CS211163B1 - Telechelické rozvětvené kopolyaminohydroxyéterové živice - Google Patents

Abstract

Vynález popisuje nové živice a ich adičné soli vo vodě rozpustnými kyselinami, vhodné na povrchová úpravu skleněných vlákien. Pripravu týchto živíc možno uskutočnit tak, že sa posobí dietanolamínom alebo diizopropanolamínom na epoxidové živice na báze dianu pri teplote 50 až 150 °C v prostředí riedidiel v molárnom pomere 1:1. Takto připravené adukty sa podrobia reakcii s alifatickými polyamínmi napr.: etyléndiamín, dietyléntriamín. Príkladom týchto živíc je zlúéenina štruktúrneho vzorca N-[CH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/CH2CH2OH/2]2 /CH2/2 N-IČH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/CH2CH2OH/2] 2 Neutralízáciou s vo vodě rozpustnými kyselinami, či už miner£lnymi alebo organickými je možné živice previest na příslušné adičné soli, čo umožňuje ich aplikovat vo formě vodných roztokov alebo emulzii pri přípravě lubrikačných kompozici!.

Description

1 211163

Vynález sa týká nových telechelických rozvětvených kopolyaminohydroxyéterových živíc aich adičných soli. S vývojom výroby vystužených plastov a kaucukov na báze skleněných vlákien je spatý ajvývoj povrchovej úpravy vlákien. Neustále sa rozširujúce aplikačně použitie skleněných vlá- kien a nové technologie ich textilného spracovania sa odzrkadlilo aj v rozmanitých požiadav- kach kladenřých na filmotvorné látky, ktoré tvoria podstatná část lubrikačných kompozícií, Z hladiska zjednodušenia týchto kompozícií sú snahy připravovat a používat polyméry, ktoré plnia viacej funkcií, napr. je výhodné, ak filmotvorná látka má vysoká afinitu k skleněnýmvláknam, antistatické vlastnosti, chrání vlákna voči abrázii a udeluje im požadované techno-logické vlastnosti so zretelom ich aplikačného použitia. Z dóvodu, že pri sušení cievok do-chádza k tzv. migrácii lubrikácie, ktorá má za následok vytvorenie nerovnoměrného povlakuv dosledku coho sa zhoršujú textilně vlastnosti skleněných vlákien, požaduje sa aby filmotvorné látky čo najmenej podliehali tomuto procesu. Z týchto příčin našli široké uplatnenie rožne kationické adukty alebo polyadukty na bázeepoxidových živíc s rSznymi amínmi a polyaminoamidmi v dósledku ich zvýšenej afinity k anio-nickému povrchu skleněných vlákien. Pri aplikačnom výskume bolo zistené, že týmto požiadavkámt. j. minimálnej migrácii vyhovujú telechelické rozvětvené polyméry schopné vytvárat vodíkovévazby s vodou, s povrchom skla a medzi sebou za vzniku gélovej štruktúry.

Vynález popisuje nové telechelické kopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorca r2-n-ch2ch/oh/ch2mch2ch/oh/ch2n/xchch2oh/2 *1 R3-N-CH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/XCHCH2OH/2 kde R^ je zbytok o štruktúre

alebo alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atomami uhlíka R_, R_, R., R_, R,, R_, Ro, Rn je atom vodíka, pričom platí, že aspoň jeden zo substi-2 3 4 - o / o y tuentov znamená zbytok o štruktúre -ch2ch/oh/ch2mch2ch/oh/ch2n/xchch2oh/2 M je zbytok o štruktúre

OH

I och2chch2

X je atom vodíka alebo metyln je 2 alebo 3m j e O až 2 a ich adičné soli s vo vodě rozpustnými kyselinami 211163 2 Základný štrukturálny skelet týchto nových živíc je vytvořený z epoxidových živíc při-pravovaných alkalickou kondenzáciou 2,2-bis/4-hydroxifenyl/propanu/dianu/ s epichlorhydrínom. Přípravu živíc podlá vynálezu možno previest nasledovným postupom. Reakcíou epoxidovejŽivice s alkanolamínom obecného vzorca hn/xchch2oh/2 t. j. za pouŽitia dietanolamínu alebo diizopropanolamínu sa připraví monoepoxid. Poměr reak-tantov sa riadi stechiometriou reakcie a adíciu je možné uskutočftovat v přítomnosti rozpúŠ-.fadla s výhodou vo vodě rozpustného ako dioxan, diacetonalkoho1, aceton, etylalkohol, izopro-pylalkohol, etylénglykolmonoetyléter a pod. pri teplote 50 až 150 °C, Takto připravené mono-epoxidy sa podrobia reakcii s alifatickými polyamínmi obecných vzorcov: H2N-R1-NH2 alebo H2N-[r-NH]n~R -NH2 príkladom ktorých je eťyléndíamín až hexametyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetramin,tetraetylénpentamín, dipropyléntriamín a ich technické zmesi v molárnom pomere monoepoxid : : polyamín rovnajúcom sa 3 až 7:1· Přípravu adičných solí vo vodě rozpustných kyselin, Či užminerálnych alebo organických možno uskutočnif jednoduchým zmiešaním roztoku živice s kyseli-nou buď tesne po ukončení syntézy alebo před ich aplikačným použitím.

