CS256745B1 - Amidy dusíkatých derivátov polyfenolov - Google Patents

Abstract

Riešenie popisuje nové amidy dusíkatých derivátov polyfenolov obecného vzorca, kde představuje Rl alkyl alebo alkenyl C6 až C22, R2 je —CH2CH (OH) CH2MCH2CH (OH) CH2R5 M zbytok epoxidovej živice na báze dianu, R3 atóm vodíka alebo R2, R4 alkylén C2 až C12, popřípadě přerušený až 3 atómami dusíka, na ktofé je vázaný vodík, alebo R2, Rs zbytok dietanolarmnom, diizopropanolamínu, morfolinu, piperidinu, pyrolidínu alebo imidazolu, n je 0 až 5, a ich soli s vo vodě rozpustnými kyselinami. Zlúčeniny sú zvlášť vhodné na úpravu skleněných vlákien.

Description

Vynález sa týká amidov dusíkatých derivátov polyfenolov a ich solí s vo vodě rozpustnými kyselinami.

Epoxidové živice vo formě aduktov s amínmi našli významné uplatnenie k povrchovej úpravě skleněných vlákien. K príprave aduktov sa používajú hlavně sekundárné aminy ako dietanolamín, morfolín, imidazol, piperidín a pyrolidín (USA pat. číslo 3 449 281, franc. pat. č. 1 371 900, 1 371 901, brit. pat. číslo 1 103 325, Cs. aut. osv. č. 178 838, a číslo 224 025).

Zlepšenie aplikačných vlastností jednoduchých aduktov sa docieli syntézou zmesových aduktov na báze sekundárných alkanolamínov, alifatických polyamínov a epoxidových živíc (Cs. aut. osv. č. 211163). Z důvodu, že tieto adukty sú tuhé hmoty sa v případe ich aplikácie ako filmotvorných látok do lubrikačných kompozici! na úpravu skleněných vlákien plastifikujú, zvyčajne za použitia polyetylénglykolov. Z důvodu rozdielnej afinity aduktov a plastlfikátorov k anionickému povrchu skleněných vlákien je povlak vlákien nerovnoměrně plastifikovaný. Odstránenie týchto problémov je možné účinne riešiť vnútornou plastifikáciou aduktov podfa vynálezu.

Vynález popisuje amidy dusíkatých derivátov polyfenolov obecného vzorca

R2 /

RlCONH—R4—N \

R3 kde představuje

Rl alkylový alebo alkenylový zbytok s 6 až 22 atómami uhlíka,

R2 zbytok o štruktúre

OH OH —CH2CHCH2—M—CH2CHCH2—Rs

M zbytok o štruktúre

CHj

R3 atóm vodíka alebo R2,

Ri alkylénový zbytok s 2 až 10 atómami uhlíka alebo zbytok o štruktúre —R6—NR7—R6, —R6—NR8—-R6·—NR9—Re alebo —R6—NR10—R6-—NR11—R6—NR12—Re, Rs zbytok o štruktúre

-Ní R^CHC^OH^,-

alebo /-=N

R6 alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atóma- R7, Re, R9, R10, R11, R12 atóm vodíka alebo mi uhlíka, R2,

R13 atóm vodíka alebo metyl a n 0 až 5, a ich soli s vo vodě rozpustnými kyselinami.

Přípravu aduktov je možné uskutočniť nasledovným postupom. Reakciou epoxidové] živice na báze dianu so sekundárným amínom ako dietanolamín, diizopropanolamín, morfolín, pyrolidín, piperidín a imidazol sa připraví příslušný monoepoxid. Poměr reaktantov sa riadi stechiometriou reakcie a adíciu je výhodné viesť v prostředí νο> vodě rozpustného organického rozpúšťadla. Výhodné je použit alifatické alkoholy ako etylalkohol, éteralkoholy ako etylénglykolmonoetyléter, dioxa, připadne glycerol či polyétery (Čs. aut. osv. č. 210 307). Takto připravené monoepoxidy sa podrobia reakci! s amínoamidmi na báze monomérnych mastných kyselin a alifatických polyamímov ako etyléndiamín, hexametyléndiamín, trimetylhexametyléndiamín, dietyléntriamín, dipropyléntriamín, trietyléntetramín, tetraefylénpentamín.

