CS256744B1 - Amidy dusíkatých derivátov polyfenolov - Google Patents

Description

256744

Vynález sa týká amidov dusíkatých deri-váíov polyfenolov a ich solí s vo vodě roz-pustnými kyselinami, vhodných ako přísa-da do kompozícií na úpravu a spracovanieskleněných a minerálnych vlákien.

Adukty a polyadukty na báze epoxidovýchživíc a amínov, predovšetkým živíc na bá-ze dianu našli významné priemyselné uplat-něme. Známy je celý rad adičných zlúčenín,ktorých vlastnosti sa upravujú podlá charak-teru ich aplikačného použitia. V případe ap-likácie aduktov na úpravu prírodných poly-mérnych mastných kyselin a polyamínov sepoxidovými živicami (Cs. pat. č. 168 515)solubilizované úpravou pH za použitia vovodě rozpuštěných kyselin. Adukty vhodnéako nátěrové hmoty> lepidlá či impregnač-ně hmoty je možné připravit' reakcíou epo-xidových živíc s amínoamidmi na báze aro-matických kyselin a amínov (Cs. pat. číslo98 358, 98 359). Tvrdidlá pre epoxidové živi-ce je možné připravit reakciou polymérnychmastných kyselin, polyamínov, s epoxidovouživicou (Cs. aut. osv. č. 170 697) alebo re-akciou kopolyamínoamidovej živice s epo-xidom (Cs. aut. osv. č. 170 696). Přípravatýchto produktov je spravidla uskutečňova-ná tak, že obsahujú volné primárné amíno-skupiny. Přítomnost' týchto reaktívnych sku- pin spósobuje pri aplikácií róznych aduk-tov do kompozícií na úpravu skleněných a mi-nerálnych vlákien nemalé problémy, predo-všetkým z důvodu stability a sfarbovania vlá-kien pri ich spracovaní sušením. Zistili sme,že tieto problémy je možné účinné riešiť pripoužití aduktov podlá vynálezu, ktorých syn-téza je uskutečňovaná tak, že neobsahujevolné primárné amínoskupiny.

Vynález popisuje amidy dusíkatých deri-vátov polyfenolov obecného vzorca

OH OH

RiCONH—R3—NHCH2CHCH2—M —CH2CHCH2-NH—R4—HNCORz kde představuje

Ri, R2 alkylový alebo alkenylový zbytok s6 až 22 atómami uhlíka, R3, Ri alkylénový zbytok s 2 až 10 .atóma-mi uhlíka alebo zbytok o štruktúre (R5—NH),nR5 R5 alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atómamiuhlíka, M zbytok o štruktúre

m je 1 až 3 an je 0 až 5, a ich soli s vo vodě rozpustnými kyselina-mi. K přípravě zlúčenín sa používajú amíno-amidy na báze monomérnych mastných ky-selin a alifatických polyamínov. Mastné ky-seliny sa používajú buď jednotlivo, ale čas-tejšie v zmeslach ako mastné kyseliny izo-lované z róznych olejov a tukov, ktoré sapodrobia amidácií s polyamínmi ako etylén-diamín, hexametyléndiamín, trimetylhexa-metyléndiamín, dietyléntriamín, dipropylén-triamín, trietyléntetramín, tetraetylénpenta-mín. Taktiež polyamíny sa používajú nielenv čistej formě, ale aj vo formě technickýchproduktov amínolýzy chlorovaných uhlovo-díkov. Pri príprave je výhodné postupovattak, že k tavenine amínoamidu vyhriatehona 60 až 150 °C, sa přidává epoxidová živica na báze dianu a reakcia sa ukončí po zre-agovaní epoxidových skupin. V případe potřeby je možné syntézu usku-tečňovat aj v prostředí organických riedi-diel, pričom najváčší význam majú alkoholya éteralkoholy ako etylalkohol, etylénglykol-monoetyléter. Přípravu solí vo vodě rozpust-ných kyselin, či už minerálnych alebo orga-nických je možné uskutočniť jednoduchýmzmiešaním živice s kyselinou buď tesne poukončení syntézy, alebo před ich aplikačnýmpoužitím, za vzniku emulzií až roztokov vovodě.

Vynález je ďalej objasněný formou príkla-dov. Příklad 1

Do banky opatrenej miešadlom a teplo- merom sa předložilo 100 g amínoamidu ky- 256744 seliny olej ověj a dietyléntriamínu s amino-vým číslom 302 mg KOH/g, ktorý sa vyhrialna 130 °C. Za miešania sa postupné přidalaepoxidová živica na báze dianu o rožnej prie-mernej molekulovej hmotnosti a násada sa udržovala pri uvedenej teplote 1,5 h. Množ-stvá epoxidových živíc o róznej priemernejmolekulovej hmotnosti a vlastnosti aduktovsú uvedené v tabulke 1.

