 硫黄分としてｚ１ｓｔｑ／ｋｔｉを含む粗タール酸１０
０部に、オレイン酸銅を、前記Ｓ量の６倍モル量添加し
、これを昇温して脱水しく１５部）、１８０’Ｃに１時
間保ったのち、引続き１８０℃で徐々に圧力を下げて減
圧蒸留し、最終圧６０ｆｆｆｆＨ７に至らしめた。

かくてタール酸留分として・７０部を得た。この留分生
の硫黄含量は、第１表中、Ａ２に示した通りである。

比較例１ 実施例１と異るところは、オレイン酸銅の代りに、下記
Ａ１〜Ａ７を用いた点にある。

Ａ１＝添加なしく対照区） Ａ２ニオレイン酸銅（実施例１） 黒３：さく酸鉛 Ａ４８す７テン酸マンガン Ａ５ニステアリン酸コバルト 扁６：ステアリン酸亜鉛 Ａ７：ラウリン酸アルミニウム その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 実施例２ 硫黄分２１８１１ｙ／ｋｑを含訃粗タール酸１ｏｏｙ（
水１５％、ピッチ３％を含む）に、硫酸銅５水塩を、前
記硫黄分の４゜１２倍モル、および６．８８倍モル加え
、そのま＼常圧で１００〜１８０℃で脱水した。

しかるのち１８０℃で減圧蒸留（最終圧６０ＭｍＨｇ。

留出速度１　ｍｌ／ｍ　）　Ｌ　、主留分７０ｇを得た
。この主留分中の硫黄含量は第２表に示した通りである
。

第　　２　　表 なお主留分のＳ含量は、チオールとスルフィドの合計景
を硫黄に換算して求めた。

チオフェノール測定：ヨウ素滴定法 スルフィド測定：亜鉛−さく酸系で還元したのち、ヨウ
素滴定で全チオフェノール量を求め、これから未処理粗
タール酸中のチオフェノール量を差づ［いて求めた。

〔発明の効果〕

上記実施例ならびに比較例を対比して明らかな通り、本
発明方法によれば、ごくありふれた銅塩を添加して蒸留
するという極めて簡単な操作のみで粗タール酸中の硫黄
化合物は１／１０〜ｌ／２０　　に減少させることがで
きたのである。

なお、粗タール酸に適用するに止まらず、粗タール酸を
蒸留して得られるフェノール、０−クレゾール、シル−
クレゾールおよびそれらの混合物であるイタレゾール類
に適用して有効であることは自明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）コールタール系タール酸類含有留分からアルカリ抽
   出後、炭酸ガスおよび／または硫酸で分解して得た粗タ
   ール酸、または該粗タール酸の蒸留油であるフェノール
   、Ｏ−クレゾール、ｍ・ｐ−クレゾール、キシレノール
   、またはこれらの混合物に、有機酸の銅塩または無機酸
   の銅塩を添加して蒸留に付することを特徴とするタール
   酸の精製方法 ２）有機酸の沸点が１８３℃未満もしくは２２５℃を超
   える特許請求の範囲１）記載の方法