CS253633B1 - Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové - Google Patents
Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS253633B1 CS253633B1 CS86999A CS99986A CS253633B1 CS 253633 B1 CS253633 B1 CS 253633B1 CS 86999 A CS86999 A CS 86999A CS 99986 A CS99986 A CS 99986A CS 253633 B1 CS253633 B1 CS 253633B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- solvent
- methacrylic acid
- ether
- ethylene glycol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 6
- -1 2-hydroxyethyl ester Chemical class 0.000 abstract description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940023144 sodium glycolate Drugs 0.000 abstract description 2
- JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N tris(1,1,3-tribromo-2,2-dimethylpropyl) phosphate Chemical compound BrCC(C)(C)C(Br)(Br)OP(=O)(OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr)OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DWHJJLTXBKSHJG-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)=CCCO DWHJJLTXBKSHJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- NJEFEFGJYDYQRR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 5-hydroxy-2-methylpent-2-enoate Chemical compound OCCC=C(C)C(=O)OCCO NJEFEFGJYDYQRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- YYJWBYNQJLBIGS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbut-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=CC YYJWBYNQJLBIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru
kyseliny metakrylové z reakčni
směsi připravené reesterifikací metylnebo
etylesterů kyseliny metakrylové etylenglykolem
za katalytického půsohení
alkoholátů alkalických kovů, zejména metylátu
nebo glykolátu sodného, popřípadě
kvarterních amoniových baží, spočívá v tom,
že se vodou zředěná reakčni směs podrobí
protiproudé kontinuální extrakci organickým
rozpouštědlem typu alkanů s teplotou
bodu varu 40 až 120 °C, nejlépe hexanem
nebo heptanem za působeni vibračního pohybu,
přičemž se zředěná reakčni směs rozptyluje
v kapky do uvedeného alkanového
rozpouštědla.
Description
(54)
Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové
Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové z reakčni směsi připravené reesterifikací metylnebo etylesterů kyseliny metakrylové etylenglykolem za katalytického půsohení alkoholátů alkalických kovů, zejména metylátu nebo glykolátu sodného, popřípadě kvarterních amoniových baží, spočívá v tom, že se vodou zředěná reakčni směs podrobí protiproudé kontinuální extrakci organickým rozpouštědlem typu alkanů s teplotou bodu varu 40 až 120 °C, nejlépe hexanem nebo heptanem za působeni vibračního pohybu, přičemž se zředěná reakčni směs rozptyluje v kapky do uvedeného alkanového rozpouštědla.
253 633
253 633
Vynález se týká způsobu kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové vzorce I
CH~=C-COOCH„CH„OH (I)
CH z reakční směsi. Sloučenina 1 je základní monomer, který se polymerací převádí v hydrofilní polymery, používané v oblasti léčebné protetiky, např. jako náhrada tělnich orgánů, při výrobě kontaktních čoček apod. a též k některým průmyslovým ůčelům, např. ke zpevňování granulovaných sorbentů, jako náplň chromatograf ických kolon apod.
V průmyslovém měřítku se látka vzorce I vyrábí především dvěma způsoby:
a) Z kyseliny metakrylové, která se kondenzuje s etylenoxidem za katalytického působení kysličníků kovů, např. mědi, chrómu nebo zinku. Tímto způsobem vyráběný 2-hydroxyetylester obsahuje nezreagovanou výchozí kyselinu metylmetakrylovou, nežádoucí diglykolmetakrylát a další vedlejší reakční produkty v poměrně vysokém množství a je nutné jej pečlivě rafinovat, zejména při použití pro léčebnou protetiku.
