CS256171B1 - Method of trace materials treatment - Google Patents

Method of trace materials treatment Download PDF

Info

Publication number
CS256171B1
CS256171B1 CS861191A CS119186A CS256171B1 CS 256171 B1 CS256171 B1 CS 256171B1 CS 861191 A CS861191 A CS 861191A CS 119186 A CS119186 A CS 119186A CS 256171 B1 CS256171 B1 CS 256171B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
water
acid
organic
acetic acid
trace
Prior art date
Application number
CS861191A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Other versions
CS119186A1 (en
Inventor
Karol Trubac
Vendelin Macho
Jozef Baxa
Ivan Kopernicky
Frantisek Huba
Jan Sventek
Daniel Kachut
Jozef Horvath
Original Assignee
Karol Trubac
Vendelin Macho
Jozef Baxa
Ivan Kopernicky
Frantisek Huba
Jan Sventek
Daniel Kachut
Jozef Horvath
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Karol Trubac, Vendelin Macho, Jozef Baxa, Ivan Kopernicky, Frantisek Huba, Jan Sventek, Daniel Kachut, Jozef Horvath filed Critical Karol Trubac
Priority to CS861191A priority Critical patent/CS256171B1/cs
Publication of CS119186A1 publication Critical patent/CS119186A1/cs
Publication of CS256171B1 publication Critical patent/CS256171B1/cs

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

256171 3
Vynález saj týká sposobu spracovama sto-pových materiálov rafinérskych a petroche-mických výrobní, obsahujúcich organickézlúčeniny, najma uhlovodíky, ďalej vodu,hlavně vo formě ťažkoroztožitelných emul-zií, spravidla s převahou emulzií typu o/va so zvýšehhu alkalitou, ako aj s prímesami"stabilizujúcimi emulzie, s využitím dalšíchvedlejších produktov petrochemických a or-ganochemických p rocesov. V petrochemických závodoch odpadajústopne materiály, ktoré nezriedka obsahujúaž 70 % vody, pričom vytvárajú zvlášť sta-bilně emulzie, spravidla typu o/v, ktoré salen velmi tažko dajú technicky využit. Ta-kéto stopové materiály bývajú s vysokýmobsahom zásaditých, resp. alkalických látok,komplexných zlúčenín, napr. z likvidáciekomplexov chloridu hlinitého, často s vyso-kým obsahom íiovitých látok, takisto stabi-lizujúcich emulziu. Ak sa takéto emulzieslopov z petrochemických a rafinérskychvýrobní zmiešajú s ropnými uhlovodíkmi,vytvoria s nimi nové, ale takisto stabilněemulzie. Nezriedka si vyžadujú technicky anajma energeticky náročná likydáciu. Po-užitie rozsadzovacieho ohřevu v nádržiachje poměrně máto účinné, podobné ako ajpridávanie komerčně dostupných deemulgá-torov.
Vysoká štruktúrna viskozita takýchto „pe-trochemických“ slopov znemožňuje ich čer-panie, vysoký obsah vody ekonomické spa-lovanie. Možno ich spalovat — obvykle lenv spalovniach odpadov. Nestačí na rozvrst-veuie, či rozraženie emulzií, odstránenie vo-dy odstreďovaním ani použitie přísad 0,01až 5 % hmot. častí kyselin (kyselina sírová,kyselina chlorovodíková, kyselina octová,kyselina citrónová) podlá čs. autorského o-svedčenia 212 353. Navýše je zapotreby apli-kovat inhibitory a ďalšie antikorozívne pří-sady.
Rozrušenie vodných emulzií metodou elek-troneutralizácie [autorské osvedčenie ZSSR947 068; Bjul. izobret., č. 28 (1982)] siceumožňuje dosiahnuť dostatočnú účinnost vy-čistenia vody od ropných a dalších organic-kých nečistot, ale si vyžaduje osobitné za-riadenle a značnú spotřebu elektrickej ener-gie.
Avšak podlá tohoto vynálezu sposob spra-covania stopových materiálov, najma z pe-trochemických a rafinérskych výrobní, ob-sahujúcich organické zlúčeniny, najma uhlo-vodíky, vodu, hlavně vo formě ťažkorozlo-žitelných emulzií, spravidla s převahouemulzie typu o/v so zvýšenou alkalitou, prí-mesami stabilizujúcimi emulzie, ako aj me-chanickými nečistotami je taký, že na 1hmot. část stopového materiálu na obráte-nie typu emulzie, jej rozloženie, dosiahnu-tie tekutosti a oddelenie podstatné] častivody sa pri teplote 10 až 98 °C jednorázovéalebo po častiach, spravidla za intenzívnehomiešania přidá celkom 0,03 až 1,2 hmot.častí zmesi pozostávajúcej zo síranu amón- 4 něho a najmenej jednej karboxylovej kyse-liny Ci až C4 a/alebo najmenej jednej min-rálnej kyseliny a/alebo vedlajšieho produk-tu z katalytickéj oxidácie cyklohexánu nacyktohexaiiol a cyklohexanón, izolovanéhoako destilačný zvyšok zo stupňa „hydroly-zácie“ o čísle kyslosti 100 až 350 mg KOH//g a čísle zmydelnenia 250 až 500 mg KOH//g a takto' modifikovaný stopový materiálsa rozdělí odstreďovaním a/alebo usadzo-vaním. Výhodou spčsobu podlá tohoto vynálezuvysoká účinnost odvodnenia v převedenítechnicko-ekonomicky prakticky nezužit-kovatelného odpadu do tekutej, 1'ahkomanipulovatefnej formy, pri ktorom sabežne oddělí až 95 % vody.
To sa dosial1 nepodařilo žiadnymi de-emulgátormi a ani známými postupmi od-vodnenia slopov. Získaný organický produktje málo viskózny, 1'ahko čerpatefný. Po při-daní ropných uhíovodíkov netvoří s nimiemulzie. Aplikované přísady predstavujútechnicky málo zúžitkovávané vedlajšie pro-dukty. Výhodou je tiež synergizmus vedlej-ších produktov z katalytickej oxidácie cy-klohexánu s vedlejšími „kyslými“ produk-tami iných organickochemických procesovako* aj s anorganickými kyselinami a zvlášťsíranom amonným. U tohto sa využívá nie-len vysoká „deemulgačná“ účinnost, ale ajpozitivny, antikorozívny účinok jeho přímě-sí v modifikovaných stopoch, používanýchhlavně na palivárske účely. Přitom váčšinapřidávaných komponentov sa nestráca, alezúžitkováva vo vydelenej organickej fáze.
Vedfajší produkt z procesu katalytickejoxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cy-ktohexanón izolovaný ako destilačný zvy-Šok, zbavený časti vody z hydrolyzačnejkolóny výrobně cyklohexanolu, resp. cyklo-hexanónu mává číslo kyslosti v rozsahu 100až 350 mg KOH/g, najčastejšie však 250 ±+ 30 mg KOH/g; čisto' zmydelnenia 250 až500 mg KOH/g, najčastejšie však 400 ± 30mg KOH/g; vody 4 až 10 % hmot.; bro-mové číslo 5 až 35 g Br/100 g a hydroxylovéčíslo 2 až 8 % hmot. OH. Spravidla obsahu-je pod 0,02 % hmot. kobaltu vo formě zlú-čenín kobaltu ako aj stopové množstváiných kovov. Ich přítomnost nie je na zá-vadu, ba pri aplikácii modifikovaných slo-pov pre palivárske účely sa využívá ich po-zitivny účinok na horenie („katalyzátor ho-renia“).
