CS252813B2 - Method of shaped products injection moulding - Google Patents
Method of shaped products injection moulding Download PDFInfo
- Publication number
- CS252813B2 CS252813B2 CS841078A CS107884A CS252813B2 CS 252813 B2 CS252813 B2 CS 252813B2 CS 841078 A CS841078 A CS 841078A CS 107884 A CS107884 A CS 107884A CS 252813 B2 CS252813 B2 CS 252813B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- starch
- weight
- proteins
- water
- injection
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 title abstract description 15
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 155
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 144
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 144
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 32
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 14
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 14
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 14
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 14
- -1 vinyl acetate polysaccharides Chemical class 0.000 claims description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-n-[(prop-2-enoylamino)methyl]propanamide Chemical compound BrCCC(=O)NCNC(=O)C=C CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims description 2
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 claims description 2
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 claims description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 claims description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 claims description 2
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 2
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 2
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 claims description 2
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 2
- JFOJYGMDZRCSPA-UHFFFAOYSA-J octadecanoate;tin(4+) Chemical class [Sn+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JFOJYGMDZRCSPA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920000157 polyfructose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229940100467 polyvinyl acetate phthalate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 claims description 2
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 claims description 2
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 2
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims 2
- GVIRAXRGZUXHCI-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CC(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GVIRAXRGZUXHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims 1
- 102000004506 Blood Proteins Human genes 0.000 claims 1
- 108010017384 Blood Proteins Proteins 0.000 claims 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims 1
- 244000168525 Croton tiglium Species 0.000 claims 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 claims 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 claims 1
- IBXDZPHYFCKEGT-UHFFFAOYSA-N acetic acid propane-1,2,3-triol Chemical class C(C)(=O)O.OCC(O)CO.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.OCC(O)CO IBXDZPHYFCKEGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003132 hydroxypropyl methylcellulose phthalate Polymers 0.000 claims 1
- 229940031704 hydroxypropyl methylcellulose phthalate Drugs 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 claims 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 claims 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 claims 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 abstract description 33
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 abstract description 9
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 134
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 4
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 4
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 4
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 108091005899 fibrous proteins Proteins 0.000 description 2
- 102000034240 fibrous proteins Human genes 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710145505 Fiber protein Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930182559 Natural dye Natural products 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRNVBXERAPZOP-UHFFFAOYSA-N Starch acetate Chemical compound O1C(CO)C(OC)C(O)C(O)C1OCC1C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)OC(C)=O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(C)C(O)C2O)CO)O1 MKRNVBXERAPZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 241000238118 Xanthidae Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical class C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- IINNWAYUJNWZRM-UHFFFAOYSA-L erythrosin B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C([O-])=C(I)C=C21 IINNWAYUJNWZRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012732 erythrosine Nutrition 0.000 description 1
- 229940011411 erythrosine Drugs 0.000 description 1
- 239000004174 erythrosine Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000001341 hydroxy propyl starch Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000978 natural dye Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003109 sodium starch glycolate Polymers 0.000 description 1
- 229940079832 sodium starch glycolate Drugs 0.000 description 1
- 239000008109 sodium starch glycolate Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2003/00—Use of starch or derivatives as moulding material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Grain Derivatives (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Description
252813 2
Vynález se týká způsobu vstřikování tvarovaných výrobků z nativního škrobu s obsahemvody. Používá se škrob získaný z pšenice, brambor, kukuřice, rýže, tapioky apod. Tyto typyškrobu mají obvykle rozmezí molekulové hmotnosti 10 000 až 20 000 000 (Dalton). Škrob obsahuje asi 0 až 100 % amylosy a asi 100 až 0 % amylopektinu, výhodně 0 až 70 %amylosy a asi 95 až 10 % amylopektinu.
Termín "škrob", používaný v dalším textu, zahrnuje rovněž pěny, modifikace nebo derivátyškrobu a jejich kombinace s hydrofilními polymerními komposicemi, jejichž vlastnosti jsoupřijatelné pro požadované vstřikované výrobky, zejména kapsle. 3 7
Hydrofilní polymery, jsou polymery s molekulovou hmotností přibližně 10 až 10 (Dalton)a s molekulárními skupinami v hlavním a/nebo postranních řetězcích, které jsou schopné tvořitvodíkové můstky a/nebo se na nich účastnit. Tyto hydrofilní polymery vykazují na isotherměadsorpce vody (v teplotním rozmezí přibližně 0 až 200 °C) infekční bod v blízkosti boduaktivity vody při 0,5.
Hydrofilní polymery podle tohoto vynálezu se odlišují od skupiny tak zvaných hydrokoloidůsvou molekulární dispersitou - v pracovním rozmezí podle tohoto vynálezu musejí obsahovat podílvody činící 5 až 30 % hmotnostních, pokud je teplota hydrofilního polymeru v pracovním rozmezí80 až 240 °C podle vynálezu.
Zařízení pro výrobu kapslí byla dosud vyvíjena pro technologii tváření máčením. Tatotechnologie spočívá v tom, že se trny ve tvaru kapsle máčejí v roztoku želatiny, pak se vyjmouz roztoku, želatina na trnech se suší, želatinové části kapsli se stírají z trnů, upraví sejejich délka, řežou se , spojuji se a vyhazují se. Zařízení pro výrobu kapslí dosud prouskutečnění těchto funkcí používají kombinace mechanických a pneumatických elementů a dosahujírychlosti výroby až 1 200 kusů min-^ kapslí velikosti 0. Právě popsané zařízení je sice obecněvhodné pro zamýšlený účel, ale při výrobě kapslí vstřikováním je žádoucí značně vyšší rychlostse současnou přesnou kontrolou vlastností škrobu za účelem hygienické výroby kapslí s minimál-ními rozměrovými odchylkami, které je možno plnit na zařízení pracujícím s vysokou rychlostí. Předběžným požadavkem na materiál, který má být vstřikovatelný, je schopnost skelnéhopřechodu při teplotě kompatibilní s tepelnou stabilitou materiálu a s technickými možnostmivstřikovacího zařízení. Předběžným požadavkem na materiál, ze kterého se mají vstřikovánímvyrábět tvarované produkty s vysokou rozměrovou stálostí, je jeho minimální elastická relaxacepo otevřeni formy. Toho je možno dosáhnout tak, že se během vstřikování upraví na molekulárníúrovni dispersita materiálu.
