CS211163B1 - Telechelic branched copolyaminohydroxyether resins - Google Patents
Telechelic branched copolyaminohydroxyether resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS211163B1 CS211163B1 CS313380A CS313380A CS211163B1 CS 211163 B1 CS211163 B1 CS 211163B1 CS 313380 A CS313380 A CS 313380A CS 313380 A CS313380 A CS 313380A CS 211163 B1 CS211163 B1 CS 211163B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resins
- tetraethylenepentamine
- diethylenetriamine
- ch2mch2ch
- ch2n
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Vynález popisuje nové živice a ich adičné soli vo vodě rozpustnými kyselinami, vhodné na povrchová úpravu skleněných vlákien. Pripravu týchto živíc možno uskutočnit tak, že sa posobí dietanolamínom alebo diizopropanolamínom na epoxidové živice na báze dianu pri teplote 50 až 150 °C v prostředí riedidiel v molárnom pomere 1:1. Takto připravené adukty sa podrobia reakcii s alifatickými polyamínmi napr.: etyléndiamín, dietyléntriamín. Príkladom týchto živíc je zlúéenina štruktúrneho vzorca N-[CH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/CH2CH2OH/2]2 /CH2/2 N-IČH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/CH2CH2OH/2] 2 Neutralízáciou s vo vodě rozpustnými kyselinami, či už miner£lnymi alebo organickými je možné živice previest na příslušné adičné soli, čo umožňuje ich aplikovat vo formě vodných roztokov alebo emulzii pri přípravě lubrikačných kompozici!.The invention describes new resins and their addition salts with water-soluble acids, suitable for the surface treatment of glass fibers. The preparation of these resins can be carried out by adding diethanolamine or diisopropanolamine to dianane-based epoxy resins at a temperature of 50 to 150°C in a 1:1 molar ratio of diluents. The adducts prepared in this way undergo a reaction with aliphatic polyamines, e.g.: ethylenediamine, diethylenetriamine. An example of these resins is a compound with the structural formula N-[CH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/CH2CH2OH/2]2 /CH2/2 N-ÍCH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/CH2CH2OH/2] 2 By neutralization with water-soluble acids, whether mineral or organic, the resins can be converted to the appropriate addition salts, which enables their apply in the form of aqueous solutions or emulsion when preparing lubricating compositions!.
Description
1 211163
Vynález sa týká nových telechelických rozvětvených kopolyaminohydroxyéterových živíc aich adičných soli. S vývojom výroby vystužených plastov a kaucukov na báze skleněných vlákien je spatý ajvývoj povrchovej úpravy vlákien. Neustále sa rozširujúce aplikačně použitie skleněných vlá- kien a nové technologie ich textilného spracovania sa odzrkadlilo aj v rozmanitých požiadav- kach kladenřých na filmotvorné látky, ktoré tvoria podstatná část lubrikačných kompozícií, Z hladiska zjednodušenia týchto kompozícií sú snahy připravovat a používat polyméry, ktoré plnia viacej funkcií, napr. je výhodné, ak filmotvorná látka má vysoká afinitu k skleněnýmvláknam, antistatické vlastnosti, chrání vlákna voči abrázii a udeluje im požadované techno-logické vlastnosti so zretelom ich aplikačného použitia. Z dóvodu, že pri sušení cievok do-chádza k tzv. migrácii lubrikácie, ktorá má za následok vytvorenie nerovnoměrného povlakuv dosledku coho sa zhoršujú textilně vlastnosti skleněných vlákien, požaduje sa aby filmotvorné látky čo najmenej podliehali tomuto procesu. Z týchto příčin našli široké uplatnenie rožne kationické adukty alebo polyadukty na bázeepoxidových živíc s rSznymi amínmi a polyaminoamidmi v dósledku ich zvýšenej afinity k anio-nickému povrchu skleněných vlákien. Pri aplikačnom výskume bolo zistené, že týmto požiadavkámt. j. minimálnej migrácii vyhovujú telechelické rozvětvené polyméry schopné vytvárat vodíkovévazby s vodou, s povrchom skla a medzi sebou za vzniku gélovej štruktúry.
