CS253437B1 - Tenzid s nízkou penivosťou a příjemnou vdňon - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká neiónového tenzidu, ktorý je připravený alkylénoxidáciou terpenic- kých alkoholov linaloolu a dihydrolinaloolu a/alebo ich zmesi. Tenzid má nízku peni- vosť a vykazuje v koncentrovanej aj v zrie- denej formě příjemná voňu. Tenzid možno použiť v kozmetickom prie- mysle a pri přípravě prostriedkov bytovej chémie.

Description

Vynález sa týká tenzidu s nízkou penivosťou a příjemnou voňou, připraveného alkylénoxidáciou terpenických alkoholov- a/alebo ich zmesi.

Pri syntéze vitamínu A, vitamínu E pre farmaceutický priemysel a vonných látok pre kozmetický priemysel sa vychádza zo surovin ako sú linalool, citral, cítronelol, geraniol, nerol, pseudojonon a niektoré dalšie ich deriváty. Jedná sa o terpenické alkoholy, aldehydy a ketony, vyznačujúce sa příjemnou voňou. Východiskovou surovinou vitamínov a vonných látok je dehydrolinalool (3,7-dimetyl-3-ol-6-én-l-oktín). Z dehydrolinaloolu hydrogenáciou na katalyzátoroch, najma paládiových sa získavajú alkoholy linalool (2,6-dimetyl-2,7-oktadién-6-ol) a dihydrolinalool (2,6-dimetyl-2-oktén-6-ol). Allylovým prešmykom linaloolu vznikajú dalšie vonné látky nerol a geraniol. Alkohol geraniol je hlavnou zložkou růžového oleja. Je zmesou izomerných alkoholov líšiacích sa polohou dvojnej vazby. Štrukturálnym izomérom geraniolu je linalool, obsiahnutý v levandulové j silici (O. Červinka, V. Dedek, M. Ferles: Organická chémia, SNTL Praha rok 1969).

Hydrogenácia dehydrolinaloolu na linalool je velmi citlivá na podmienky hydrogenácie. Aj napriek tomu, že sa zistia všetky optimálně podmienky reakcie (Lindlarov katalyzátor, nízká teplota, minimálny tlak vodíka, hydrogenácia postupuje až do druhého stupňa na dihydrolinalool. Reakčná zmes po- hydrogenácii obsahuje okrem rozpúšťadla 5 až 20 % hmot. dihydrolinaloolu a 80 až 95 % linaloolu. Frakcionáciou surověj zmesi odoberá sa na hlavě kolóny linalool, ako hlavná zložka rektifikácie a vo vařáku zostáva zmes linaloolu a dihydrolinaloolu v zložení s obsahom 20 až 70 % hmot. dihydrolinaloolu.

Frakcionácia je obtiažná už 1 z toho důvodu, že produkty sú olejovitej konzistencie, vysokej teploty varu a malého rozdielu medzi teplotami varu oboch zložiek. Linalool má teplotu varu pri 101,3 kPa 198 až 199 °C a pri 1,32 kPa 79,8 °C.

Dihydrolinalool má teplotu varu pri 101,3 kPa 201 až 202 °C a pri 1,86 kPa 89 až 90 °C (Handbook of Chemistry and Physies, Cleveland, USA — 1964; Chemisches Zentralblatt, 1966], aby nedochádzalo k tmavnutiu a rozkladu produktov, destilácia sa musí robiť za zníženého tlaku. Nakoíko linalool a dihydrolinalool majú rozdiel v teplote varu čistých zložiek len okolo 4 °C, na ich delenie sú potřebné vysokoúčinné destilačné zariadenia, čo zvyšuje prevádzkové náklady ich výroby.

Efektivně zhodnotenie frakcie linaloolu s obsahom 20 až 70 % hmot. dihydrolinaloolu bolo ciefom tejto práce. Zistilo sa, že alkylénoxidácia linaloolu, dihydrolinaloolu a/alebo ich zmesi sa pripravia neiónové tenzidy, majúce nízku penivosť a príjemnú vůňu.