Shirai a d. v patentu USA č. 4 216 240 popisují vstřikování za vzniku orientovanéhovláknitého proteinového produktu. Vláknitý produkt, získaný tímto způsobem, se zásadně lišíod transparentního sklovitého materiálu na kapsle podle našeho vynálezu. Kromě toho za účelemzískání tekuté hmoty pro vstřikování musejí být proteinové směsi podle Shiraie a d. denaturová-ny a tak ztrácejí schopnost podléhat rozpouštěni.
Nakatsuka a d. v patentu USA č. 4 076 846 používají pro získání jedlého tvarovanéhovýrobku vstřikováním binární směsi škrobu se solemi bílkovinných látek. Podle našeho vynálezulze získávat tvarované výrobky ze škrobu bez přísady solí bílkovinných látek.
Heusdens a d. v patentu USA č. 3 911 159 popisuji tvorbu vláknitých bílkovinných struktur"za vzniku jedlých produktů o zlepšené měkkosti. Podle našeho vynálezu se tvarované produktyvyrábějí bez vláknité bílkovinné struktury.
Použití vstřikovacího za‘ízení pro výrobu kapslí se škrobem je nové a nebylo popsánov technické literatuře Kro*/ kapslí lze ze škrobu vstřikováním vyrábět mnoho užitečnýchproduktů, vyžadujících "rysokou tvarovou stálost a minimální rozměrové odchylky. 3 252813
Patří mezi ně například cukrovinky, obaly pro potraviny, farmaceutické výrobky, chemi-kálie, barviva, koření, hnojivové komposice, semena, kosmetické výrobky, zemědělské produktya matrice ze škrobových komposic různých tvarů a velikostí, obsahující látky a/nebo aktivnípřísady, mezi něž patří potraviny, farmaceutické výrobky, chemikálie, barviva, koření,hnojivové komposice, semena, kosmetické výrobky a zemědělské produkty, které jsou v matricimikrodispergovány a jsou z ní uvolňovány desintegrací a/nebo rozpouštěním a/nebo bioerosía/nebo difusí v závislosti na rozpouštěcích charakteristikách použité škrobové komposice.Některé z těchto produktů se mohou rovněž nacházet v systému řízeného uvolňování obsaženélátky. Dále je možno vstřikováním škrobových komposic získávat medicinální a lékařské produk-ty. Biodegradovatelhost škrobu způsobuje, že je z hlediska ochrany prostředí výhodnější nežurčité v současnosti používané látky. Netoxičnost směsi dále zvyšuje její vhodnost jakomateriálu pro vstřikování. Předmět našeho vynálezu se liší od výše popsaného stavu techniky poznatkem, že teplotníinterval mazovatění škrobu leží v teplotním rozmezí vhodném pro vstřikování, pokud obsah vodyve škrobu leží v charakteristickém rozmezí, které umožňuje obejít se bez dalšího sušení nebozvlhčování kapslí. Nad teplotou mazovatění je škrob ve stavu molekulární dispersity. Běhemvstřikovacího procesu podle vynálezu se škrob po značnou dobu nachází při teplotě vyšší nežje teplota mazovatění. Dispergují-li se ve škrobových komposicích léky, potraviny a jinélátky, nelze používat takového množství, které by natolik ovlivnilo vlastnosti škrobu, žeby přestal být vstřikovatelným. Předmětem vynálezu je způsob vstřikování tvarovaných výrobků, jehož podstata spočíváv tom, že se nativní škrob s obsahem vody 5 až 30 % hmotnostních plastifikuje při teplotě80 až 240 °C a vstřikuje při teplotě 80 až 240 °C a tlaku 600.10^ až 3 000.10^ Pa do chlazenéformy a pevný produkt se vyhodí z formy. Škrobová komposice má obsah vody v rozmezí přibližně 5 až 30 í hmotnostních. Škrobobsahuje asi 0 až 100 % amylosy a asi 100 až 0 í amylopektinu. ' Škrobová komposice podle vynálezu je vhodná pro vstřikování bez výše uvedených nevýhodznámého stavu techniky.
Ze škrobové komposice podle vynálezu je možno vstřikováním vyrábět kapsle s vysokourychlostí a přesností, a je pak možno je použíťv plnicím zařízení s vysokou rychlostí.
Vynález je ilustrován výkresy, sloužícími k jeho lepšímu pochopení.
Obr. 1 představuje schematický náčrtek šnekového vstřikovacího stroje s vratným pohybempro výrobu součástí kapslí.
Na obr. 2 je schéma pracovního cyklu při vstřikování součástí kapslí.
Obr. 3 představuje schéma provedení kombinovaného vstřikovacího zařízení s mikroproce-sorem pro součásti kapslí.
Na obr. 4 je zvětšené schéma výstupní části vstřikovacího zařízení.
Obr. 5 znázorňuje diagram závislosti střihové viskosity škrobu v rozmezí intensitystřihu, odpovídající předmětu vynálezu.
Obr. 6 znázorňuje diagram oblasti tváření škrobu v rozmezí teploty a tlaku škrobu podlevynálezu.
