CS253437B1 - Tenzid s nízkou penivosťou a příjemnou vdňon - Google Patents

Description

253437 3

Vynález sa týká tenzidu s nízkou penivos-ťou a příjemnou voňou, připraveného alky-lénoxidáciou terpenických alkoholov a/ale-bo ich zmesí. Při syntéze vitamínu A, vitamínu E prefarmaceutický priemysel a vonných látokpre kozmetický priemysel sa vychádza zosurovin ako sú linalool, citral, cítronelol,geraniol, nerol, pseudojonon a niektoré dál-šie ich deriváty. Jedná sa o terpenické alko-holy, aldehydy a ketony, vyznačujúce sa pří-jemnou voňou. Východiskovou surovinou vi-tamínov a vonných látok je dehydrolinalool(3,7-dimetyl-3-ol-6-én-l-oktín). Z dehydroli-naloolu hydrogenáciou na katalyzátoroch,najma paládiových sa získavajú alkoholy li-nalool (2,6-dimetyl-2,7-oktadién-6-ol) a di-hydrolinalool (2,6-dimetyl-2-oktén-6-ol). Al-lylovým prešmykom linaloolu vznikajú dál-šie vonné látky nerol a geraniol. Alkohol ge-raniol je hlavnou zložkou růžového oleja. Jezmesou izomerných alkoholov líšiacích sapolohou dvojnej vazby. Štrukturálnym izomé-rom geraniolu je linalool, obsiahnutý v le-vandulové j silici (O. Červinka, V. Dedek, M.Ferles: Organická chémia, SNTL Praha rok1969).

Hydrogenácia dehydrolinaloolu na linalo-ol je velmi citlivá na podmienky hydroge-nácie. Aj napriek tomu, že sa zistia všetkyoptimálně podmienky reakcie (Lindlarov ka-talyzátor, nízká teplota, minimálny tlak vo-díka, hydrogenácia postupuje až do druhé-ho stupňa na dihydrolinalool. Reakčná zmespo, hydrogenácii obsahuje okrem rozpúšťa-dla 5 až 20 % hmot. dihydrolinaloolu a 80až 95 % linaloolu. Frakcionáciou surovějzmesi odoberá sa na hlavě kolony linalool,ako hlavná zložka rektifikácie a vo vařákuzostáva zmes linaloolu a dihydrolinalooluv zložení s obsahom 20 až 70 % hmot. dihyd-rolinaloolu.

Frakcionácia je obtiažná už i z toho dů-vodu, že produkty sú olejovitej konzisten-cie, vysokej teploty varu a malého rozdie-lu medzi teplotami varu oboch zložiek. Li-nalool má teplotu varu pri 101,3 kPa 198 až199 °C a pri 1,32 kPa 79,8 °C.

Dihydrolinalool má teplotu varu pri 101,3kPa 201 až 202 °C a pri 1,86 kPa 89 až 90 °C(Handbook of Chemistry and Physies, Cleve-land, USA — 1964; Chemisches Zentralblatt,1966), aby nedochádzalo k tmavnutiu a roz-kladu produktov, destilácia sa musí robit zazníženého tlaku. Nakoíko linalool a dihydro-linalool majú rozdiel v teplote varu čistýchzložiek len okolo 4 °C, na ich delenie sú po-třebné vysokoúčinné destilačné zariadenia,čo zvyšuje prevádzkové náklady ich výroby.

Efektivně zhodnotenie frakcie linaloolu sobsahom 20 až 70 % hmot. dihydrolinaloolubolo cíelom tejto práce. Zistilo sa, že alky-lénoxidácia linaloolu, dihydrolinaloolu a/a-lebo ich zmesí sa pripravia neiónové tenzi-dy, majúce nízku penivosť a príjemnú vůňu.