b) Reesterifikací metylesteru kyseliny metakrylové etylenglykolem za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů, nejlépe metylátu sodného, glykolátu sodného nebo kvarterních amoniových baží. Produkt, který se tímto způsobem získává, obsahuje vždy látku vznikající dvojnásobnou reesterifikací etylenglykolu metylesterem kyseliny metakrylové (dále diester) vzorce II
CH
I
CH2=C-C00CH2-CH200C-C=CH2 (II),
253 633 který vzniká v množství až 7 hm. %, dále obsahuje nezreagovaný metylmet akry lát a glykol a konečně i metanol. Z monomeru vzorce I, který obsahuje zejména diester vzorce II v množství nad 1 hm. % nelze vůbec vyrábět některé druhy konataktních čoček, protože polymer nevyhovuje po mechanické stránce zejména při jeho obrábění. Výhodou tohoto způsobu přípravy je, že reakční směs nikdy neobsahuje nezreagovanou kyselinu metylmetakrylovou. Řadou pokusů bylo prokázáno, že diester vzorce II nelze odstranit frakční destilací ani úpravou reakčnich podmínek uve děné reesterifikace.
Jediný známý rafinační postup je založen na kapalinové ex trakci pepsané v pepise vynálezu k Čs. euterskému ©svědčení č. 241810. Extrakce se provádí dosud opakovaným rozptýlením reakční směsi, která je zředěna vodou v poměru 2:1 do organické fáze, kterou tvoří např. petroléter nebo alkany. Extrakce se provádí pomocí rotačního pohybu a následujícím usazením kapalných fázi.
Nyní bylo zjištěno, že nejlépe se dávkuje vždy Jkrát vodný rafinát k organickému rozpustidlu v poměru 1:4. Tímto způsobem je vyextrahován nezreagovaný metylester kyseliny metylmetakrylové a diester vzorce II, zatímco 2-hydroxyetylester vzorce I zůstává ve vodné fázi, ke které se přidá chlorid sodný v hmotnostním poměru 1:1, vztaženo na ester. Poté se provádí extrakce esteru kyseliny metakrylové opět Jkrát opakovaným rozptylováním vodné fáze do éteru v hmotnostním poměru 4:1·
Při opakovaném rozptylování a usazování se v obou případech používá vždy čistého rozpustidla.
Popsaný způsob má několik nedostatků· Předně je vsiádkový což sebou přináší rychlý růst objemu zařízení s růstem kapacity výroby a značný podíl manuální kvalifikované práce.
Dále se podle uvedeného způsobu předpokládá pouze jednorázový kontakt s rozpouštědlem, což vede k velké spotřebě rozpouštědla a k vysoké energetické náročnosti při jeho regeneraci. Další velkou nevýhodou popsaného způsobu je uvolňováni esteru vzorce I z vodné fáze vysolováním, což způsobuje korozi zařízení a znečištění vodného roztoku nezreagovaného glykolu chloridem sodným, čímž je znemožněno následné využití etylenglykolu a konečně dochází k velkým, až 5θ %ním ztrátám produktu·
253 B33
Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny rncfy ^metakrylové podle předloženého vynálezu spočívá v tom, že se reakční produkt zředěný vodou v hmotnostním poměru 1í2 přivádí kontinuálním způsobem do těsného protiproudého styku s vodou nemisitelným organickým rozpouštědlem typu alkanů s teplotou varu O až 120°C, tím, že se vodná fáze rozptyluje v kapky do organického rozpouštědla za pomoci vibračního pohybu· Přitom kapky vodné fáze klesají dolů, protože mají specifickou hmotnost vyšší než organické rozpouštědlo. Rozpouštědlo nasycené nezreagovaným metylesterem kyseliny metakrylové a diesteru vzorce II se zpracovává destilaČní rafinací, zatímco vodná fáze obsahující 2-hydroxyetylester kyseliny metakrylové a nezreagovaný etylenglykol se přivádí opět kontinuálním způsobem do těsného protiproudého styku s organickým rozpouštědlem s vodou nemisitelným éterem, například dietyléterem. Vodná fáze se rozptyluje v kapky do organického rozpouštědla, např. dietyléteru, nebo se rozpouštědlo rozptyluje v kapky do vodné fáze za pomoci vibračního pohybu. Vodná fáze obsahující etylenglykol se po zahuštění vrací zpět do reakce, nebo je použitelná jako nemrznoucí směs· Éterová fáze se přivádí na kontinuální filmovou odparku, kde se oddělí éter od rafinovaného 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové vzorce I.