Na obr. 7 je diagram závislosti rozmezí teploty skelného přechodu a rozmezí teplotytaveni v rozmezí obsahu vody ve škrobu podle vynálezu. 252813 4
Obr. 8 představuje diagram závislosti záznamu diferenčního kalorimetru, kde je spotřebatepla škrobem vynesena proti teplotnímu rozmezí podle vynálezu.
Na obr. 9 je diagram závislosti rovnovážného obsahu vody ve škrobu v programu aktivity vody. V textu jsou používány následující symboly:
Tabulka II symbol jednotka popis T , Pa a °C, Pa H(T, P) kJkg K(T, P) N_1m2 (T, P) (θοΓ1 V(g, T, P) kgs”l
Teplota a tlak okolí.
Enthalpie systému škrob-voda při dané teplotě.
Kompresibilita škrobu za dané teploty a tlaku.Její numerická hodnota odpovídá relativnízměně objemu vlivem změny tlaku na jednotkumnožství. TM1' TM2 T.
M T (t)
Tt(t)
Pa
Koeficient objemové tepelné roztažnosti škrobuza dané teploty a tlaku. Jeho numerická hodnotaodpovídá relativní změně objemu vlivem změnyteploty na jednotku množství.
Rychlost toku škrobu za dané teploty, rychlostistřihové deformace (s—"*) a tlaku. Její numeric-ká hodnota odpovídá objemu taveniny opouštějícívýstupní průřez vstřikovacího zařízení zajednotku času vlivem použité rychlosti střiho-vé deformace.
Rozmezí teploty skelného přechodu škrobu.
Rozmezí teploty tavení částečně krystalickéhoŠkrobu.
Teplota taveni.
Teplota škrobu v oblasti trysky vstřikovacíjednotky.
Teplota škrobu ve formě.,
Tlak škrobu ve formě.
Tlak škrobu v oblasti trysky.
Obsah vody ve škrobu, vyjádřený jako hmotnostnípodíl systému voda-škrob. 5 252813
Pro kontrolu a regulaci. vstřikovacího procesu (IMP) je třeba znát 1) spotřebu tepla v procesu tavení: H(T , P ) až H(T . P ) ' n' n' a' a 2) rychlost zahřívání škrobu ve vstřikovacím zařízení. K výpočtu těchto hodnot je třebaznát hodnotu vedení tepla škrobem a hodnotu přestupu tepla mezi Škrobem a konstrukčním mate-riálem válce, který je ve styku se škrobem. Rychlost zahřívání a spotřeba tepla škrobemposkytují minimální časový interval, nezbytný k přípravě škrobu ke vstřikování, a nezbytnouvýhřevnost vstřikovacího zařízení. 3) Tn závisí na X ve škrobu. Je-li obsah vody ve škrobu ve formě příliš nízký, pak jevýsledná příliš vysoká a působí degradaci. K dodržení pod 240 °C je třeba minimálníobsah vody 5 % hmotnostních. 4) Rychlost toku V(g, T, P) je rovněž silně závislá na obsahu vody ve škrobu. K urychle-ní IMP je třeba vysoká rychlost toku V(g, T, P), kterou je možno dosáhnout vyšším obsahem vody
Horní mez obsahu vody je definována přilnavostí a mechanickou deformací kapslí? obvyklenelze překročit obsah vody 0,30. Škrob ve formě redukuje svůj objem vlivem změny teploty T až T . To by mělo za následekprázdné objemy a zmenšení velikosti kapslí, které by tak měly nepřijatelnou kvalitu. Je důle-žitým požadavkem při výrobě kapslí, aby rozměrové odchylky činily méně než 1 %. Pro kompensa-ci srážení při změně teploty je třeba plnit formu za přesného tlaku Pfi. Tento plnicí tlakje určen velikostí (T, P) a K(T, P). Vstřikovací tlak (P^) závisí opět na T , která, jak jižbylo uvedeno, je silně závislá na X.
Na obr. 5 je znázorněna závislost střihové viskosity škrobu při 130 °C na rychlostistřihové deformace pro škrob s obsahem vody X « 0,2.
Na obr. 6 je diagram oblasti tváření škrobu s obsahem vody 0,24. Během vstřikování jeplastifikovaný škrob diskontinuálně vytlačován a ihned chlazen ve formě, která má požadovanýtvar části kapsle. Tvářitelnost závisí na vlastnostech škrobu a podmínkách procesu, z nichžjsou nejdůležitější thermomechanické vlastnosti škrobu, stejně jako geometrie a teplotnía tlakové podmínky formy. Na tvářecím diagramu na obr. 6 jsou zobrazeny mezní hodnoty tlakua teploty pro zpracování Škrobu vstřikováním v kombinaci s mikroprocesorem. Maximální teplo-ta 240 °C je určována viditelnou degradací škrobu, ke které nad ní dochází. Spodní mez 80 °C byla stanovena vývinem příliš vysoké viskosity a elasticity taveniny ve výhodném rozmezí o obsahu vody X = 0,05 až 0,30, Horní meze tlaku 3.10 Pa jsou dány počátkem vzniku přetoků,když tavenina škrobu vtéká do mezery mezi tryskami z různých kovů, tvořícími formu, a přitomtvoří tenké pásky, ulpělé na hotových součástech kapslí v místě dělicích linií. Dolní mezetlaku asi 6.10 Pa jsou dány vznikem zmetkových výstřiků, kdy nelze formu úplně naplnitškrobem. V tabulce III jsou uvedeny pracovní parametry vstřikovacího procesu s použitím škro-bové komposice podle vynálezu.