Vynález popisuje nové telechelické kopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorca r2-n-ch2ch/oh/ch2mch2ch/oh/ch2n/xchch2oh/2 *1 R3-N-CH2CH/OH/CH2MCH2CH/OH/CH2N/XCHCH2OH/2 kde R^ je zbytok o štruktúre
alebo alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atomami uhlíka R_, R_, R., R_, R,, R_, Ro, Rn je atom vodíka, pričom platí, že aspoň jeden zo substi-2 3 4 - o / o y tuentov znamená zbytok o štruktúre -ch2ch/oh/ch2mch2ch/oh/ch2n/xchch2oh/2 M je zbytok o štruktúre
OH
I och2chch2
X je atom vodíka alebo metyln je 2 alebo 3m j e O až 2 a ich adičné soli s vo vodě rozpustnými kyselinami 211163 2 Základný štrukturálny skelet týchto nových živíc je vytvořený z epoxidových živíc při-pravovaných alkalickou kondenzáciou 2,2-bis/4-hydroxifenyl/propanu/dianu/ s epichlorhydrínom. Přípravu živíc podlá vynálezu možno previest nasledovným postupom. Reakcíou epoxidovejŽivice s alkanolamínom obecného vzorca hn/xchch2oh/2 t. j. za pouŽitia dietanolamínu alebo diizopropanolamínu sa připraví monoepoxid. Poměr reak-tantov sa riadi stechiometriou reakcie a adíciu je možné uskutočftovat v přítomnosti rozpúŠ-.fadla s výhodou vo vodě rozpustného ako dioxan, diacetonalkoho1, aceton, etylalkohol, izopro-pylalkohol, etylénglykolmonoetyléter a pod. pri teplote 50 až 150 °C, Takto připravené mono-epoxidy sa podrobia reakcii s alifatickými polyamínmi obecných vzorcov: H2N-R1-NH2 alebo H2N-[r-NH]n~R -NH2 príkladom ktorých je eťyléndíamín až hexametyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetramin,tetraetylénpentamín, dipropyléntriamín a ich technické zmesi v molárnom pomere monoepoxid : : polyamín rovnajúcom sa 3 až 7:1· Přípravu adičných solí vo vodě rozpustných kyselin, Či užminerálnych alebo organických možno uskutočnif jednoduchým zmiešaním roztoku živice s kyseli-nou buď tesne po ukončení syntézy alebo před ich aplikačným použitím.
Vynález je ďalej objasněný formou přikladou, v ktorých zloženie je uvádzané v hmotnostrných %, Stanovenie viskozity sa robilo pri teplote 20 °C podlá CSN 67 3014« Stanovenie farbypodlá ČSN 67 3011, metoda B. Stanovenie teploty topenia mikrometódou za použitia prístroja"Boetius”. Molárny poměr udává poměr monoepoxidu : polyamínu. Příklad 1
Do sklenenej banky s miešadlom, spatným chladičom, kontaktným teplomerom a oddělovacímlievikom sa předložilo 1 000 g epoxidovej živice na báze dianu a epichlorhydrinu s priemernoumolekulovou hmotnosfou 380 a 1 276 g etylalkoholu, Z oddelovacieho lievika sa pomaly přidalo276 g dietanolamínu a násada sa zahrievala pri miernom refluxe 1,5 hodiny. K 200 g roztokumonoepoxidu sa přidal 50 % roztok polyamínu v etylalkohole a násada sa zahrievala pri teploterefluxu 2 hodiny. Navážky roztokov polyamínov a vlastnosti živíc su uvedené v tabulke I.