Pracovní teplota při kontaktování se udržuje mezi 15 až 50°C, nejlépe 20°C. Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové z reakční směsi po reesterifikaoi metylesteru kyseliny metakrylové etylenglykolem podle předloženého vynálezu umožňuje dalekosáhle odstranit nevýhody dosavadních způsobů odstraňování nezreagovaných výchozích surovin· Kontinuální protiproudy kontakt kapek vodné fáze obsahující produkt s alkanovým rozpouštědlem za využití vibračního pohybu a následný kontinuální protiproudý kontakt kapek vodné fáze obsahující produkt s éterovým rozpouštědlem za využití vibračního pohybu zajišňuje vysoký stupeň rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové při minimální spotřebě rozpouštědel, lidské kvalifikované práce a při minimálním objemu zařízení, přičemž ztráty produktu nepřevyšují 12 %. Odstraňuje též nevýhodné vysolováni esteru vzorce I z vodné fáze při extrakci éterem. Způsob podle vynálezu byl ověřen laboratorně i poloprovozně a bylo zjištěno, že poskytuje produkty vysoké Čistoty s obsahem diesterů vzorce II méně než 0,5 hmot· %· Pro výše
- 4 uvedené účely je tento stupeň Čistoty postačující. 253 633
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujících příkladů provedení, které však tento způsob nijak ne omezuji·
Příklad 1 litrů reakční směsi po reesterifikaci obsahující 48 % hm látky vzorce I, 7,0 % hm. diesteru vzorce II, 5»8 % hm. metylmetakrylátu, 26,3 % hm. etylenglykolu bylo naředěno 3 litry vody a ochlazeno na teplotu 20 °C. Poté byla reakční směs podrobena prótiproudé extrakci hexanem v poměru objemových průtoků 1:1,2. Získaný vodný rafinát obsahoval méně než 0,05 % hm. diesteru vzorce II, 18,7 % hm. esteru vzorce I a 10,4 % hm. etylenglykolu. Dále byl takto získaný rafinát extrahován^tyléterem v poměru objemových průtoků 1:1,5· Získaný extrakt byl zahuštěn na vakuové filmové odparce. Výsledný produkt 2-hydroxyetylester kyseliny metakrylové obsahoval 0,25 % hm. diesteru vzorce II a 3,1 % hm. etylenglykolu. Obě extrakce byly provedeny na protiproudé koloně s vibrujícími patry·
Příklad 2 litrů reakční směsi po reesterifikaci mající stejné složení jako v příkladu 1 bylo naředěno 3 litry vody a ochlazeno na teplotu 20°C. Tímto způsobem upravená reakční směs byla podrobena extrakci petroléterem v poměru objemových průtoků 1:1,3 Získaný vodný rafinát obsahoval 0,07 % hm· diesteru vzorce II,
17,3 % hm. esteru vzorce I a 9,6 % hm. etylenglykolu. Tento rafinát byl podroben extrakci diisopropyléterem v poměru objemových průtoků 1:1,7· Získaný extrakt byl zbaven rozpouštědla na vakuové filmové odparce. Výsledný produkt 2-hydroxyetylester kyseliny metakrylové obsahoval 0,23 % hm· diesteru vzorce II a 2,9 % hm· etylenglykolu· Výtěžek esteru vzorce I vztaženo na obsah esteru v reakční směsi je 89 %· Obě extrakce byly provedeny na protiproudé koloně s vibrujícími patry·
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU253 R331. Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylssteru kyseliny metakrylové z reakční směsí připravené reesterifikaoí metyl nebo etylesterů kyseliny metakrylové etylenglykolem za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů, zejména metylátu nebo glykolátu sodného, popřípadě kvarterních amoniových baží, vyznačený tím, že se vodou zředěná reakční směs podrobí protiproudé kontinuální extrakci organickým rozpouštědlem typu alkanů s teplotou hadu varu 40 až 12O°C, nejlépe hexanem nebo heptaném za působení vibračního pohybu, přičemž se zředěná reakční směs rozptyluje v kapky do uvedeného alkanového rozpouštědla·
- 2· Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se extrakce provádí při teplotách 5 až 35°C, s výhodou 20°C.