Tabulka III
Pracovní parametry vstřikovacího procesu
Hustota 1,5.10^ kgm
Krystalinita 20 až 70 % H(Tn, Pn) až H(Ta, Pa) 63 kJkg-1 252813 6 Čistá výhřevnost pro 10 kg taveniny/h (odpovídá 10°
kapslí/h) 6,3.102 kJ (Ta, Pa) 3,1.10-4 <°C)-1
Kontrakce vlivem krystalisace zanedbatelná
Kritická rychlost střihové ' 4 6 —1 deformace 10 až 10 s škrobové komposice podle vynálezu se vytlačují a tvářejí dále popsaným postupem.
Na obr. 7 je zobrazeno rozmezí teploty skelného přechodu a rozmezí teploty tavení jakofunkce složení systému škrob-voda. Rozmezí teploty taveni, činící přes 100 °C, je velmiširoké ve srovnání například s rozmezím teploty tavení želatiny, které dosahuje asi 20 °C.Při teplotách pod rozmezím skelného přechodu je obyčejný škrob, obchodně dodávaný, částečněkrystalickým polymerem, obsahujícím přibližně 30 až 100 % objemových amorfního podílu a0 až 70 % objemových krystalického podílu. Při zvýšení teploty škrobu při přesném obsahu vody škrob prochází rozmezím teplotyskelného přechodu. S odvoláním na obr. 1 probíhá tento proces zahřívání škrobu ve vytlačovacím válci17. Na obr. 2 odpovídá proces zahřívání škrobu době celého vstřikovacího pracovního cyklu.Plocha na obr. 7 mezi rozmezím skelného přechodu a mezi rozmezím tavení se nazývá oblast II. V oblasti II nalézáme krystalický škrob a taveninu škrobu. Skelný přechod není thermodyna-mickým přechodem žádného řádu, nýbrž je charakterisován změnou molekulárního pohybu molekulškrobu a změnou modulu objemové pružnosti amorfního škrobu o několik řádů. Přechodem z oblastiII do oblasti I na obr. 7 zamrzne v rozmezí teploty skelného přechodu translační pohyb molekulškrobu nebo jejich velkých částí a to se odrazí ve změně specifického tepla (c^) a objemovéhokoeficientu tepelné roztažnosti ( ) v tomto rozmezí. Přechodem z oblasti II do oblasti III se vlivem přechodu rozmezí tavení krystalickéhoškrobu roztaví spirálově uspořádaný podíl škrobu. S odvoláním na obr. 1 tento proces zahří-vání škrobu probíhá ve vytlačovacím válci 17. Na obr. 2 probíhá tento proces zahřívání škrobuběhem celého vstřikovacího cyklu. Tento přechod spirála-civka je skutečným thermodynamickýmpřechodem prvního řádu a je to endothermní proces. Je možno ho detekovat kalorimetrií neboměřením změny lineárního objemového viskoelastického modulu vlivem změny teploty. Typickýteplotní záznam diferenčního kalorimetru je uveden na obr. 8. Na svislé ose je vynesenarychlost spotřeby tepla vzorkem ve vztahu k referenčnímu vzorku (prázdný držák vzorku). Rych-lost spotřeby tepla vzorkem závisí ne teplotě vzorku škrobu, která je unášena na vodorovnéose ve stupních Celsia. Posun základní čáry odpovídá skelnému přechodu a vrchol odpovídátavení nebo přechodu spirála-cívka. Lineární objemový viskoelastický modul E může být měřenpři nízkých sinusoidních střihovýčh deformacích vzorku škrobu. S ohledem na obr. 1 probíhá zahřívání škrobů i na teplotu vyšší než TM v přední částivytlačovaeího válce 17. Toto zahřívání není vyvozováno pouze vyhřívacími spirálami 28, aledo značné míry i vnitřní frikcí během rotace šneku a vstřikování vlivem vysokých deformací.Bylo zjištěno, že vratná elastická deformace vstřikovaného škrobu 14 po otevření formy jj jeZanedbatelná, je-li teplota plastifikovaného škrobu 14 během vstřikování vyšší než TM; jinakse tvářecí sekvence sníží alespoň o řád. 7 252813 S ohledem na obr. 2 se nutná doba chlazení plastifikovaného škrobu ve formě - abynedošlo k vratné elastické deformaci škrobu - nachází mezi body B a E pracovního cyklu.
Snížení tvářecí sekvence spojené s dlouhým prodléváním škrobu ve formě je nežádoucí ze dvoudůvodů: nízký výtěžek produktu a ztráta vody, obsažené ve škrobu, ve vytlačovacím stroji. Při zvýšené teplotě vstřikování vždy dochází ve vytlačovacím válci k transportu vody z horké-ho do chladného škrobu. Tento transport vody může být kompensován vlivem transportu škrobušnekem v opačném směru. S ohledem na obr. 1 dochází k transportu škrobu 4. působením šneku S ohledem naobr. 2 probíhá transport škrobu mezi body C a D pracovního cyklu. K vytvoření stacionárníhoobsahu vody ve škrobu v oblasti tavení vytlačovacího válce je nezbytné pracovat s krátkousekvencí vstřikování. K vytvoření konstantního dostatečně vysokého obsahu vody ve škrobuve vytlačovacím válci je dáfce nezbytné používat škrob s vhodným tvarem sorpční isothermy(obr. 9}. Konstantní obsah vody ve škrobu ve vytlačovacím válci je nezbytný pro dodrženíkonstantních výrobních podmínek. Obsah vody ve škrobu během vstřikování musí splňovat podmín-ku X vyšší než 0,05; jinak je T^ vyšší než 240 °C, a to nežádoucí z hlediska degradace škrobu. V procesu větvení a sítování škrobu je důležité přidávat zesítovací činidla, zejménakovalentní zesítovací činidla, krátce před vstřikováním roztaveného škrobu. S ohledem na obr. 1 se vodný roztok zesilovacích činidel vstřikuje před míchací sestavou,umístěnou mezi vytlačovacím válcem 17 a tryskou 15. S poukazem na obr. 4 je toto zařízeníintegrováno v tělese ventilu 50. Zesítovací reakce například probíhá během vstřikovacíhocyklu a doby po vyhození kapsle. U výše popsané technologie-nedochází při větvení a sítováník nevýhodné změně thermomechanických vlastností škrobových polymerů během tavení a rozpouštění. Škrobové komposice se vytlačují a vstřikují za podmínek uvedených v tabulce IV.
Tabulka IV
Vstřikovací j ednotka
Průměr šneku mm 24 _ 28 32 18 Vstřikovací tlak Pa 2, 2.-108 1,6.108 1.108 Vstřikovaný objem 3 cm 38 51,7 67,0 21,3 Účinná délka šneku L:D 18,8 16,1 13,0 18 Plastifikační kapacita (PS) kg/h (max) la) 13,5 21,2 21,0 11a) 9,2 14,5 15 lb) 23,6 34 36 11b) 17,5 27 27,0 Zdvih šneku mm (max) 84 84 84 84 Vstřikovací kapacita kW 30 30 30 Vstřikovací rychlost mm/s (max) 2 000 2 000 2 000 2 000 Dotyková síla trysky kN 42,2 41,2 41,2 41,2 Rotační rychlost šneku . -1mm la) 20 až 80 11a) 20 až 17 lb) 20 až 60 11b) 20 až 40 6 252813 8
Počet vyhřivacích zón 55 55
Instalovaný topný výkon kW 6,1 6,1 6,0
Tvářecí jednotka Síla sevření kN 60
Kromě vstřikování kapslí může odborník využít popsaného postupu rovněž pro výrobu kapslíprofilovým vytlačováním, lisováním, vakuovým tvářením, tepelným tvářením, vytlačováním, odlévánímpolymerů v kombinaci s vakuovým tvářením. Termín "tváření" je proto volen tak, aby zahrnovalvšechny uvedené metody; nejvýhodnější je však vstřikování. Výhodné provedení vynálezu spočívá ve vstřikování škrobových kapslí z různých druhůškrobu, avšak bylo zjištěno, že kvalitní kapsle je možno také vyrábět podle tohoto vynálezus použitím škrobu modifikovaného a) zesítujícími činidly, například: epichlorhydrinem, anhydridem dikarboxylové kyseliny, formaldehydem, fosforoxychloridem,metafosfátem, akroleinem, organickými divinylsulfony apod., b) zesítováním škrobu mikrovlnami apod., c) předchozím zpracováním, jako je působení kyselinami a/nebo enzymy za účelem získánídextrinů a/nebo předželatinování a/nebo působení ultrazvukem a/nebo; působení gamma- --zářením, d) chemickou modifikací, jako je oxidovaný škrob, monofosfát škrobu, difosfát škrobu,acetát škrobu, sulfát škrobu, hydroxyethylether škrobu, karboxymethylškrob, etherškrobu, 2-hydroxypropylškrob, alfatisovaný škrob, xanthid škrobu, škrob-chloroctovákyselina, ester škrobu, formaldehyd-škrob, sodná sůl karboxymethylškrobu, a e) s použitím směsí nebo kombinaci takto modifikovaných škrobů, resp. postupů a) až d) pro modifikaci škrobů. Dále bylo zjištěno, že na vstřikovacím zařízení podle vynálezu je možno vyrábět kvalitníkapsle z různých typů škrobu a/nebo z výše uvedených modifikovaných škrobů a), b), c), d) a e) kombinovaných s nastavovadly, jako jsou slunečnicové proteiny, sojové proteiny, bavlníkovéproteiny, podzemnicové proteiny, řepkové proteiny, akryláty a methakryléty, polyvinylacetát-ftalát (PVAP), deriváty celulosy jako acetylftalát celulosy (CAP), hydroxypropylcelulosa,hydroxypropylmethylcelulosa, ftalát hydroxypropylmethylcelulosy (HPMCP), hydroxymethylcelulosa,sodná sůl karboxymethylcelulosy, polyvinylpyrrolidon, šelak, bentonit, polyvinylacetátftalát,želatina, ftalátovaná želatina, sukcinovaná želatina, kyselina krotonová, monosacharidy,oligosacharidy jako laktosa, polysacharidy jako agar-agar, arabská guma, guar, dextran apodi,a/nebo s nastavovadly v množství 1 až 60 % hmotnostních, jako je zesilovaná želatina, poly-sacharidy jako celulosa, methylcelulosa, chitin, polymaltosa, polyfruktosa apod., pektin,silikáty, karbonáty a bikarbonáty. Množství nastavovadla je omezeno, aby neovlivnilo vstři-kovatelnost škrobu. Při výrobě kapslí z různých typů škrobu a/nebo modifikovaných škrobů a/nebo nastavovanýchŠkrebů, popsaných výše, vede k optimálním vlastnostem produktu používání změkčovadel, maziva barviv, zejména farmaceutického stupně čistoty:
Farmakologicky přijatelná změkčovadla, jako je polyethylenglykol nebo výhodně nízkomole-kulární organická změkčovadla, jako je glycerin, sorbitol, dioktylnatriumsulfosukcinát,triethylcitrát, tributyleitrát, 1,2-propylenglykol, mono-, di-, triacetáty glycerinu apod.se používají v různých koncentracích asi od 0,5 do 40, výhodně od 0,5 do 10 t, vztaženona hmotnost škrobové komposice. 9 252813
Farmakologicky přijatelná maziva, jako jsou lipidy, tj. glyceridy (oleje a tuky), voska fosfolipidy, jako jsou nenasycené a nasycené rostlinné mastné kyseliny a jejich soli, jakoje stearát hliníku, vápníku, hořčíku a cínu, stejně jako talek, silikony atd. se používajív koncentracích asi 0,001 až 10 %, vztaženo na hmotnost škrobové komposice.
