CS252363B1 - Sposob přípravy kvartérnych solí - Google Patents

Description

23 236 3

Vynález sa týká spůsobu přípravy kvar-ténnych solí reakciou hexametyléntetramí-nu s- halogenacetátmi, ktoré sa vyznačujúbiologickou, najma baktericídnou aktivitou,pričom podmienky přípravy sú volené tak,že sa skráti čas přípravy a zvýši výťažnosťreakcie.

Hialogeinacetáty reagujú s hexametylénte-tramínom v halogenovaných uhltovodíkoch,ako je dichlórmetán, chloroform, tetra-chlórmetán, perchlóretylén apod. (USA pat.č. 3 624 253; N. Blaževič, D. Kolbach, B. Bě-lin, V. Šunjič, F. Kajfež: Synthesis, 1979 (3),161—174] podl’a schémy:

CH^COOR h.ato&eaovan> N_ X®

kde X je Br, Cl alebo I a R je alkyl, alke-nyl, halogenalkenyl alebo alkinyl skupina.

Reakcia prebieha počas 3 až 6 hodin vroztoku za stálého miešania pri izbovej tep-lete resp. za jej mierneho zvýšenia. Vý-ťažnosť reakcie vzhladom ku kvalitě napr.brómacetátov sa pohybuje v rozmedzí 57až 93 °/o.

Nedostatkem známého stavu je poměrnědlhy reakčný čas, nízká výťažnosť reakciea problémy s velkým objemem znečistěnýchhalogenovaných uhlovodíkov.

Niektoré z uvedených nedostatkov riešitento vynález, podlá ktorého spósob přípra-vy kvartérnych solí vzorca: / >®_CH,-COOR X® kde X je Br, Cl alebo I a R je alkyl, alke-nyl, halogenalkenyl a alkinyl s až 4 atomá-rní uhlíka, reakciou hexametyléntetramínus halogenacetátmi, sa uskutečňuje tak, žena 2 až 25 mólov, s výhodou 10 až 20 mó-lov kvapalnéhio halogenacetátu, sa působí1 mólom hexametyléntetramínu a vytvoře-ná kvartérna sol sa izoluje.

Touto jednoduchou změnou podmienokpodlá vynálezu sa skráti reakčný čas, zvý-ši výťažnosť reakcie a odstrania problémypráce s velkým objemem halogenovanýchuhlovodíkov atď. K parametrom, ktoré evplyvňujú množ-stvá halogenacetátov patří ich kvalita. Sprihliadnutím na uvedenú skutočnosť po-hybuje sa množstvo halogenacetátu v roz-medzí 2 až 25 mólov na 1 mól hexametylén-tetramínu, len výnimočne je uvedené roz-medzie překročené. Příprava kvartérnych solí v zmysle vyná-lezu je dokumentovaná nasledujúcimi prí-kladmi, ktoré však v žiadnom případe nevy-lučujú možnost variability přípravy před-mětných substancií. Příklad 1

Do· banky s objemem 250 ml opatrenejmiešadlom sa předloží 167,0 g (1 mól) etyl-esteru kyseliny brómoetovej. Pri laboratór-nej teplete 23 °C za stálého, miešania sa po-stupné nadávkuje 14,0 g (0,1 mól) krysta-lického hexametyléntetramínu zbavenéhohrudiek. Po 1 hodině miešania je rezultujú-ca suspenzia filtrovaná a filtračný koláč nafiltri premytý třikrát po 10 ml chloroformua sušený volné na vzduchu. Rezultuje 30,1gramu kvartérnej soli, to je 98,05 % oprotiteorii.

Pomocou diferemčnej termickej analýzy(DTA), pracujúcej s rýchlosťou lineárnehovzostupu teploty 5 3C . min-1, meracím roz-sahem 1 mV na škálu stupnice a navážka-mi 50 až 70 mg vzorky je nájdený počiatokexotermického rozkladu v pevnom skupen-stve pri 117,0 °C. Ďalej prvý pík exo-rozkla-du pri 142,4 qC; endo-pík pri 146,0 °C a dru-hý pík exo-rozkladu při 150,6 °C. K zmenecharakteru rozkladu dochádza pri teplote 135,2 °C.

Stanovená teplota topenla vzorky na mik-rovýhrevnom stolku „Boetius“ je 142—143stupňov Celzia.

Produkt má v IČ-spektre dvojicu estero-vých pásov cca 1740 a 1 290 cm-1 a štvori-cu „urotropimových“ pásov (s nepatrnýmiposunmi). Pásy medzi 3 000—2 800 cm-1 pa-tria valenčným vibráciám C-H vSzieb, pu-dla očakávania najsilnejšie sú uas CH2 cca2 920 cm-1. V oblasti deformačných vibrá-cií C-H vSzieb je tiež najsilnejší pás áCH2scissor cca 1 470 cm-1 a přítomný je tiežpás tzv. aktívnych CH2 skupin cca 1410cm-1 (aktivně = vedla skupin s I efektom).Příklad 2

Postupuje sa ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že sa předloží filtrát (150 g) získaný postupom podlá příkladu 1, ktorý sa doplní čerstvým etylesterom kyseliny

Claims (2)

1. 2 5 2 3 Β 3 brómoctovej [17 g) t. j. celkoin sa předloží Skúšky na baktericidnú aktivitu reprezen- 167,0 g (1 mól) halogénacetátu. Rezultuje tuje tabulka 1. 30,3 g kvartérnej soli, to je 98,70 % oproti teorii. Tabulka 1 Končen- Pseudomonas Escherichia coli Staphylococcus Candida albicans trácia aoi uginosa aureus (%) (gram-) (gram-) (gram-) (kvasinka) 100 velmi účinný dtto 2 účinný účinný 1 účinný účinný 0,5 účinný účinný (menej) (menej) P r i k 1 a id 3 Do banky s obsahom 100 ml opatrencjmiešadlom sa předloží 33,1 g (0,2 mól) e-tylesteru kyseliny brómoctovej. Pri teploto50 °C za stálého miešania sa postupné dáv-kuje 14,0 g (0,1 mól) krystalického hexame-tyléntetramínu zbaveného hrudiek. Po 1hodině miešania je rezultujúca suspenziafiltrovaná a filtračný koláč na flltri premy-tý třikrát po 10 ml chloroformu a sušenývolné na vzduchu. Rezultuje 30,4 g kvartér-nej soli, to je 99,1 % oproti teorii. Příklad 4 Do banky s objemom 1 000 ml opatrenej dtto dtto účinný účinný účinný neúčinný účinný neúčinný (menej) miešadlom sa předloží 417,5 g (2,5 mól) e-tylesteru kyseliny brómoctovej. Pri teplote98 °C za stálého miešania sa postupné dáv-kuje 14,0 g (0,1 mól) krystalického1 hexame-tyléntetramínu. Po 1 hodině miešania a o-chladení na laboratórnu teplotu je rezultu-júca suspenzia filtrovaná a filtračný koláčna filtri premytý trikrát po· 10 ml chlorofor-mu a sušený volné na vzduchu. Rezultuje28,7 g kvartérnej soli, to je 93,5'% oprotiteorii. Příklad 5 Postupuje sa ako v příklade 1, len s týmrozdielom, že sú použité estery s róznym R.Výsledky sú zhrnuté v tabulke 2. Tabulka 2 Pokus č. R Výťažok (%) Teplota topenia (°C) 1. metyl 99,2 146 2. 2-propiinyl 99,0 140 3. 2-brómallyl 99,1 141 4. allyl 85,4 149 5. 2-chlórallyl 99,6 144 Za obdobných podmiemok s rovnakým ú-čiinkom vznikajú kvartérne soli s estermi, vktorých R je 2,3-dichlórallyl, n-butyl, res-pektive izobutyl pře X = Cl alebo I. Získané produkty postupiom podlá vyná-lezu sú vhodné ako baktericidné a fungicid-né přísady do náterov, latexov, lepidiel, rež-ných. olejov a pod. PREDMET

   1. Spósob přípravy kvartérnych solí vzor-ce

   VYNÁLEZU nyl, halogenalkenyl a alkinyl s až 4 atóma-mi uhlíka, reakciou hexametyléntetramínus halogenacetátmi, vyznačujúci sa tým, žena 2 až 25 mólov, s výhodou 10 až 20 mólovkvapalného halogenacetátu, sa pósobí 1 mó-lom hexametyléntetramínu a vytvořenákvartérna sol1 sa izoluje.
2. 2. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa použije aspoň část halogenacetá- tu zo stupňa po izoláci kvartérnej soli. kde X je Br, Cl alebo I a R je alkyl, alke’-