Príklad2 „
Do aparatury popísanej v příklade 1 sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianua epichlorhydrinu s priemernou molekulovou hmotnosfou 480, 122 g etylalkoholu a 22 g dietanolaminu. Násada sa zahrievala pri teplote refluxu 1,5 hodiny. Po tejto době sa přidalo 26,3 g50 % roztoku tetraetylénpentamínu v etylalkohole /mol. poměr 3:1/ a násada sa udržovala priteplote refluxu 2 hodiny. Po klesnuti teploty na 50 °C sa živica zneutralizovala přidáním29,3 g kyseliny octovej. Roztok živice má viskozitu 741 mPa · s, farbu 40 mg Jj a teplotu to-penia 70-73 °C. Příklad 3
Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa předložilo 100 g epoxidovej živice na báze dianua epichlórhydrínu s priemernou molekulovou hmotnostou 650, 116 g etylalkoholu a 16 g dietanolaminu. Násada sa zahrievala pri miernom refluxe 2 hodiny. Po tejto době sa přidalo 19,4 g50 7» roztoku tetraetylénpentamínu v etylalkohole /mol, poměr 3:1/ a násada sa udržovala priteplote refluxu 2 hodiny. Po klesnutí teploty na 50 °C sa živica zneutralizovala přidáním
1 211163
The present invention relates to novel telechelic branched copolyaminohydroxyether resins and addition salts thereof. The development of reinforced plastics and glass fiber-based plastics is also due to the development of fiber coating. The ever-expanding application of glass fibers and the new technology of their textile processing has also been reflected in the diverse requirements of the film-forming agents, which form a substantial part of the lubricating compositions. In order to simplify these compositions, efforts are being made to prepare and use polymers that fill more For example, it is preferred that the film-forming agent has a high affinity for glass fibers, antistatic properties, protects the fibers from abrasion, and imparts the desired technological properties to them in view of their application. Due to the so-called lubrication migration resulting in the formation of an uneven coating due to the deterioration of the textile properties of the glass fibers, the film-forming agents are required to undergo the process as little as possible. For these reasons, cationic adducts or polyadducts based on base epoxy resins with various amines and polyaminoamides have found widespread use due to their increased affinity for the anionic surface of glass fibers. Application research has been found to be in demand. with minimal migration, telechelic branched polymers capable of forming hydrogen bonds with water, with the glass surface and with each other to form a gel structure are suitable.
The present invention provides novel telechelic copolyaminohydroxyether resins of the general formula r2-n-ch2CH2OH / 2 * R3-N-CH2CH / OH / CH2MCH2CH / OH / CH2N / XCHCH2OH / 2 wherein R6 is the rest of structure
or an alkylene or isoalkylene radical having 2 to 6 carbon atoms R 1, R 2, R 2, R 2, R 2, R 1, R 5, R 11 is a hydrogen atom, wherein at least one of the substituents is a hydrogen atom; the rest of the -ch2ch / oh / ch2mch2ch / oh / ch2n / xchch2oh / 2 M structure is the rest of the structure
OH
I och2chch2
X is hydrogen or methyln is 2 or 3m is 0 to 2 and their water-soluble acid addition salts 211163 2 The basic structural scaffold of these new resins is formed from epoxy resins prepared with alkaline condensation of 2,2-bis / 4-hydroxiphenyl propane / diane with epichlorohydrin. The preparation of the resins according to the invention can be carried out as follows. Monoepoxide is prepared by reaction of the epoxide resin with an alkanolamine of the formula (n) (xchCH2OH) 2 using diethanolamine or diisopropanolamine. The ratio of the reactants is controlled by the stoichiometry of the reaction and the addition can be carried out in the presence of a solvent preferably water-soluble such as dioxane, diacetone alcohol, acetone, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monoethyl ether and the like. at 50 to 150 ° C. The mono-epoxides thus prepared are reacted with aliphatic polyamines of the general formulas: H 2 N-R 1 -NH 2 or H 2 N- [r-NH] n -R 2 -NH 2 exemplified by ethylenediamine to hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine , tetraethylenepentamine, dipropylenetriamine and their technical mixtures in a monoepoxide molar ratio: polyamine of 3 to 7: 1 · The preparation of addition salts of water-soluble acids, whether mineral or organic, can be carried out by simply mixing the resin solution with the acid either immediately after completion of the synthesis or before application.
The invention is further elucidated by way of example in which the composition is given in% by weight. Determination of viscosity at 20 ° C according to CSN 67 3014 «Determination of color according to CSN 67 3011, method B. The molar ratio gives the ratio of monoepoxide: polyamine
1000 g of dian and epichlorohydrin-based epoxy resin with an average molecular weight of 380 and 1,276 g of ethyl alcohol were introduced into a glass flask with a stirrer, a low-temperature condenser, a contact thermometer and a separating funnel, 276 g of diethanolamine were slowly added from the separating funnel and the batch was heated under gentle reflux 1.5 hours. A 50% solution of polyamine in ethyl alcohol was added to 200 g of the cocoonoepoxide and the batch was heated at reflux for 2 hours. The weights of the polyamine solutions and the properties of the resins are shown in Table I.