Farmaceuticky přijatelná barviva, jako jsou azobarviva a ostatní barviva a pigmenty,například oxidy železa, dioxidy titanu, přírodní barviva atd. se používají v koncentracíchasi 0,001 až 10, výhodně 0,001 až 5 %, vztaženo na hmotnost škrobové komposice. Příklady
Pro prověření výše popsaného způsobu a zařízení podle vynálezu se připraví násady obchod-ně dostupného nativního škrobu s různým obsahem vody a nastavovadly, kondicionují se a pakse testují ve vstřikovacím stroji za různých pracovních podmínek.
Jednotlivé doby cyklu podle obr. 2 na vstřikovacím zařízení s mikroprocesorem se používa-jí taktos
Body cyklu
Doba
A-B
B-C
C-D
D-E
E-A 1 s, proměnná, v závislosti na teplotě1 s1 s proměnná v závislosti na teplotě1 s
Tlak v trysce: 2.10® Pa
Teplota v různých bodech šneku: (proměnná, viz jednotlivé dále uvedené příklady) V následujících příkladech jsou použity tyto zkratky: Τ^ teplota na začátku šneku (°C)teplota ve středu šneku (°C) Τθ teplota na konci šneku (°C)
Tn teplota v trysce (°C) LFV lineární rychlost toku (mm/s) L délka toku (cm) D tlouŠtka filmu (cm)
Vyhovující škrobové kapsle byly vyrobeny z níže uvedených škrobových komposic a za nížeuvedených pracovních podmínek: Přikladl škrobová komposice:
Pšeničný Škrob 8,2 % hmotnostních, želatina 73,8 % hmotnostních, voda 18 % hmotnostních,eísio Th Tm τθ τη i íjFV 765 125 130 140 140 66 1 000 252813 10
LFV i Příklad 2 _ ‘ Škrobová komposice: Pšeničný škrob 41 % hmotnostních, želatina 41 ΐ hmotnostních, voda 18 ΐ hmotnostních.
Pracovní podmínky:
číslo T. T T T b m θ n 126S 125 135 140 140 Příklad 3 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 67,6 % hmotnostních, želatina 24,6 % hmotnostních, voda 15,8 % hmotnostních.
Pracovní podmínky: 66 820 Číslo Tb Tra Te Tn 298S 125 135 140 140 Příklad 4 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 79,4 % hmotnostních, voda 20,6 % hmotnostních.
Pracovní podmínky: 66
LFV 1 200
číslo T. T T T b m e n 305S 115 130 140 140 Příklad 5 Škrobová komposice:
D 66 820 Pšeničný škrob 78,32 % hmotnostních, voda 21,6 % hmotnostních, erythrosin 0,007 8 % hmotnost-ních.
Pracovní podmínky: číslo
349S b 110 125 135 135 66
LFV 1 000 Příklad 6 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 9,2 % hmotnostních, HPCMP 74,1 % hmotnostních, maziva + změkčovadla 5,1 8 hmotnostních, voda 7,5 % hmotnostních. 11 252813
Pracovní podmínky: číslo
349S b 110 125 135 135
LFV 1 000 Z této škrobové komposice byla získána ínterická kapsle. Příklad 7 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 78,5 i hmotnostních, voda 21,5 % hmotnostních.
Pracovní podmínky: číslo τ. τ τ τ
400S
404S 130 110 150 115 160 125 160 125 66 66
LFV 820 820 Příklad 8 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 87,3 % hmotnostních, voda 12,7 % hmotnostních.
Pracovní podmínky:
číslo Τ, Τ T T
405S 150 160 170 170 66 Příklad 9 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 76,8 % hmotnostních, stearan vápenatý 3 % hmotnostní, voda 20,2
Pracovní podmínky: číslo
411S
413S 100 130 110 ,140 135 160 135 160 66 66
LFV 820 % hmotnostních
LFV 880 820 Příklad 10 Škrobová komposice: Pšeničný škorb 77,2 % hmotnostních, glycerin 3 % hmotnostní, veda 19,8 % hmotnostních. 252813 12
Pracovní podmínky:
číslo T, T b m 410S 100 110 414s 130 140 Příklad 11 T e T n L D LFV 130 130 66 860 160 160 66 840 Škrobová komposice: Pšeničný škrob 72,5 % hmotnostních, polyethylenglykol (molekulová hmotnost 10 000) 3 % hmot-nostní, voda 22,5 % hmotnostních, talek 2 % hmotnostní.