Tabulka 1 navážka (g) epoxidová živica(mól. hmotnost) 380 51,6 480 65,0 1 500 205,0 teplota topenia(°C) amínové číslo(mg KOH/g) 48 — 51 197 53 — 56 180 68 — 71 96 Příklad 2 K príprave sa použili následovně amíno-amidy. Amínoamid A zložený z kyseliny ole-jovej a etyléndiamínu o amínovom čísle 170miligramov KOH/g. Amínoamid B zložený zkyseliny olejo-vej a hexametyléndiamínu oamínovom čísle 145 mg KOH/g. AmínoamidC zložený z kyseliny olejovej a trimetylhe-xametyléndiamínu o amínovom čísle 130 mgKOH/g. Amínoamid D zložený v kyseliny ole-jovej a dipropyléntriamínu o amínovom čís- le 280 mg KOH/g. Amínoamid E zložený zkyseliny olejovej a trietyléntetramínu o amí-novom čísle 406 mg KOH/g. Amínoamid Fzložený z kyseliny olejovej a tetraetylénpen-tamínu o amínovom čísle 490 mg KOH/g. Dobanky sa předložilo 100 g příslušného amí-noamidu, ktorý sa vyhrial' na 120 °C, na kto-rej sa udržovala 1 5 h po přidaní epoxidovejživice na báze dianu o priemernej molekulo-vej hmotnosti 380. Množstvá epoxidovej ži-vice a vlastnosti aduktov sú uvedené v ta-bul'ke 2.

Tabulka 2 amínoamid epoxidová živica teplota topenia aminové číslo (g) (°C) (mg KOH/g) A 58 66 — 69 105 B 50 87 — 90 94 C 45 17 — 21 87 D 48 46 — 49 182 E 46 42 — 45 275 F 42 40 — 43 340 Příklad 3 K 100 g anhnoamidu sa za miešania pri teplote 100 °C přidala epoxidová živica na K príprave aduktov sa použil amínoamid báze dianu o róznej priemernej molekulovej zložený z technickej zmesi mastných kyše- hmotnosti, na ktorej sa udržovala 2 h. Množ- lín o zložení uvedenom v tabulke 3 a diety- stvá epoxidových živíc a vlastnosti aduktov léntriamínu o amínovom čísle 375 mg KOH/ sú uvedené v tabulke 4. /g·

Tabulka 3 mastná kyselina °/o hmotnostně laurová 50,8 myristová 13,8 palmitová 11,6 kaprínová 8,1 kaprylová 7,8 olejová 3,7 steárová 1,2 neidentifikované 3,0

Claims (1)

1. 256744 epoxidová živica navážka (mól. hmotnost) (g) 380 64 480 80 bulka 4 teplota topenia aminové číslo (°C) (mg KOH/g) 49 — 52 221 58 — 61 204 Příklad 4 K přípravě aduktu sa použil amínoamidzložený z technickej zmesi mastných kyse-lin o zložení uvedenom v tabulke 5 a triety-léntetramínu o amínovom čísle 406 mg KOH//gramov. Tabulka 5 mastná kyselina % hmotnostně steárová 52,4 palmitová 42,3 laurová 1,9 arachová 0,7 kaprylová 0,1 pentadekánová 0,3 heptadekánová 1,7 kaprínová 0,3 neidentifikované 0,3 K 100 g amínoamidu sa pri teplote přidalo46 g epoxidovej živice na báze dianu o prie-mernej molekulovej hmotnosti 380, na kto-rej sa udržovala 2 h. Připravený adukt máteplotu topenia 70 až 73 °C a aminové čís-lo 269 mg KOH/g. Příklad 5 Adukt podlá příkladu 1 zložený z epoxi-dovej živice o molekulovej hmotnosti 380a amínoamidu kyseliny olejovej a dietylén-triamínu sa rozpustil v etylalkohole na 50percentný roztok o viskozite pri 20 °C 170mPa . s. ,K 20 g tohto roztoku sa přidala ky-selina a roztok sa přidal za miešania k 200ntililitrom vody. Množstvá různých kyselina vlastnosti roztokov sú uvedené v tabulke 6. Tabulka 6 kyselina navážka (g) vlastnosti roztoku mravčia 0,8 opalescentný roztok octová 1,0 opalescentný roztok glykolová 1,5 biela emulzia chlorovodíková (36 %-tná) 2,0 biela emulzia monochlóroctová 2,0 opalescentný roztok R E D M e τ VYNÁLEZU Amidy dusíkatých derivátov polyfenolovobecného vzorca OH OH R1.CONH—R3—NHCH2CHCH- -M—CH2CHCH2-NH—R4—HNCOR2 kde představuje Ri, R2 alkylový alebo alkenylový zbytoks 6 až 22 atómami uhlíka, R3, R4 alkylénový zbytok s 2 až 10 atóma-mi uhlíka alebo zbytok o štruktúre (R5—NH)mR5 Rs alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atómamiuhlíka, M je zbytok o štruktúre

   m je 1 až 3n je 0 až 5, a nich soli s vo vodě rozpustnými kyselina-mi. Severografía, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčs