CS255194B1 - S-Amlno-6-arylazo-1,10-fenanthroliny a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

5-amino-6-arylazo-l,10-fenanthroliny obecného vzorce II, kde R značí vodík, methyl-, fluor, chlor, brom, jód a metho- xyskupinu lze použít k barvení vlny, hedvábí a kůže. Způsob přípravy azobarviv vzorce II spočívá v redukci 5-nitro-l,10- -fenanthrolinu sirníkem amonným na 5-ami- no-1,10-fenanthrolin vzorce I, který byl kopulován s roztokem přísluSné diazoniové soli v prostředí vodné kyseliny octové za přítomnosti natriumacetátu.

Description

Vynález se týká 5-amino-6-arylazo-l,10-fenanthrolinů obecného vzorce II, kde R značí vodík, methyl, fluor, chlor, brom, jód a methoxyl a způsobu jejich přípravy.

Uvedené látky patři do skupiny bazických azobarviv, majících navíc komplexotvorné schopnosti.

Příprava azobarviv obecného vzorce IX, kde R má výše uvedený význam spočívá v kopulaci příslušných kationtů diazoniových solí obecného vzorce III, kde R značí vodík, methyl, fluor, chlor, brom, jód nebo methoxy, v slabě kyselém prostředí při pH 4 až 6 s 5-amino-l,10-fenanthrolinem vzorce I, připraveným redukcí 5-nitro-l,10-fenanthrolinu sirníkem amonným.

Způsob přípravy sloučenin vzorců I a II je objasněn v následujících příkladech.

Příklad 1

5-amino-l,10-fenanthrolin (I)

Směs 9,52 g (42,27 mmol) 5-nitro-9,10-fenanthrolinu, 210 ml ethanolu a 30 ml 25% vodného roztoku amoniaku byla za míchání nasycena sirovodíkem a ponechána 7 dní v uzavřené baňce při laboratorní teplotě za občasného protřepávání. Pak byla reakční směs 1 h zahřívána při 60 °C na vodní lázni pod zpětným chladičem a nakonec odpařena. Odparek byl pak extrahován 360 ml 2% kys. chlorovodíkové, extrakt byl přefiltrován a zalkalizován přidáním nadbytku 26% vodného roztoku ΝΗ^. Vyloučená krystalická látka byla odsáta, promyta vodou a vysušena. Výtěžek činí 7,57 g (92,70 %). Po rekrystalizaci z propanolu t.t. 258 až 260 °C.

Pro C₁₂HgN₃ (195,22) vypočteno: 73,83 % C, 4,65 % H, 21,53 % N nalezeno: 73,71 % C, 4,69 % H, 21,32 % N

Příklad 2

5-amino-6-fenylazo-l, 10-fenanthrolin (Ha)

Roztok diazoniové soli připravený z roztoku 260 mg (2,01 mmol) hydrochloridu anilinu ve směsi 2,0 ml 37% HC1 a 8 ml vody diazotaci roztokem 138 mg (2,00 mmol) NaNOj v 3 ml vody při 0 až 5 °C, byl při této teplotě za míchání a chlazení po částech přidán k roztoku 400 mg (2,05 mmol) sloučeniny I a 3,0 g CHjCOONa ve směsi 6 ml kyseliny octové a 30 ml vody. Vyloučená sraženina hydrochloridu Ha byla po 48 h odsáta a suspendována v 50 ml 3% NH₃· Volná báze Ha byla po 48 h odsáta, promyta vodou a vysušena při 120 °C. Výtěžek činí 565 mg (94,4 %) Po rekrystalizaci z ethanolu t.t. 283 až 285 °C.

Pro C₁₈H₁₃N₅ (299,32) vypočteno: 72,22 % C, 4,38 % H, 23,40 % N nalezeno: 71,98 % C, 4,34 % H, 23,31 % N

Analogicky a v odpovídajících výtěžcích byla připravena ještě následující azobarviva: 5-amino-6-(4-tolylazo)-1,10-fenanthrolin (lib), t.t. 265 až 267 °C.

Pro C₁₉H₁₅N₅ (313,35) vypočteno: 72,83 % C, 4,83 % H, 22,35 % N nalezeno: 72,87 % C, 4,86 % H, 22,44 % N

5-amino-6-(4-fluorfenylazo)-1,10-fenanthrolin (líc), t.t. 289 až 291 °C.

Pro C₁₈H₁₂N₂P (317,10) vypočteno: 68,07 % C, 3,81 % H, 22,09 % N nalezeno: 67,95 % C, 3,94 % H, 21,93 % N

5-amino-6-(4-chlorfenylazo)-l,10-fenanthrolin (lid), t.t. 297 až 299 °C.

25.5194

Pro C₁₈H₁₂N₂C1 (333,79, vypočteno: 64,77 » C, 3,62 « H, 20,98 % .N nalezeno: 64,62 % C, 3,71 % H, 20,85 % N

5-amino-6-(4-bromfenylazo)-1,10-fenanthrolin (Ile), t.t. 295 až 297 °C.

Pro C₁₈H₁₂N₅Br (378,25) vypočteno: 57,16 % C, 3,20 % H, 18,52 % N nalezeno: 57,03 % C, 3,28 % H, 18,33 % N

5-amino-6-(4-jodfenylazo)-1,10-fenanthrolin (Uf) , t.t. 279 až 281 °C.

Pro C₁₈H₁₂N₅I (425,25) vypočteno: 50,84 % C, 2,84 % H, 16,47 % N nalezeno: 50,69 % C, 2,75 % H, 16,28 % N

5-amino-6-(4-methoxyfenylazo)-1,10-fenanthrolin (lig), t.t. 247 až 249 °C.

Pro C₁₉H₁₅N₅O (329,35) vypočteno: 69,28 % C, 4,59 % H, 21,27 % N nalezeno: 69,35 % C, 4,66 % H, 21,12 % N

V IČ spektru roztoku sloučeniny IXa v CHjClj je nejintenzívnějším pás při 1 600 cm^-1, který spolu s méně intenzívním pásem pči 3 472 cm' odpovídá 5-imino-6-fenylhydrazono-5,6-di hydrotautoméru. Elektronové spektrum 5xl0^-^ M ethanolického roztoku sloučeniny Ha, \iax^°® ^ε /^! ^^{32 nm} (^{2 * 4}'5i)' 257 nm (4,31), 287 nm (4,27), 439 nm (4,24). Všechna uvedená azobarviva vybarvují jak proteinová a celulózová vlákna, tak i kůži.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. 5-amino-6-arylazo-l,10-fenanthroliny obecného vzorce II, kde R značí vodík, methyl, fluor, chlor, brom, jód a methoxyl.
2. 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1 obecného vzorce II, vyznačující še tím, že
3. 5-amino-l,10-fenanthrolin vzorce I, připravený redukcí 5-nitro-l,10-fenanthrolinu sirníkem amonným, se kopuluje s kationty diazoniových solí obecného vzorce III, kde R znační vodík, methyl, fluor, chlor, brom, jód a methoxyl, při pH prostředí 4 až 6.