Pracovní podmínky: číslo Tb T m T e Tn L D LFV 412S 100 110 130 130 66 840 415S 130 140 160 160 66 840 Příklad 12 Škrobová komposice:
Bramborový škrob 80,7 % hmotnostních
Pracovní podmínky:
číslo T, T b m 417S 1000 110 voda 19,3 % hmotnostních 130- 130
LFV 66 840 Příklad 13
Tento příklad demonstrujese kapsle plní laktosou. závislost desintegrace kapslí na obsahu amylosy. Při testech šroubová komposice pracovní podmínky (°C) kukuřičný škrob (asi 110, 120, 20 % amylosy)kukuřičný škrob 110, 120, 20 % amylosy)kukuřičný škrob 110, 120, (65 % amylosy) 80 % hm. voda 20 % hm. kukuřičný škrob 110, 120, (0 % amylosy, 100 %amylopektinu) 79,2 % hm., voda 20,8 % hm. 140, 140, 66, 840 140, 140, 66, 840 140, 140, 66, 840 140, 140, 66, 836 charakteristika desintegrace kapslí flokulace ve vodě při 36 °C,desintegrace během 30 minve vodě při 36 °C, desintegraceběhem 30 min ve vodě při 36 °C během 30 minžádné otvory desintegrace ve vodě při 36 °C,desintegrace během 30 min
Je nutno upozornit, ía výše popsaná konkrétní provedení vynálezu slouží pouze proilustraci a vynález na né není v žádném případě omezen. 2 popisu jsou odborníkům zřejmé různébrněny a variant", HíiVpr- ’ n ; tei < ), ? překročení rrznahti vyn/í lez-i
Claims (8)
13 252813 PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Způsob vstřikování tvarovaných výrobků, vyrobených z nativního škrobu a vody a popří-padě obsahujících další přísady, vyznačující se tím, že se škrob s obsahem vody 5 až 30 % hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost všech komponent, plastifikuje při teplotě 80 až 240 °C a vstřikuje při teplotě 80 až 240 °C a tlaku 600.10^ až 3 000.10^ Pa do chlazené formya pevný produkt se vyhodí z formy.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsah vody ve škrobu je přibližně 15,8; 18; 19,8; 20; 20,2; 20,5; 20,8; 21,5; 21,6 nebo 22,5 % hmotnostních, počítáno na hmotnostvšech přítomných složek.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2 vyznačující se tím, že škrob je zcela nebo částečně tvořenkukuřičným, pšeničným, bramborovým, rýžovým nebo tapiokovým škrobem nebo jejich směsí.
4. Způsob podle bodu 1 až 3 vyznačující se tím, že komposice škrob/voda obsahuje jedno nebovíce nastavovadel a/nebo jedno nebo více změkčovadel a/nebo jedno nebo více maziv a/nebojedno nebo více barviv.
5. Způsob podle bodu 4 vyznačující se tím, že nastavovadlo je vybráno ze skupiny zahrnu-jící slunečnicové proteiny, sojové proteiny, bavlníkové proteiny, podzemnicové proteiny,krevní proteiny, vaječné proteiny, řepkové proteiny a jejich acetylované deriváty, želatinu,zesítovanou želatinu, vinylacetát, polysacharidy, jako je celulosa, methylcelulosa, hydroxy-propylcelulosa, hydroxypropylmethylcelulosa, hydroxymethylcelulosa, hydroxyethylcelulosa,natriumkarboxymethylcelulosa, polyvinylpyrrolidon, agar-agar, arabská guma, guar, dextran,chitin, polymaltosa, polyfruktosa, pektin, algináty, alginové kyseliny, monosacharidy, výhodněglukosa, fruktosa, sacharosa, oligosacharidy, výhodně laktosa, silikáty, bentonit, silikáty,karbonáty a bikarbonáty.
6. Způsob podle bodu 4 nebo 5 vyznačující se tím, že změkČovadlo je vybráno ze.skupinyzahrnující polyethylenglykol a nízkomolekulární organická změkčovadla, například glycerol,sorbitol, dioktylnatriumsulfosukcinát, triethylcitrát, tributylcitrát, 1,2-propylenglykol,mono-, di~, triacetáty glycerolu.
7. Způsob podle bodu 4 až 6 vyznačující se tím, že mazivo je vybráno ze skupiny zahrnu-jící lipidy, nenasycené a nasycené rostlinné mastné kyseliny a jejich soli, stearáty hliníku,vápníku, hořčíku a cínu, talek a silikony. C. Způsob podle bodu 7 vyznačující se tím, že mazivem je glycerid, fosfolipid nebo jejich-ntiěs v koncentraci 0,001 až 10 % hmotnostních.
9. Způsob podle bodu 1 až 8 vyznačující se tím, že komposice škrob/voda obsahuje jeden .nebo více polymerů s enterickými vlastnostmi, vybraných ze skupiny zahrnujících ftalát hydroxypropylmethylcelulosy, acetylftalát celulosy, akryláty a methakryláty, polyvinylacetátftalát,ftalátovanou želatinu, sukcinátovanou želatinu, kyselinu krotonovou, šelak apod„ 8 výkresů
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS855547A CS252831B2 (cs) | 1983-02-18 | 1985-07-29 | Vstřikovaný výrobek |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46798283A | 1983-02-18 | 1983-02-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS107884A2 CS107884A2 (en) | 1987-02-12 |
| CS252813B2 true CS252813B2 (en) | 1987-10-15 |
Family
ID=23857942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841078A CS252813B2 (en) | 1983-02-18 | 1984-02-16 | Method of shaped products injection moulding |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196335A (cs) |
| KR (1) | KR930004937B1 (cs) |
| BR (1) | BR8400734A (cs) |
| CA (1) | CA1238738A (cs) |
| CS (1) | CS252813B2 (cs) |
| EG (1) | EG17995A (cs) |
| ES (1) | ES8505385A1 (cs) |
| GR (1) | GR82253B (cs) |
| HU (1) | HU198094B (cs) |
| IN (1) | IN160476B (cs) |
| PH (1) | PH20759A (cs) |
| PL (1) | PL143453B1 (cs) |
| RO (1) | RO88123A (cs) |
| RU (1) | RU2042423C1 (cs) |
| YU (1) | YU44759B (cs) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2205323B (en) * | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
| GB2214516B (en) * | 1988-01-25 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Method of producing destructurised starch |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| IE66735B1 (en) * | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