Predmetom tohto vynálezu je tenzid s níz- kou penivosťou a příjemnou voňou na báze alkylpolyglykoléterov všeobecného vzorca:

X

I

O(CH—CH2O)nH

CH3--C=CH—CH2—CH2—C—Y CH3 CH3 kde X je H alebo CH3 Y je —CH=CH2, —CH2—CH3n je celé číslo od 2 do 60, připravených alkylénoxidáciou terpenickýchalkoholov linaloolu, dihydrolinaloolu a/ale-bo ich zmesí. Keď vo všeobecnom vzorci Yje —CH=iCH2 jedná sa o alkylénoxidovanýlinalool, keď Y je — CHz—CH3 jedná sa o di-hydrolinalool. Taktiež terpenické alkoholymůžu byť zmesou izomérnych alkoholov lí-šiacich sa polohou dvojnej vazby alébo hyd-roxylovej skupiny (geraniol, nerol, citronel-lol). Východiskové suroviny po stránke kva-litatívnej nemusia vykazovat osobitné kvali-tativně vlastnosti a můžu byť aj technické-ho charakteru a můžu obsahovat aj vedíaj-šie produkty, či už z výroby východzích su-rovin, alebo vedlejších produktov reakcie,připadne můžu obsahovat látky, ktoré před-stavuji! kombináciu uvedených provinencií.

Produkty alkylénoxidácie sú kvapalné, pas-tovité, až pevné látky, podlá stupňa a typunaviazaného alkylénoxidu. Ak sa použije pripřípravě tenzidu metyloxyrán, produkty ma-jú kvapalnú olejovitú konzistenciu. Pri po-užití oxiránu vzniknú produkty od kvapal-ných až pevných, podlá množstva naviaza-ného oxiránu. Vzniklé neiónové tenzidy mož-no dálej upravovat sulfatáciou, fosfatácioualebo kombinovat s inými tenzidmi, potažnépřídavnými látkami podlá toho, na aké apli-kačně použitie sa s nimi uvažuje. Produktysa vyznačujú příjemnou vóňou a povrchovo-aktívnymi vlastnosťami v koncentrovanejformě, ako aj v ich vodnom roztoku. Ďalšou výhodou tenzidu s nízkou penivos-ťou a příjemnou vůňou je, že okrem znižo-vania povrchového napátia vody vykazujúzmáčaciu schopnost a tenzidy s obsahommetyloxiránu majú dobrú odpeňovaciu ú-činnosť. Ďalšie výhody sú zřejmé z príkla-dov prevedenia. Příklad 1 V nerezovom autokláve bola pod atmo-sférou dusíka pri teplote 135 + 5 °C, tlakumax. 0,3 MPa a použitia alkalického kataly-zátore KOH, oxyetylovaná zmes pozostávajú-ca zo 75 % hmot. linaloolu a 25 °/o hmot.dihydrolinaloolu v množstve 155 g zmesi (1mól) a 155 g oxiránu (3,5 mola). Množstvo 6 viazaného oxiránu bolo 50 % hmot. Vznik-lý produkt kašovitej konzistencie mal po-vrchové napatie merané podl'a ČSN 1101 prikoneentrácil 1 g.l"1 v destilovanej vodě ateplote 20 °C 44,5 mNirr l

Penivosf bola stanovená metodou popísa-nou čsl. A. O. 208 350 a 37,5 %. Zmáčavosťo· koneentrácii 1 g.l'1 v roztoku hydroxidusodnom o konc. 30 g. i“1 podlá metodikyON 66 6129 bola 166 sekúnd.