Vynález je ďalej objasněný formou přikladou, v ktorých zloženie je uvádzané v hmotnostrných %, Stanovenie viskozity sa robilo pri teplote 20 °C podlá CSN 67 3014« Stanovenie farbypodlá ČSN 67 3011, metoda B. Stanovenie teploty topenia mikrometódou za použitia prístroja"Boetius”. Molárny poměr udává poměr monoepoxidu : polyamínu. Příklad 1

Do sklenenej banky s miešadlom, spatným chladičom, kontaktným teplomerom a oddělovacímlievikom sa předložilo 1 000 g epoxidovej živice na báze dianu a epichlorhydrinu s priemernoumolekulovou hmotnosfou 380 a 1 276 g etylalkoholu, Z oddelovacieho lievika sa pomaly přidalo276 g dietanolamínu a násada sa zahrievala pri miernom refluxe 1,5 hodiny. K 200 g roztokumonoepoxidu sa přidal 50 % roztok polyamínu v etylalkohole a násada sa zahrievala pri teploterefluxu 2 hodiny. Navážky roztokov polyamínov a vlastnosti živíc su uvedené v tabulke I.

Príklad2 „

Do aparatury popísanej v příklade 1 sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianua epichlorhydrinu s priemernou molekulovou hmotnosfou 480, 122 g etylalkoholu a 22 g dietanolaminu. Násada sa zahrievala pri teplote refluxu 1,5 hodiny. Po tejto době sa přidalo 26,3 g50 % roztoku tetraetylénpentamínu v etylalkohole /mol. poměr 3:1/ a násada sa udržovala priteplote refluxu 2 hodiny. Po klesnuti teploty na 50 °C sa živica zneutralizovala přidáním29,3 g kyseliny octovej. Roztok živice má viskozitu 741 mPa · s, farbu 40 mg Jj a teplotu to-penia 70-73 °C. Příklad 3

Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianua epichlórhydrínu s priemernou molekulovou hmotnostou 650, 116 g etylalkoholu a 16 g dietanolaminu. Násada sa zahrievala pri miernom refluxe 2 hodiny. Po tejto době sa přidalo 19,4 g50 7» roztoku tetraetylénpentamínu v etylalkohole /mol, poměr 3:1/ a násada sa udržovala priteplote refluxu 2 hodiny. Po klesnutí teploty na 50 °C sa živica zneutralizovala přidáním

Claims (1)

1. 3 211163 21,5 g kyseliny octovej. Roztok živice má viskozitu 1 192 mPa , s, farbu 30 mg J2 a teplotutopenia 83-86 °C. Příklad 4 Do aparatury popísanej v příklade 1 sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianua epichlórhydrinu s priemernou molekulovou hmotnosťou 380, 135 g etylalkoholu a 35 g diizo-propanolamínu. Násada sa zahrievala pri teplote refluxu 1,5 hodiny. Po tejto době sa přidalo17,2 g 50 % roztoku dipropyléntriamínu v etylalkohole /mol. poměr 4:1/ a násada sa udržovalapri teplote refluxu 2 hodiny. Rozrok živice má viskozitu 1 125 mPa . s, farbu 5 mg J2 a tep-lotu topenia 80 až 83 °C. Tabulka I Polyamín navážka/ g / mol ·poměr viskózita/mPa . s/ teplota topenia /°c/ f arba/mg J2/ dietyléntriamin 14,2 3:1 441 50-53 2 dietyléntriamin 10,6 4:1 764 65-68 2 dietyléntriamin 8,5 5: 1 1 619 71-74 2 etyléndiamín 8,3 3:1 442 58-61 2 etyléndiamín 6,2 4:1 485 68-71 2 hexametyléndiamín 16,0 3:1 350 57-60 3 hexymetyléndiamín 12,0 4:1 442 67-70 3 tetraeCylénpentamín 26,0 3:1 281 39-42 3 tetraetylénpentamín 19,6 4:1 480 56-59 3 tétraetylénpentamín 15,6 5:1 632 60-63 3 tétraetylénpentamín 13,0 6:1 677 65-68 3 tetraetylénpentamín 11,2 7:1 1 864 75-78 3 trj.etylénte tramín 20,0 3 :1 308 48-51 3 trietyléntetramín 15,2 4:1 363 58-61 3 trietyléntetramin 12,0 5,1 421 63-66 3 trietyléntetramín 10,0 6: 1 497 65-68 3 PREDMET VYNÁLEZU Telechelické rozvětvené kopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorca Ro-N-CH_CH/0H/CHnMCHoCH/0H/CH.N/XCHCH„0H/o2 | 2 2 2 2 2 2 l' R3-N-CH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/XCHCH2OH/2 kde R je zbytok o štruktúre -/cH2/n-NR4-/CH2/n- -/GH,/ -NR7-/GH/-NRQ-/CH„/ -NR.-/CH,/ -2n 7 2n o 2n 9 2 n alebo alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atomami uhlíka, 211163· 4 R2» R3» R4> R5» &£ > R7» Rg> R9 je atom vodíka, priáom platí., ze aspoň jeden zo subattuentov znamená zbytok o struktuře -ch2ch/oh/ch2mch2ch/oh/ch2n/xchch2oh/2 M je zbytok o št.ruktúre

   X je atom vodíka alebo metyln je 2 alebo 3m je 0 až 2 a ich adičné soli a vo vodě rozpustnými kyselinami· Severografia, n. p., závod 7, Most