Ako vhodný vedtajší produkt z organoche-mických výrob obsahujúci najmenej jednukarboxylovú kyselinu Ct až Cd, prichádza doúvahy najma destilačný zvyšok z regenerá-cie kyseliny octovej, resp. rektifikácie vinyl-acetátu vo výrobní vinylacetátu katalytic-kou adíciou kyseliny octovej na acetylén,obsahujúci prevážne kyselinu octovú, ďalejacetanhydrid, etyléndiacetát a, připadnepříměsi dalších organických zlúčenín. Naj-častejšie obsahuje 65 ± 10 % 'kyseliny octo- 256171 ve], 12 ± 5 ®/o acetanhydridu, pričom zvyšoktvoří hlavně etylidéndiacetát. Patří sem ajdestilačný zvyšok z výrobně kyseliny octo-vej, ako aj zmesi kyselin: mravčej, octoveja propionovej z výrobně cyklohexanónu ka-talytickou oxidáciou cyklohexánu.
Ako minerálně kyseliny prichádzajú doúvahy hlavně kyselina trihydrogénfosforeč-ná a kyselina sírová. Použitelná, ale menejvhodná je kyselina chlorovodíková. Zvlášťvhodné je využit odpadnú kyselinu sirovuz chemických výrobní, ako například zo su-šenia plynov. Přísady kyselin je však vhod-né čo najviac znižovať, hlavně z dovodovvedlajšieho, značného korozívneho účinku,radšej, pokial' stačí účinnost, zvyšovat množ-stvá ostatných účinných komponentov.
Takým, okrem karboxylových kyselin jehlavně síran amonný, ktorý vzniká ako ve-dlejší produkt pri výrobě kaprolaktánu, dá-le j metylmetakrylátu cez acetonkyánhydrín,v koksárňach ap. Spravidla si nevyžadujerafináciu. Možno ho využit nielen ako tu-hý (práškový, krystalický], ale tiež vo forměvodného roztoku, suspenzie vo vodnom roz-toku, ale tiež v dalších, hlavně v hořlavýchorganických rozpúšťadlách. Dokonce je mož-no na uvedené účely využit odpadajúce zme-si síranu amonného s oligomérmi a další-mi organickými kvapalnými až tuhými kom-ponentami, z výrobně metylmetakrylátu.
SpQsob podl'a tohoto vynálezu sa najlep-šie uskutočňuje diskontinuálne, može savšak robit polopretržite i nepřetržíte. Ďalšie podrobnosti uskutočňovania sp6-sobu podlá tohoto vynálezu ako aj ďalšievýhody sú zřejmé z príkladov. Příklad 1 V nádrži, nap’nenej do dvoch třetin obje-mu štruktúrne viskóznym stopovým mate-riálom z petrochemického závodu, obsa-hujúcom 57,1 % hmot. vody, vytvárajúcej sorganickými komponentmi, ako aj organo-kovovými zlúčeninami, alkáliami a dalšími'komponentmi, hlavně emulziu typu o/v s kl-kovitými nehomogenitami, ako aj so 7,9 %mechanických nečistot sa jej obsah za mie-šania vyhrial na teplotu 65 3C. Nato sa při-dalo na 1 hmot. část stopového materiálu0,85 hmot. častí vedlajšieho produktu z ka-talytickej oxidácie cyklohexánu na cyklo-hexanol a/alebo cyklohexanón, izolovanéhoako destilačný zvyšok z varáka hydrolyzač-nej kolony po oddělení podstatnej časti vo-dy (voda = 6,9 % hmot., číslo kyslosti == 256,3 mg KOH/g, číslo zmydelnenia == 412,8 mg KH/g, OH = 4,7 % hmot., bro-mové číslo = 23,1 g Br/100 g, obsah kobaltuvo formě zlúčenín = 0,01 % hmot., husto-ta pri 20CC = 1104 kg.m-3 a 0,05 hmot.častí destilačného zvyšku z regenerácie ky-seliny octovej z výrobně vinylacetátu, ob-sahujúca 73,1 % hmot. kyseliny octovej, 13,3 °/o h, ot. acetanhydridu, 11,3 % hmot. etyléndiacetátu, příměsi živíc a vinylacetá-tuj. Po 20 min. intenzívneho miešania sanechal modifikovaný stopový materiál se-dimentovať. Vytvořili sa dve vrstvy, pričomspodná, v podstatě vodná vrstva sa odpusti-la do kanalizácie odpadných vod a vrchnánízkoviskózna vrstva sa zbavila filtrácioumechanických nečistot a využila sa ako pa-livo miesto ťažkého vykurovacieho oleja. Příklad 2
Postupovalo sa podobné ako v příklade 1,len miesto 0,85 hmot. častí vedlajšieho pro-duktu sa ho použije 0,45 hmot. častí a miesto0,05 hmot. častí destilačného zvyšku z rege-nerácie kyseliny octovej z výrobně vinyl-acetátu sa využije 0,02 hmot. časti technic-kej kyseliny sírovej zo sušenia plynovo konc. 83 °/o hmot. a 0,02 % hmot. síranuamonného. Z skaná vrchná nízkoviskóznavrstva sa zbavila mechanických nečistot od-streďovaním a znrešala sa v hmotnostnompomere 1: 5 s tolikým vykuřováním olejom.Příklad 3
Postupovalo sa podobné ako v příklade 2,len miesto 0,02 hmot. častí technickej 'kyse-liny sírovej sa přidalo 0,03 hmot. časti zme-si kyselin mravčej, octovej a propionovej voformě vodného· roztoku z vypieracích vodz výrobně cykiohexanónn (kyslé vyperacievody zo separátora DS-104 tohoto zloženla:kyselina mravčia = 3,8 % hmot., kyselinaoctová -= 1,5 % hmot. kyselina propionovárovná sa 1,6 % hmot., cyklohexán = 0,1 %hmot., cyklohexanol = 0,15 % hmot., vo-da = 92,4 % hmot.). Po zbavení vrchnéjvrstvy mechanických nečistot sa toto zmie-šalo v hmotnostnom pomere 1:3 s ťažkýmvykuřováním olejom. Příklad 4
Postupovalo sa podobné ako v příklade 2,len miesto 0,02 hmot. častí technickej kyse-liny sírovej sa použije 0,02 hmot. častí des-tilačného zvyšku z regenerácie kyselinyoctovej. Po dokonalom zamiešaní sa mate-riál rozdělí kontinuálnym odstreďovaním najednotlivé fázy. Získaná olejová vrstva sazmieša v hmotnostnom pomere 1 : 7 s l'ah-kým vykurovacím olejom. Příklad 5
Postupovalo sa podobné ako v příklade 1,len miesto 0,85 hmot. častí vedlajšieho pro-duktu z oxidácie cyklohexánu sa použije0,15 hmot. častí zmesi síranu amonného okonc. 67 % hmot. s organickými polymérmia živičnatými prímesami a 0,01 hmot. častia 0,44 hmot. častí zmesi karboxylových ky-selin Ci až C3 z kyslých vod z výrobně cy-