Produkt v koncentrovanej formě ako ajzriedený vo vodnom roztoku vykazoval pří-jemná vóňu. Příklad 2 Připravený bol vzorok tenzidu postupomako v příklade 1. 155 g zmesi linaloolu a di-hydrolinaloolu (1 mól) zloženia 30 % hmot.linaloolu a 70 % hmot. dihydrolinaloolu bo-lo oxyeíylované so 440 g oxiránu (10 mól).Celkové množstvo naviazaného oxiránu bolo74 % hmot. Vzniklý produkt pastovitej kon-zistencie mal povrchové napatie vodnéhoroztoku o konc. 1 g.l"1 a teplote 20 °C 49,0mNnr1. Penivosť bola 54,6 °/o. Produkt vkoncentrovanej formě, ako aj zriedený vovodnom roztoku vykazoval příjemná vóňu. Příklad 3 Připravený bol vzorok tenzidu postupomako v příklade 1. 155 g zmesi linaloolu a di-hydrolinaloolu (1 mól) zloženia podlá pří-kladu 1 bolo oxyetylované s 880 g oxiránu(20 mól). Celkové množstvo naviazaného oxi-ránu bolo 85,0 % hmot. Vzniklý produkt pas-tovitej konzistencie mal povrchové napatievodného roztoku o konc. 1 g. I"1 a teplote20 °C 45,0 mNnr1. Penivosť bola 44,0 %. Pro-dukt v koncentrovanej formě, ako aj zrie-denej vo vodnom roztoku vykazoval příjem-ná vóňu. Příklad 4 Připravený bol vzorok tenzidu postupomako v příklade 1. 154 g linaloolu (1 mól) bo-lo oxyetylované s 2 640 g oxiránu (60 mól).Obsah celkového viazaného oxiránu bol 95percent hmot. Vzniklý produkt bol pastovi-tej konzistencie, dobře rozpustný vo vodě.Penivosť bola 30,4 °/o. Povrchové napatievodného roztoku 0' konc. I g.h1 a teplote20 °C bola 56,2 mNm"1. Produkt v koncen-trovanej formě, ako aj zriedený vo vodnomroztoku vykazoval příjemná voňu. Příklad 5 ako u příkladu 1. 154 g linaloolu (1 mól) bo-lo oxypropylované s 1740 g metyloxiránu(30 mól). Obsah celkového viazaného mety-loxiránu bol 91,8 % hmot. Vzniklý produktbol kvapalnej konzistencie, nerozpustný vovodě. Povrchové napatie tohto koncentrova-ného produktu merané pri teplote 20 °C bo-lo 35,7 mNm-1. Ukázalo sa, že vzniklý ten-zid má odpeňovaciu áčinnosť. Odpeňovaciaúčinnost stanovená podlá metodiky popísa-nej v čsl. A. O. 208 350 bola 78,3 %. Produktvykazoval příjemná vóňu. Příklad 6 Připravený bol vzorok tenzidu postupomako u příkladu 1. 156 g dihydrolinaloolu (1mól) bolo oxyetylované s 440 g oxiránu (10mól) a potom oxypropylované s 350 g mety-loxiránu (6 mól). Vzniklý produkt obsahu-jáci 46,5 % hmot. viazaného oxiránu a 37,0percent hmot. viazaného metyloxiránu bolpastovitej konzistencie dobré rozpustný vovodě. Penivosť produktu bola 12,5 %. Povr-chové napatie vodného roztoku o konc. 1 g..i-1 pri teplote 20°C bolo 41,8 mNm"1. Pro-dukt v koncentrovanej formě, ako aj zriede-ný vo vodnom roztoku vykazoval příjemnávóňu. Příklad 7 Připravený bol vzorok tenzidu postupomako v příklade 1. 156 g dihydrolinaloolu (1mól) bolo oxyetylované s 1100 g oxiránu(25 mgl). Vzniklý produkt obsahujáci 87,5percenta hmot. viazaného oxiránu vykazovalvzhíad voskovitej látky, dobré rozpustnejvo vodě. Penivosť produktu bola 50,9 %, po-vrchové napatie vodného roztoku o konc.1 g.l"1 pri teplote 20°C bolo 51,0 mNm-1.Produkt v koncentrovanej formě, ako aj zrie-dený vo vodnom roztoku vykazoval příjem-ná vóňu. Příklade Připravený bol vzorok tenzidu postupomako u příkladu 1. 156 g dihydrolinaloolu (1mól) bolo oxypropylované s 870 g metyloxi-ránu (15 mól). Vzniklý produkt obsahujúci 84,8 °/o hmot. viazaného metyloxiránu bolkvapalnej konzistencie a bol nerozpustnývo vodě. Povrchové napatie koncentrovanéhoproduktu merané pri 20 °C bolo 35,7 mNm"1.Odpeňovacia áčinnosť stanovená podlá me-todiky popísanej v čsl. AO 208 350 bola 83,3percenta. Produkt vykazoval příjemná vóňu. Připravený bol vzorok tenzidu povstupom

Claims (1)

1. 2 5 3 4 3 7 PREDMET Tenzid $ nízkou penivosťou a příjemnouvdftou na báze alkylpolyglykoléíerov všeo-becného vzopca: x VYNÁLEZU kde X je H alebo CH3Y je —CH=CH2, —CH2—CH3n je celé Číslo od 2 do 60, 0{Ca~CH20)nH CHs—C^CH—CHa-CHz-O—Y připravených alkylénoxidáciou terpenickýchalkoholov linaloolu, dihydrolinaloolu a/ale-bo ich zmesí. CH3 CH3 Saverografla, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 KSs