Predmetom tohto vynálezu je tenzid s nízkou penivosťou a příjemnou voňou na báze alkylpolyglykoléterov všeobecného vzorca:

X

I

O(CH—CH2O}_nH

CH3--C=CH—CH2—CH2—C—Y

CH3 CH3 kde

X je H alebo CH3

Y je —CH=CH2, —CH2—CH3 n je celé číslo od 2 do 60, připravených alkylénoxidáciou terpenických alkoholov linaloolu, dihydrolinaloolu a/alebo ich zmesi. Ked vo- vše-obecnom vzorci Y je —CH=CH2 jedná sa o alkylénoxidovaný linalool, ked Y je — CHz—CH3 jedná sa o dihydrolinalool. Taktiež terpenické alkoholy můžu byť zmesou izomérnych alkoholov líšiacich sa polohou dvojnej vazby alebo hydroxylovej skupiny (geraniol, nerol, citronellol). Východiskové suroviny po stránke kvalitativně] nemusia vykazovat os-obitné kvalitativně vlastnosti a můžu byť aj technického charakteru a můžu obsahovat aj vedíajšie produkty, či už z výroby východzích surovin, alebo vedlejších produktov reakcie, připadne můžu obsahovat látky, ktoré představuji! kombináciu uvedených provinencií.

Produkty alkylénoxidácie sú kvapalné, pastovité, až pevné látky, podfa stupňa a typu naviazaného alkylénoxidu. Ak sa použije pri príprave tenzidu metyloxyrán, produkty majú kvapalnú olejovitú konzistenciu. Pri použití oxiránu vzniknú produkty od kvapalných až pevných, podfa množstva naviazaného oxiránu. Vzniklé neiónové tenzidy možno ďalej upravovat sulfatáciou, fosfatáciou alebo kombinovat s inými tenzidmi, potažné přídavnými látkami podl'a toho, na aké aplikačně použitie sa s nimi uvažuje. Produkty sa v-yznačujú příjemnou vůňou a povrchovoaktívnymi vlastnosťami v koncentrovanej formě, ako aj v ich vodnom roztoku.

Ďalšou výhodou tenzidu s nízkou peniv-osťou a příjemnou vóňou je, že okrem znižovania povrchového napátia vody vykazujú zmáčaciu schopnost a tenzidy s -obsahom metyloxiránu majú dobrú odpeňovaciu účinnosť. Ďalšie výhody sú zřejmé z príkladov- prevedenia.

Příklad 1

V nerezovom autokláve bola pod atmosférou dusíka pri teplote 135 + 5 °C, tlaku max. 0,3 MPa a použitia alkalického katalyzátore KOH, oxyetylovaná zmes pozostávajúca zo 75 % hmot. linaloolu a 25 °/o hmot. dihydrolinaloolu v množstve 155 g zmesi (1 mól) a 155 g -oxiránu (3,5 mola). Množstvo viazaného oxiránu bolo 50 % hmot. Vzniklý produkt kašovitej konzistencie mal povrchové napatie merané podta ČSN 1101 pri koneentrácii 1 g.l'¹ v destilovanej vodě a teplote 20 °C 44,5 mNirf ’.

Penivost bola stanovená metodou popísanou čsl. A. O. 208 350 a 37,5 %. Zmáčavosť o· koneentrácii 1 g.l^-1 v roztoku hydroxidu sodnom o konc. 30 g. I¹ podta metodiky ON 66 6129 bola 166 sekúnd.

Produkt v koncentrovanej formě ako aj zrledený vo vodnom roztoku vykazoval příjemná voňu.

Příklad 2

Připravený bol vzorok tenzidu postupom ako v příklade 1. 155 g zmesi línaloolu a dihydrolinaloolu (1 mól) zloženia 30 % hmot. línaloolu a 70 % hmot. dihydrolinaloolu bolo oxyetylované so 440 g oxiránu (10 mól). Celkové množstvo naviazaného· oxiránu bolo 74 % hmot. Vzniklý produkt paštovitej konzistencie mal povrchové napatie vodného roztoku o konc. 1 g.l^-1 a teplote 20 °C 49,0 mNm¹. Penivost bola 54,6 °/o. Produkt v koncentrovanej formě, ako aj zriedený vo vodnom roztoku vykazoval příjemná vóňu.

Příklad 3

Připravený bol vzorok tenzidu postupom ako v příklade 1. 155 g zmesi línaloolu a dihydrolinaloolu (1 mól) zloženia podta příkladu 1 bolo oxyetylované s 880 g oxiránu (20 mól). Celkové množstvo naviazaného oxiránu bolo 85,0 % hmot. Vzniklý produkt pastovitej konzistencie mal povrchové napatie vodného roztoku o konc. 1 g. I '¹ a teplote 20 °C 45,0 mNnr¹. Penivost bola 44,0 %. Produkt v koncentrovanej formě, ako aj zriedenej vo vodnom roztoku vykazoval příjemná vóňu.