Claims (7)

256171 klohexanónu zloženia (v % hmot.): kyselinaroravčia = 3,8 %, ikyselina octová = 1,6 %,kyselina propíonová = 1,1 %, cyklohexán == 0,01 °/o, cyklohexanol = 0,12 %. Po doko-nalém zamiešaní sa materiál rozdělí konti-nuálnym odstreďovaním na jednotlivé fázy.Získaná olejová vrstva sa zmieša v hmot-nostnom pomere 1 :6 s ťažkým vykurova-cím olejom. Příklad 6 Postupuje sa podobné ako v příklade 1,zvyšku z regenerácie kyseliny octovej sapoužije 0,02 hmot. časti síranu amonného.Po dokonalom zamiešaní sa materiál rozdě-lí kontinuálnym odstreďovaním na jednotli-vé fázy. Získaná olejová vrstva sa zmieša vhmotnostnom pomere 1:5 s ťahkým vyku-rovacím olejom. PREDMET
1. Sposob spracovania stopových mate-riálov, najma z petroehenfckých a rafinér-skych výrobní, obsahujúcich organické zlú-čeniny, najma uhlovodíky, vodu, hlavně voformě ťažkorozložiteTných emulzií, spravidlas převahou emulzie typu o/v so zvýšenoualkalitou, prímesami stabilizujúcimi emulzie,ako aj mechanickými nečistotami, vyznaču-júci sa tým, že na 1 hmot. časť stopovéhomateriálu na obrátenie typu emulzie, jej roz-loženo, dosiahuutie tekutosti a oddeteniepodstatnej časti vody sa pri tepote 10 až98 °C jednorázové alebo po častiach, spravi-dla za intenzívneho miešania přidá celkom0,03 až 1,2 hmot. častí zmesi pozostávajú-cej zo síranu amonného· a najmenej jednejkarboxylovej kyseliny a/alebo vedlajšiehoproduktu z katalytickéj oxidácie cyklohexá-nu na cyklohexanol a cyklohexanón, izolo-vaného ako destilačný zvyšok zo stupha„hydrolyzácie“ o čísle kyslosti 100 až 350mg KOH/g a čísle zmydelnenia 250 až500 mg KOH/g a takto· modifikovaný slono-vý materiál sa rozdělí odstreďovaním a/ale-bo usadzovaním.
2. Sposob spracovania stopových mate-riálov podlá bodu 1, vyznačený tým, že sí-ran araónny sa přidává v tuhej formě a/ale-bo v podobě roztoku a/alebo suspenzíe, při-padne s přísadami organických látok, s vý-hodou spolu s vedlajšími produktami z vý-roby metylmetakrylátu. Y N A L E Z U
3. Snosob spracovania stopových mate-riátov podlá vodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým,že idonórum najmenoj jednej karboxylovejkyseliny je vod falší produkt z výrobně ky-seliny· octovej a/niebo vinylaceiátu, obsa-•hujúci 60 až 100 % kyseliny octovej a při-padne ecetanhydridu, etylidénacetátu a vi-nylaceiátu.
4. S;.čsob spr< covania stopových raate-riálov podlá hodu 1, až 3, vyznačujúci satým, že vhodnou minerálnou kyselinou jekysohna trlhydrogáníosíorečná, kyselinachlorovodíková a, kyselina sírová, s výhodouodpadná kyselina sírová z chemických vý-robní.
5. Sposob 'spracovania stopových mate-riálov podlá bodu 1 až 4, vyznačený tým, žezo stopového materiálu sa připadne přítom-né mechanické nečistoty aspoň sčasti odde-lia před přidáním zmesi nrnerálnych kyselinlín a/alebo síranu amonného s organickýmivedlajšími produktami a karboxylovými ky-selinami a/alebo po oddělení podstatnej čas-ti vody, filt ác:ou a/alebo odstreďovaním.
6. Sposob spracovania podlá bodu 1 až 5,vyznačený tým, že po rozdělení stopovéhomateriálu vrstva tvořená prevážne vodou saodpúšťa do odpadných vod a organická ale-bo prevážne organická vrstva sa spalu-je priamo alebo sa zmieša s vykurovacímolejom a/alebo sa vedle do prvotného spra-covan a ropy. Severografia, n. p. závod
7, Most Cena 2,40 Kčs
CS861191A 1987-02-03 1987-02-03 Method of trace materials treatment CS256171B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS861191A CS256171B1 (en) 1987-02-03 1987-02-03 Method of trace materials treatment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS861191A CS256171B1 (en) 1987-02-03 1987-02-03 Method of trace materials treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS119186A1 CS119186A1 (en) 1987-08-13
CS256171B1 true CS256171B1 (en) 1988-04-15

