CS251084B2 - Herbicide and method of its active component production - Google Patents

Herbicide and method of its active component production Download PDF

Info

Publication number
CS251084B2
CS251084B2 CS845813A CS581384A CS251084B2 CS 251084 B2 CS251084 B2 CS 251084B2 CS 845813 A CS845813 A CS 845813A CS 581384 A CS581384 A CS 581384A CS 251084 B2 CS251084 B2 CS 251084B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
снз
снгснз
compound
compounds
formula
Prior art date
Application number
CS845813A
Other languages
English (en)
Inventor
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS251084B2 publication Critical patent/CS251084B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5537—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom the heteroring containing the structure -C(=O)-N-C(=O)- (both carbon atoms belong to the heteroring)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C07F9/65068—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3 condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C07F9/65306—Five-membered rings containing two nitrogen atoms
    • C07F9/65312—Five-membered rings containing two nitrogen atoms having the two nitrogen atoms in positions 1 and 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Reakce se provádí vhodně při teplotě vyšší než teplota místnosti, například 100 °C nebo při teplotě zpětného· toku. Vhodně se reakce provádí v přítomnosti kyseliny, například kyseliny octové; tato může sloužit rovněž jako reakční rozpouštědlo.
Sloučenina obecného· vzorce I může být z reakční směsi, ve které byla připravena, získána známými postupy.
Sloučeniny podle vynálezu mají jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů. Předložený vynález zahrnuje všechny opticky aktivní izomery a jejich racemické směsi. V dále uvedených příkladech, pokud není uvedeno jinak, jsou připravené sloučeniny racemickými směsmi.
Výchozí látky je možno připravit různými modifikacemi známých postupů.
Příklady vhodných reakčních schémat pro přípravu různých sloučenin obecného· vzorce II jsou uvedeny dále [M“ znamená O nebo· S, Alk je C1_salkyl, Hal znamená halogen (například Cl), R9 je H nebo ^_8alkyl a X, Y, Ri, R2 a R3 mají výše uvedený význam a Z je O, S nebo NR‘, R‘ značí vodík nebo· Cx_8alkyl].
1) hydrolýza
2) + HalCH(R9)-COOAlk
Μ'-CM-P-OcC-í (R ) COOAlk и 12
R (YV//) h2n .251084
Analogicky se může sloučenina obecného vzorce XVIII A O \ i, и M-CH~P-OAlk
R< RŽ (XVHt) kde
X‘ znamená H, Cl nebo Br, a
Y, R1, R2, Alk a M“ mají výše uvedený význam, připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce XII nebo XIII s odpovídajícím nitrofenolem nebo -thiolem. Nitrosloučenina obecného vzorce XVIII může být hydrogenována na odpovídající aminosloučeninu a/nebo halogenována a nechána dále reagovat se sloučeninou obecného vzorce R3ZH, popřípadě hydrolyzována a ponechána reagovat se sloučeninou obecného vzorce HalCH(R9)COOAlk jak je výše uvedeno pro aminosloučeninu obecného vzorce XV. Výchozí látky a reakční složky používané v postupech uvedených výše, jsou známé, nebo jestliže známé nejsou, mohou být připraveny postupy analogickými výše uvedeným postupům nebo známými postupy.
Nové sloučeniny obecného vzorce I se používají pro hubení plevelů při pře- a/nebo postemergentním ošetření. Sloučeniny mohou být aplikovány ve formě poprašů, granulí, roztoků, emulzí, smáčitelných prášků a suspenzí. Aplikace sloučenin podle vynálezu může být prováděna běžnými způsoby na plevely nebo na místa jejich výskytu za použití herbicidně účinného množství sloučenin, běžně od asi 100 g do 10 kg/ha.
Optimální dávka sloučenin podle vynálezu se stanoví některou z testovacích metod běžných v oboru, jako je test ve skleníku nebo testy na malých pozemcích. Nicméně obecně ze získaných výsledků vyplývá, že se sloučeniny aplikují v množství od asi 0,01 do 5 kg/ha (například 0,011, 0,036, 0,11 nebo 0,36 kg/ha pro postemergentní aplikaci a 0,11, 0,36, 1,1 nebo 3,6 kg/ha pro preemergentní aplikaci).