Mastné kyseliny sa používajú buď jednotlivo, ale častejšie v zmesiach ako mastné kyseliny izolované z roznych olejov a tukov. Podobné aj polyaminy sa používajú nielen v čistej formě, ale aj vo formě technických produktov amínolýzy chlórovaných uhlovodíkov. Neutralizáciou aduktov vo vodě rozpustnými kyselinami, či už organickými alebo anorganickými je ich možné previesť na příslušné hydrofilné soli, čím sa ufahčí ich aplikácia do vodných kompozici!. Přípravu solí je možné uskutočniť jednoduchým zmiešaním živice s kyselinou buď tesne po ukončení syntézy, alebo před ich aplikačným použitím.

Vynález je dalej objasněný formou príkladov, v ktorých zloženie je uvádzaňé v hmotnostnej koncentráeii.

Přikladl

Do sklenenej banky, opatrenej miešadlom, spatným chladičom, kontaktným teplomerom a oddělovacím lievikom sa předložilo 100 g epoxidovéj živíce na báze dianu o priemernej molekulové] hmotnosti 380, 27,7 g dietanolamínu a 127,7 g etylalkoholu. Násada sa udržovala pri teplote refluxu 1,5 h. Po tejto době sa přidal 50 %-ný roztok araínoamidu kyseliny olejovej a dietylentriamínu o amínovom čísle 302 mg KOH/g v etylalkohole a násada sa udržovala pri teplote refluxu 2 h. Navážky roztoku aminoamidu a vlastnosti aduktov sú uvedené v tabulke 1.

Ta bůtka 1 amínoamid (g) viskozita farba (mPa.s) (mg J2) aminové číslo (mg KOH/g)

193,5

96,7

64,4

60,8 6 101,2

126,7 6 84,1

98,1 5 75,8

Stanovenie viskozity sa robilo podta ČSN 67 3014 pri teplote 20 °C a určenie farby podta ČSN 767 3011.

Příklad 2

Do banky sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianu o priemernej molekulovej hmotnosti 380 a 100 g etylalkoholu. K násadě sa přidal 50 %-ný roztok aminu v etylalkohole a teplota sa udržovala pri miernom refluxe 1,5 h. Po tejto době sa přidal 50 %-ný roztok aminoamidu ako v příklade a násada sa udržovala při teplote refluxu

h. Navážky roztokov amínov, aminoamidu a vlastnosti aduktov sú uvedené V tabulke

2.

Tabulka 2

roztok aminu	navážka (g)	amínoamid (g)	viskozita (mPa. s)	farba (mg J2)	aminové číslo (mg KOH/g)
morfolín	46,0	193,4	42,4	7	100,2
imidazol	36,0	193,4	132,5	6	138,1
diizopropanol- amín	70,0	193,4	63,6	7	93,9
pyrolidín	37,5	193,4	46,9	7	102,4

Příklad 3 zložený z technickej zmesi mastných kyselin o zložení uvedenom v tabulke 3,

K príprave aduktu sa použil amínoamid,

Tabulka 3

T a b u Ϊ k a 5 mastná kyselina % hmotnostně mastná kyselina % hmotnostně steárová 52,4 palmitová 42,3 laurová 1,9 arachová 0,7 kaprylová 0,1 pentadekánová 0,3 heptadekánová 1,7 kaprínová 0,3 neidentifikované 0,3

Amldácia týchto kyselin bola uskutočnená za použitia technické j zmesi alifatických polyamínov o zložení uvedenom v tabulke 4 a aminoamid má aminové číslo 267 mg KOH/g.