| IL94587A (en) * | 1989-06-19 | 1997-04-15 | Novon International | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| IL95043A0 (en) * | 1989-07-18 | 1991-06-10 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL95041A (en) * | 1989-07-18 | 1994-11-28 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| DE4119915C2 (de) * | 1991-06-17 | 1994-07-21 | Inventa Ag | Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| ATE168858T1 (de) * | 1991-09-24 | 1998-08-15 | Ernst Haussener | Verfahren zur herstellung von gegenständen aus essbarem oder biologisch leicht abbaubarem material |
| JPH0811780B2 (ja) * | 1991-12-26 | 1996-02-07 | 三洋化成工業株式会社 | 形状保持に適した組成物 |
| DE69319232T2 (de) * | 1992-03-31 | 1999-03-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corp., Wilmington, Del. | Zusammensetzung veresterter stärke |
| ATE207312T1 (de) * | 1995-06-29 | 2001-11-15 | Nestle Sa | Verfahren zur verkapselung eines kernmaterials mit einem polymer durch hochdruckbehandlung |
| US6277186B1 (en) * | 1999-06-01 | 2001-08-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Thermally-inhibited starch prepared with oligosaccharides |
| US7071249B2 (en) | 2001-10-05 | 2006-07-04 | William Ho | Biodegradable starch resin and method for making same |
| US20050202090A1 (en) * | 2002-01-03 | 2005-09-15 | Clarke Allan J. | Novel pharmaceutical dosage forms and method for producing same |
| JP2005194218A (ja) * | 2004-01-05 | 2005-07-21 | Ezaki Glico Co Ltd | ハードカプセルおよびその製造方法 |
| US8283006B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Injection molding material containing starch and plant protein |
| JP4797211B2 (ja) * | 2009-02-05 | 2011-10-19 | キャタレント・ジャパン株式会社 | ソフトカプセル用フィルム形成組成物 |
| RU2570905C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2015-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции |
| RU2606990C2 (ru) * | 2014-12-26 | 2017-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Проект Экопак" | Биоразлагаемое вещество на основе возобновляемого сырья |
| ES3019391T3 (en) | 2016-07-06 | 2025-05-20 | Qualicaps Co Ltd | Hard capsule having improved hardness, and method for manufacturing same |
| JP6957776B1 (ja) * | 2020-05-01 | 2021-11-02 | 積水化学工業株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセル |
| CN114732129A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-07-12 | 郝占宁 | 一种具有减肥功能的保健食品及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5279019A (en) * | 1975-12-25 | 1977-07-02 | Tsumura Juntendo Kk | Production of starch capsule |
-
1984
- 1984-02-02 IN IN100/DEL/84A patent/IN160476B/en unknown
- 1984-02-13 EG EG102/84A patent/EG17995A/xx active
- 1984-02-14 CA CA000447377A patent/CA1238738A/en not_active Expired
- 1984-02-15 RO RO84113608A patent/RO88123A/ro unknown
- 1984-02-16 GR GR73823A patent/GR82253B/el unknown
- 1984-02-16 CS CS841078A patent/CS252813B2/cs unknown
- 1984-02-16 RU SU843707304A patent/RU2042423C1/ru active
- 1984-02-17 HU HU84631A patent/HU198094B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-02-17 ES ES529815A patent/ES8505385A1/es not_active Expired
- 1984-02-17 PL PL1984246259A patent/PL143453B1/pl unknown
- 1984-02-17 PH PH30265A patent/PH20759A/en unknown
- 1984-02-17 YU YU286/84A patent/YU44759B/xx unknown
- 1984-02-17 BR BR8400734A patent/BR8400734A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-02-18 JP JP59028018A patent/JPS59196335A/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-18 KR KR1019840000788A patent/KR930004937B1/ko not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT36487A (en) | 1985-09-30 |
| PL143453B1 (en) | 1988-02-29 |
| YU44759B (en) | 1991-02-28 |
| CA1238738A (en) | 1988-06-28 |
| RU2042423C1 (ru) | 1995-08-27 |
| IN160476B (cs) | 1987-07-11 |
| KR840007606A (ko) | 1984-12-08 |
| KR930004937B1 (ko) | 1993-06-10 |
| ES529815A0 (es) | 1985-05-16 |
| PH20759A (en) | 1987-04-10 |
| YU28684A (en) | 1986-12-31 |
| RO88123B (ro) | 1985-11-01 |
| ES8505385A1 (es) | 1985-05-16 |
| BR8400734A (pt) | 1984-10-02 |
| RO88123A (ro) | 1985-11-30 |
| EG17995A (en) | 1992-06-30 |
| GR82253B (cs) | 1984-12-13 |
| JPS59196335A (ja) | 1984-11-07 |
| CS107884A2 (en) | 1987-02-12 |
| HU198094B (en) | 1989-07-28 |
| PL246259A1 (en) | 1985-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS252813B2 (en) | Method of shaped products injection moulding | |
| FI81823B (fi) | Foerfarande foer formning av staerkelse eventuellt innehaollande ytterligare tillsatsaemnen till formstycken genom anvaendning av sprutgjutningsteknik. | |
| US4673438A (en) | Polymer composition for injection molding | |
| JP2606916B2 (ja) | 分解澱粉の製造方法 | |
| FI79243B (fi) | Foerfarande foer sprutgjutning av en komposition innehaollande hydrofil polymer och en sprutgjutningskomposition. | |
| EP0304401B1 (en) | Shaped articles made from pre-processed starch | |
| AU625833B2 (en) | A polymer composition comprising a hydrophilic polymer and a thermoplastic polymer | |
| Stepto et al. | Injection moulding of natural hydrophilic polymers in the presence of water | |
| JPH07711B2 (ja) | 澱粉をベ−スとする配合物 | |
| KR910003739B1 (ko) | 사출성형을 위한 친수성 중합체 조성물 | |
| Sousa et al. | Processing of starch-based blends for biomedical applications | |
| CS252831B2 (cs) | Vstřikovaný výrobek |