Sloučeniny podle vynálezu jsou účinné proti travním plevelům. Obecně sloučeniny vykazují vyšší herbicidní účinnost vůči širokolistým rostlinám. Druhy širokolistých rostlin (plevelů), vůči kterým vykazují sloučeniny podle vynálezu herbicidní účinnost zahrnují (nejsou však na ně omezeny) hořčici (Brassica spp.],merlík (Amaranthus spp.), abutilon (Abutilon theophrasti), durman obecný (Datura stramonium), řepeň (Xanthium spp.), kasii (Cassia obtusifolia) a poví jnici (Ipomoea purpurea). Mnohé ze sloučenin obecného vzorce I vykazují výbornou snášitelnost pro obilniny (kukuřice).
Sloučeniny podle předloženého vynálezu vzhledem к jejich širokému spektru aktivity vůči širokolistým plevelům, mohou být výhodně kombinovány s travními herbicidy pro dosažení širokého spektra postemergentní účinnosti v mnoha kulturách. Příklady herbicidů, které mohou být kombinovány se sloučeninami podle předloženého vynálezu, jsou voleny ze skupiny zahrnující karbamáty, thiokarbamáty, chloracetamidy, dinitroaniliny, benzoové kyseliny, ethery glycerinu, pyridazinony, uráčily a močoviny pro hubení značného množství plevelů.
Výraz „herbicid“, jak je zde použit, znamená aktivní látku, která ovlivňuje růst rostlin, působí fytotoxicky nebo má vlastnosti regulující růst rostlin tak, že jej zpomaluje nebo rostlinu zničí.
Výhodné substituenty sloučeniny obecného vzorce I jsou:
X znamená F nebo Cl, výhodněji F,
Y znamená F nebo Cl, zejména Cl,
R1 znamená H nebo Ci_2alkyl a
R2 a R3 mají svrchu uvedený význam.
Sloučeniny obecného vzorce I se běžně používají jako herbicidní prostředky spolu s agrikulturně vhodnými ředidly. Tyto prostředky jsou také zahrnuty v rozsahu tohoto vynálezu. Mohou obsahovat kromě sloučenin obecného vzorce I jako účinné složky, další účinné složky jako herbicidy. Mohou být ve formě pevné nebo kapalné, například ve formě smáčitelných prášků, emulgovatelných koncentrátů, ve vodě dispergovatelných suspenzních koncentrátů, poprašů, granulátů a forem pozvolna uvolňujících látku, přidáním běžného ředidla. Tyto prostředky mohou být vyrobeny běžným způsobem, například smísením aktivní látky s ředidlem a popřípadě přidáním dalších složek jako jsou povrchově aktivní látky.
Pod výrazem ředidlo jsou zde míněny kapalné nebo pevné agrikulturně přijatelné látky, které mohou být přidány к aktivní složce a tím ji převést do formy, která se snadněji nebo lépe aplikuje, popřípadě pro dosažení vhodné nebo požadované účinnosti. Může to být například talek, kaolin, diatomická hlinka, xylen nebo voda.
Vlastní prostředky, které se aplikují v postřikových formách jako jsou vodou dispergovatelné koncentráty nebo smáčitelné prášky, mohou obsahovat povrchově aktivní látky jako jsou smáčedla nebo dispergační činidla, například kondenzační produkt formaldehydu s naftalensulfonátem, alkylarylsulfonát, ligninsulfonát, alifatický alkylsulfonát, ethoxylovaný alkylfenol a ethoxylovaný alifatický alkohol.
Obecně prostředky zahrnují od 0,01 do % hmot, účinné látky, do 20 % hmot, agrikulturně přijatelné povrchově aktivní látky a 99,99 až 10 % hmot, (pevného nebo kapalného] ředidla —ředidel).
Účinná látka zahrnuje alespoň jednu ze sloučenin obecného vzorce I nebo jejich směs s dalšími účinnými látkami. Koncentráty prostředků obsahují mezi asi 2 až 90 % hmotnostních, výhodně mezi asi 5 až 70 °/o hmotnostních, účinné látky. Aplikační formy prostředků mohou například obsahovat od 0,01 do 20 % hmot., výhodně od 0,01 do 5 % hmot, účinné látky.