Tabulka 4 alifatický polyamfa etyléndiamín dietyléntriamín dipropyléntriamín izomérne propy]éndiamíny izomérne butyléndiamíny neidentifikované polyaminy % hmotnostně

14,2

70,1

3,4

6,6

1,8

3,9

Do banky sa předložilo 200 g 50 %-ného roztoku epoxidovej živice na báze dianu o priemernej molekulovej hmotnosti 1500 v metylglykole. Násada sa udržovala pri teplote ref luxu 1,5 h. Po přidaní 37 g 50 %-ného roztoku aminoamidů v metylglykole sa udržovala pri teplote refluxu 2 h. Připravený roztok aduktu má viskozitu 2 130 mPa . s, farbu 7 mg J2 a aminové číslo 35 mg KOH/ /gPřikládá

K přípravě aduktu sa použil aminoamid z technických mastných kyselin o zložení uvedenom v tabufke 5.

laurová myristová palmitová kaprínová kaprylová olejová steárová neidentifikovatelné

50.8

13.8 11,6

8,1

7,8

3,7

1,2

3,0 a tetraetylénpentamínu o amínovom čísle 570 mg KOH/g. Do banky sa předložilo 100 gramov epoxidovej živice na báze dianu o priemernej molekulovej hmotnosti 480, 22 g dietanolamínu a 122 g etylalkoholu. Nása da sa udržovala pri teplote refluxu 1,5 h. Po přidaní 36 g 50 %-ného aminoamidů v etylalkohole sa pri teplote refluxu udržovala 2 h. Připravený roztok aduktu má viskozitu 30 mPa. s, farbu 6 mg J2 a aminové číslo 140 mg KOH/g.

Příklad 5

K príprave aduktov sa použili amínoamidy z kyseliny olejovej a nasledujúcich polyamínov. Amínoamidy A za použitia etyléndiamínu o amínovom čísle 170 mg KOH/g. Amínoamid B za použitia trimetylhexametyléndianu o amínovom čísle 130 mg KOH/g. Do banky sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianu o priemernej molekulovej hmotnosti 380, 27,7 g dietanolamín a 127,7 g etylalkoholu. Násada sa zahrlala pri teplote refluxu 1,5 h. Po tejto době sa přidal 50 %ný roztok příslušného aminoamidů v etylalkohole a násada sa udržovala pri teplote refluxu 2 h. Po klesnutí teploty pod 40 °C sa zneutralizovala přidáním kyseliny octovej. Navážka roztokov amínoamidov, kyseliny a vlastnosti aduktov sú uvedené v tabufke 6.

aminoamid navážka (g)

Tabulka 6 kyselina octová (g) viskozita (mPa. s) aminové číslo (mg KOH/g)

171

222

986

Příklad 6

Vodné adukty podfa příkladu 2 je možné připravit následovným postupom. K 50 g roztoku aduktu sa přidá kyselina a kompozícia po přidaní do 1000 ml vody tvoří opalescentné až mliečne roztoky. Množstvá kyselin sú uvedené v tabulke 7.

Tabulka 7		kyselina [gj
kyselina	(g)	monochlóroctová	4
-------- ---------------:----	—	chlorovodíková (37 °/o)	5
octová	5
mravčia	3,5	Zlúčeniny vyrobitelné	podlá vynálezu sú
glykolová	7	zvlášť vhodné na úpravu	sklenných vlákien.

PŘEĎME'

Claims (1)

1. PŘEĎME'

   Amidy dusíkatých derivátov polyfenolov obecného vzorca

   R2

   Z

   RlCONH—Rt—N \

   R3 kde představuje

   VYNALEZU

   Rl alkylový alebo alkenylový zbytek s 6 až 22 atómami uhlíka,

   R2 zbytok o štruktúre

   OH OH

   I I —CH2CHCH2—M—CH2CHCH2—R5 M zbytok o štruktúre

   R3 atom vodíka alebo R2,

   Rt alkylénový zbytok s 2 až 10 atómami uhlíka alebo zbytok o štruktúre —Re—NR7—Re, —Re—NRe—R6—-NR9—R6 alebo —R6—NR10—Re—NR11—R6—NR12—R6, Rs zbytok o štruktúre

   - N í R fyC1-iClí^OH _t - alebo

   R6 alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atómami uhlíka,

   R7, Re, R9, R10, R11, R12 atom vodíka alebo R2,

   Ri3 atom vodíka alebo metyl a n 0 až 5, a ich soli s vo vodě rozpustnými kyselinami.