- 3· Způsob podle bodu 1^ vyznačený tím, že poměr objemových průtoků vodného roztoku a uvedeného alkanového rozpouštědla je lil až li4, s výhodou lil,5·
- 4· Způsob podle bodu 1 až 3 vyznačený tím, že se reakční směs podrobí následné protiproudé kontinuální extrakci éterovým rozpouštědlem, s výhodou dietyléterem za působení vibračního pohybu, přičemž se reakční směs rozptyluje v kapky do tohoto éterového rozpouštědla nebo je toto rozpouštědlo rozptylováno v podobě kapek do reakční směsi·
- 5· Způsob podle bodu 4, vyznačený tím, že poměr objemových průtoků vodného roztoku a uvedeného éterového rozpouštědla je ltl až lt4, s výhodou li 1,5·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86999A CS253633B1 (cs) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86999A CS253633B1 (cs) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS99986A1 CS99986A1 (en) | 1987-03-12 |
| CS253633B1 true CS253633B1 (cs) | 1987-11-12 |
Family
ID=5343235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86999A CS253633B1 (cs) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253633B1 (cs) |
-
1986
- 1986-02-13 CS CS86999A patent/CS253633B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS99986A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0210928B1 (fr) | Nouveaux agents d'extraction et nouveaux propanediamides, leur utilisation pour la récuperation des actinides et/ou des lanthanides et leur procédé de préparation | |
| EP2064169B1 (de) | Rückgewinnung von bis(diarylphenol)-liganden bei der herstellung von isopulegol | |
| CA1182122A (fr) | Procede continu de preparation de l'oxyde de propylene | |
| JP5360208B2 (ja) | 高純度含フッ素エーテルの製造方法 | |
| RU2746995C2 (ru) | Способ получения тетрафторида серы | |
| DE19527516A1 (de) | Verfahren zum Herstellen cyclischer Siloxane | |
| US2796443A (en) | Method for making anhydrous alkali metal alcoholates | |
| EP0210907B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters méthacryliques par transestérification | |
| FR2691473A1 (fr) | Compositions pour le démouillage ou le dégraissage de surfaces solides. | |
| CS253633B1 (cs) | Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové | |
| US2042458A (en) | Production of esters of methacrylic acid | |
| CS252800B1 (cs) | Způsob kontinuální rafinace 2-hydroxyetoxyetylesterg kyseliny metakrylové | |
| US3920738A (en) | Preparation of methane sulfonyl fluoride | |
| DE822243C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsaeureestern | |
| JP2004175740A (ja) | α−置換アクリル酸ノルボルナニル類の製造方法 | |
| KR102482504B1 (ko) | t-부틸 메타크릴레이트의 제조방법 | |
| JPH02229133A (ja) | ヘキサフルオロプロペンオキシドの連続オリゴマー化方法 | |
| JPS6217582B2 (cs) | ||
| CZ288395A3 (en) | Process for preparing paraffinsulfonic acids | |
| US2491933A (en) | Process for the manufacture of esters of monomethylene ethers of 1 keto-2 gulonic acid | |
| CS269926B1 (cs) | Způsob kontinuálního dělení 2-hydroxyetoxyetylesteru kyseliny metakrylové a etylendigkykolu | |
| US4436943A (en) | Process for the preparation of 2,2-dicyclohexenylpropane | |
| DE1543062C (cs) | ||
| EP0248954B1 (en) | Process for reducing the amount of ddt-related impurities in 1,1-bis(chlorophenyl)-2,2,2-trichloro-ethanol | |
| JPS60214757A (ja) | 高度不飽和脂肪酸又はそのエステルの濃縮分離方法 |