Následující příklady ilustrují způsob podle vynálezu. Teplota je uvedena ve stupních Celsia a procenta a díly jsou hmotnostní. TM znamená teplotu místnosti.
Příklad prostředku 1.
Smáčitelný prášek dílů sloučeniny obecného vzorce I se mele se 3 díly laurylsulfátu, 5 díly ligninsulfonátu sodného, 22 díly oxidu křemičitého a 45 díly jemného kaolinu, dokud částice nemají střední velikost pod 5 mikrometrů. Takto připravený smáčitelný prášek se ředí před použitím vodou.
Příklad prostředku 2:
Emulgovatelný koncentrát dílů sloučeniny obecného vzorce Г, 65 dílů xylenu, 10 dílů produktu reakce alkylfenolu s ethylenoxidem a kalciumdodecylbenzensulfonátem se důkladně míchá, dokud se nezíská homogenní roztok. Výsledný koncentrát se ředí před použitím vodou.
Způsob výroby sloučenin
Příklad 1
N-{5- [ ce- (ethyl-P-methylf osf ino) ethoxy ] -2,4-dichlorfenyi;tetrahydroftalimid
Ethyl-P-methyl [ a- (2,4-dichlor-5-aminofenoxy) ethyl ]f osf inát (500 mg, 1,6 mmol) se rozpustí v ledové kyselině octové. К rozto ku se přidá 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydrid (292 mg, 1,9 mmol). Směs se zahřívá pod dusíkem na 100 °C přes noc a pak na 140 °C dalších 6 hodin. Následuje ochlazení na TM, úprava pH na 5 až 6 uhličitanem draselným, zředí vodou a extrakce methylenchloridem. Extrakty se spojí, suší síranem sodným a odpaří dosucha, po následujícím čištění chromatografií na tenké vrstvě (TLC) se získá N-[5- [a- (ethyl-P-methylf osf ino) ethoxy ] -2,4-dichlorfenyljtetrahydroftalimid, MS m/e 446,3 (M+) (sloučenina 1, tabulka A).
Příklad 2
N- [ 5- (ethyl-P-ethylf osfinomethoxy) -4-chlor-2-fluorfenyljtetrahydrO'ftalimid
Směs ethyl-P-ethyl(2-chlor-4-fluor-5-aminoíenoxy)methylfosfinátu (0,77 g, 2,61 mmol) a 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridu (0,52 g, 3,39 mmol) v 5 ml kyseliny octové se zahřívá na teplotu zpětného toku 9 hodin. Přebytek anhydridu a kyseliny octové se odstraní ve vakuu. Olejovitý produkt se čistí chromatografií TLC, získá se N-[5-(ethyl-P-ethylfosf inomethoxy) -4-chlor-2-f luorfenyl ] tetrahydroftalimid, MS m/e 429 (M+) (sloučenina 13, tabulka A).
NMR (CDC13) τ
8,87, 8,65 (t,t, 3H, P—CH2—СЩ],
8,70 (t, 3H, О—CH2—СНз),
5,93 (q, О—СНг—СНз),
5,82 (d, 2H, P-О—CH2—СНз), [3,15 (d, 1H), 2,77 (d, 1Н)-агот. Н].
Příklad 3
Analogickým postupem podle příkladu 1 nebo 2 se získají následující sloučeniny obecného vzorce Ig, reakcí 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridu s odpovídající aminofenoxysloučeninou obecného vzorce II.