Příklad 4

Připravený bol vzorok tenzidu postupom ako v příklade 1. 154 g línaloolu (1 mól] bolo oxyetylované s 2 640 g oxiránu (60 mól). Obsah celkového viazaného oxiránu bol 95 percent hmot. Vzniklý produkt bol pastovitej konzistencie, dobré rozpustný vo vodě. Penivost bola 30,4 °/o. Povrchové napatie vodného roztoku o· konc. 1 g . I¹ a teplote 20 °C bola 56,2 mNm^-1. Produkt v koncentrovanej formě, ako aj zriedený vo vodnom roztoku vykazoval příjemná voňu.

Příklad 5 ako u příkladu 1. 154 g línaloolu (1 mól) bolo oxypropylované s 1740 g metyloxiránu (30 mól). Obsah celkového viazaného metyloxiránu bol 91,8 % hmot. Vzniklý produkt bol kvapalnej konzistencie, nerozpustný vo vodě. Povrchové napatie tohto koncentrovaného produktu merané pri teplote 20 °C bolo 35,7 mNm^-1. Ukázalo sa, že vzniklý tenzid má odpeňovaciu účinnost. Odpeňovacia účinnost stanovená podlá metodiky popísanej v čsl. A. O. 208 350 bola 78,3 %. Produkt vykazoval príjemnú voňu.

Příklad 6

Připravený bol vzorok tenzidu postupom ako u příkladu 1. 156 g dihydrolinaloolu (1 mól) bolo oxyetylované s 440 g oxiránu (10 mól) a potom oxypropylované s 350 g metyloxiránu (6 mól). Vzniklý produkt obsahujúci 46,5 % hmot. viazaného oxiránu a 37,0 percent hmot. viazaného metyloxiránu bol paštovitej konzistencie dobré rozpustný vo vodě. Penivost produktu bola 12,5 %. Povrchové napatie vodného roztoku o konc. 1 g. . 1^_1 pri teplote 20 °C bolo 41,8 niNm¹. Produkt v koncentrovanej formě, ako aj zriedený vo vodnom roztoku vykazoval príjemnú vóňu.

Příklad 7

Připravený bol vzorok tenzidu postupom ako v příklade 1. 156 g dihydrolinaloolu (1 mól) bolo oxyetylované s 1100 g oxiránu (25 mgl). Vzniklý produkt obsahujúci 87,5 percenta hmot. viazaného oxiránu vykazoval vzhíad voskovitej látky, dobré rozpustnej vo vodě. Penivost produktu bola 50,9 %, povrchové napatie vodného roztoku o konc. 1 g.l“¹ pri teplote 20°C bolo 51,0 mNm^-1. Produkt v koncentrovanej formě, ako aj zriedený vo vodnom roztoku vykazoval príjemnú vóňu.

Príklad8

Připravený bol vzorok tenzidu postupom ako u příkladu 1. 156 g dihydrolinaloolu (1 mól) bolo oxypropylované s 870 g metyloxiránu (15 mól). Vzniklý produkt obsahujúci 84,8 °/o hmot. viazaného metyloxiránu bol kvapalnej konzistencie a bol nerozpustný vo vodě. Povrchové napatie koncentrovaného produktu merané pri 20 °C bolo 35,7 mNm¹. Odpeňovacia účinnost stanovená podlá metodiky popísanej v čsl. AO 208 350 bola 83,3 percenta. Produkt vykazoval príjemnú vóňu.

Připravený bol vzorok tenzidu povstupom

Claims (1)

1. Tenzid $ nízkou penivosťou a příjemnou vdftou na báze alkylpolyglykoléterov všeobecného vzorca:

   X

   VYNÁLEZU kde

   X je H alebo CH3 Y je —CH=CH2, —CH2—CH3 n je celé Číslo od 2 do 60,

   0{Ca~CH20)_nH

   CHs—C^CH—CHa-CHz-C—Y připravených alkylénoxidáciou terpenických alkoholov linaloolu, dihydrolinaloolu a/alebo ich zmesi.

   •CH3

   CH3