Example2 "
To the apparatus described in Example 1, 100 g of epoxy resin based on dianua epichlorohydrin with an average molecular weight of 480, 122 g of ethyl alcohol and 22 g of diethanolamine were introduced. The batch was heated at reflux for 1.5 hours. After this time, 26.3 g of a 50% solution of tetraethylenepentamine in ethyl alcohol / mol were added. the 3: 1 ratio and the batch were maintained at reflux for 2 hours. After the temperature had dropped to 50 ° C, the resin was neutralized by addition of 29.3 g of acetic acid. The resin solution has a viscosity of 741 mPa · s, a color of 40 mg J 1 and a melting point of 70-73 ° C. Example 3
To the apparatus described in Example 1, 100 g of dianu epichlorohydrin epoxy resin with an average molecular weight of 650, 116 g of ethyl alcohol and 16 g of diethanolamine were introduced. The batch was heated at gentle reflux for 2 hours. After this time, 19.4 g of a 50% solution of tetraethylenepentamine in ethyl alcohol / mol, 3: 1 ratio was added and the batch was maintained at reflux for 2 hours. After the temperature dropped to 50 ° C, the resin was neutralized by addition
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS313380A CS211163B1 (en) | 1980-05-06 | 1980-05-06 | Telechelic branched copolyaminohydroxyether resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS313380A CS211163B1 (en) | 1980-05-06 | 1980-05-06 | Telechelic branched copolyaminohydroxyether resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211163B1 true CS211163B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5370496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS313380A CS211163B1 (en) | 1980-05-06 | 1980-05-06 | Telechelic branched copolyaminohydroxyether resins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211163B1 (en) |
-
1980
- 1980-05-06 CS CS313380A patent/CS211163B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI85713C (en) | Star-branched polyamides, process for their preparation, and the star-branched polyamine derivatives | |
| DE69223018T2 (en) | Hydroxy-functional polyamide ethers as thermoplastic barrier resins | |
| US3324176A (en) | Polyalkylene glycol ethers containing terminal urea groups | |
| US3753931A (en) | Polyether amines their production and use | |
| KR20190132247A (en) | Fast-curing epoxy systems | |
| US4056510A (en) | Amine-modified polyethers | |
| US5025100A (en) | Liquid amine terminated derivatives of diglycidyl ethers | |
| US7504438B1 (en) | Demulsifiers, their preparation and use in oil bearing formations | |
| CS211163B1 (en) | Telechelic branched copolyaminohydroxyether resins | |
| US4178434A (en) | Amine-coupled polyepichlorohydrin and polyamines derived therefrom | |
| CA1081878A (en) | Cationic polymer prepared from dicyandiamide | |
| US3948784A (en) | Treatment of industrial grinding and cutting lubricants | |
| JP2001518966A (en) | Curable mixture consisting of glycidyl compound, amine-based curing agent and heterocyclic curing accelerator | |
| US4136054A (en) | Cationic textile agent compositions having an improved cold water solubility | |
| US5097070A (en) | High molecular weight trifunctional polyoxyethylene amines | |
| US3761522A (en) | Controlled molecular weight aziridine polymers | |
| US4581423A (en) | Epoxy resin composition containing a curing agent which is a reaction product of hydantoins, formaldehyde and an amine | |
| US3247048A (en) | Nitrogen prepolymers as wet and dry strength improvers for paper | |
| GB775721A (en) | Resins derived from dihaloalkanes and polyalkylene polyamines | |
| US4254255A (en) | Aqueous reaction of polyamine with alkylene dihalide in presence of emulsifier | |
| US5091574A (en) | Polyoxyethylene diamine derivatives of diglycidyl ethers | |
| US2769796A (en) | Melamine-formaldehyde-polyamine condensation product | |
| US3313742A (en) | High molecular weight alpha, beta-chlorohydrin ether condensation products and theirpreparation | |
| EP0650472A1 (en) | Reaction products of chain-extended polyamine compounds and fatty acid-containing materials | |
| US3269890A (en) | Method of forming sized paper containing an epihalohydrin prepolymer and paper thereof |