Family

ID=5345696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS861191A CS256171B1 (en) 1987-02-03 1987-02-03 Method of trace materials treatment

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS256171B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS119186A1 (en) 1987-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2814448A1 (de) Verbessertes verfahren zur herstellung von terephthalsaeure
US20140194635A1 (en) Production of Biodiesel and Glycerin from High Free Fatty Acid Feedstocks
US20100063309A1 (en) Biodiesel processes in the presence of free fatty acids and biodiesel producer compositions
JP2004035873A (ja) 低付加エネルギーおよび環境低負荷での脂肪酸エステルとグリセリンの製造方法
CS256171B1 (en) Method of trace materials treatment
US4049685A (en) Process for cleansing spent clay
US20140005424A1 (en) Production of Biodiesel and Glycerin from High Free Fatty Acid Feedstocks
CH626641A5 (cs)
CN1231450C (zh) 马来酸酐的制备方法
KR20030053525A (ko) 디젤 엔진용 연료의 제조 방법
CH665630A5 (de) Verfahren zur herstellung von zimtsaeure durch hydrolyse von 1,1,1,3-tetrachlor-3-phenylpropan.
JPH1053559A (ja) (メタ)アクリル酸エステルの製造方法
CA2705823C (en) Processes for preparation of arn acids and derivatives thereof and their uses
CS256170B1 (en) Method of trace materials treatment
SU1643525A1 (ru) Способ очистки первичных алифатических аминов С @ -С @
RU2057163C1 (ru) Способ обезвоживания нефти
CN1560019A (zh) 一种用作起泡剂的混合酯的制备方法
CS256175B1 (en) Method of trace materials treatment
SU1421761A1 (ru) Способ очистки бензиновых фракций деструктивной переработки нефти и твердых топлив
US2948764A (en) Process for reducing the quantity of thiophenes in an aromatic hydrocarbon
US3376217A (en) Method for removing thiophenes from light oil with sulfuric acid
CN1028297C (zh) 用于烃类催化裂化催化剂之钝化剂
SU578858A3 (ru) Способ выделени эфиров ароматических карбоновых кислот из маточного раствора, полученного в производстве диметилтерефталата
US4123235A (en) Separation of carbon black by the use of an oxygen containing higher boiling product
US2761887A (en) Refining sulfuric acid treated aromatic hydrocarbons by neutralizing in two stages, with sufficient alkali metal hydroxide added in the first stage to form an aqueous layer of acid normality between 0.7 and 2.2