Tabulka A
^№НОЮСоЧСЛ>ЬиЗГ<РСЩС»<1С;ЧЛ^ССГ<'РОСОООХ|ГОСЛ»ДСО^НО и
Cl Cl СНз СНз СНгСНз 446, Г
Cl Cl СНгСНз СНз СНз 446,27
H Cl СНгСНз СНз СНз 411,0
Cl Cl Η СНз СНз 418,22
Cl Cl СНз СНгСНз СНз 446,29
Cl Cl СНз СНгСНгСНз СНз 460,30
Cl Cl СНз СНз СНгС(О)ОСНз 490,28
Cl Cl СНз СНгСНз СНгС(О)ОСНз 504,31
Cl Cl СНгСНз СНз СНгС(О)ОСНз 504,31
F Cl СНгСНз СНз СНгСНз 444
Cl Cl СНгСНз СНгСНз СНз 460,00
Cl Cl н СНз СНгС(О)ОСНз 476,25
F Cl н СНгСНз СНгСНз 429,0
F Cl н СНгСНз СН(СНз)г 443
F Cl СНз СНгСНгСНз СНгСНз 457
F Cl СНз СНгСНз СНгСНз 443
F Cl СНз СНз СНгСНз 429
F Cl СНгСНз СНгСНз СНгСНз 457
F Cl Н СНгСНз СНгСН(СНз)г 457
F Cl н СНгСНз СНгСНгОСНз 459
F Cl СНгСНз СНз СНгСН=СНг 455
F Cl СНз СНгСНгСНз СН2СН2ОСН5 487
F Cl СНгСНз СНз СНгСНгОСНз 473
F Cl СНгСНз СНз СНг=СН 453,6
H Cl СНгСНз СНгСНз СНз 425,8
H Cl СНгСНз СНгСНз СНгСНз 439,9
Cl Cl СНз СНз СНз 432,2
F Cl Н СНз СНгСНз 415,8
F Cl СНз СН(СНз)г СНгСНз 457,8
F Cl СН2СН2СН2 СНз СНгСНз 457,8
F Cl Н СНгСНгСНз СНз 429,8
F Cl Н СНгСНз СНз 415,8
H Cl СНгСНз СНз СНгСНз 425,8
H Cl Н СНгСНз СНгСНз 411,8
H Cl СНз СНгСНгСНз СНгСНз 439,9
H Cl СНз СНгСНз СНгСНз 425,8
H Cl СНз СНгСНз СНз 411,8
H Cl Н СНгСНз СНз 397,8
H Cl СНгСНз СНз СНгС(0)ОСНз 487,8
F Cl С2Н5 СНз СНг—СН(СНз)г 471,89
F Cl С2Н5 СНз СН(СНз)г 457,87
F Cl 11С3Н7 СНз СНз 443,84
F Cl н пСзН7 С2Н5 433,7
Sloučeniny uvedené v tabulce A jsou ještě charakterizovány následovně:
sloučenina č. 19
NMR (CDC13) ε
9,04 [d, 6H, CH(CH3)2],
8,92, 8,54 (tt, 3H, P—CH2—CH5),
8,20 (m, 8H, CH2—CH2, P—CH2—CH3, O— —CH2—CH/CH3/2),
5.77 (d, 2H, OCH2—P), [3,15 , (d, , 1H), 2,80 (d, lH)-aromatlcký Hj.
sloučenina č. 20
NMR (CDC13) ε
8,92, 8,52 (tt, 3H, P—CH2—CH3),
8,16 (m, 6H, CH2—CH2, P—CH2—CH3),
6.70 (s, 3H, O—CH3),
6,47 (t, 2H, O --CH2—CH2—O—CH3),
5.87 t, 2H, O—CH2—CH2—O—CH3),
5.70 (d, 2H, O—CH2—P], [3,10 (d, 1H), 2,77' (d, 1H)-aromatický H].
sloučenina č. 25
NMR (CDC13) ε
8.78 [m, 6H, P—CH2—CH3,
O—CH(CH2CH3)—P],
8,07 [m, 8H, ' CH2—CH2, P—CH2—CH3,
O—CH(CH2CH3j—P], ”
6,32, 6,12 (dd, 3H, P—OCH3),
5,42 [m, 1H, O—CH(CH2CH3j—P],
2.87 (m, 3H, aromatický H).
sloučenina č. 26
NMR (CDCls) ε
8,77 [m, 9H, O—CH2—CH3, P--CH2—CH3, O—CH(CH2(CHj—P], ’
8,20 [m, 8H, - CH2—CH2, P—CH2-CH5,
O—CH(CH2CH3]—P],
5,70 [m, 3H, O—CHCCH2CH3—P,
O—CH2—CH3], ’
2.87 (m, 3H, aromatický H).
3,5 mmol) se zahřívá 3 hodiny. Dioxen se pak odstraní ve vakuu za vzniku odpovídajícího isokyanátu. Zbytek se převede do- methylenchloridu (35 ml). 2-(Elhoxykarbonyl)hexahydropyridin (0,754 g, 0,75 ml, 4,8 milimolu) se přidá a směs se míchá při TM přes noc. Reakční směs se zředí methylenchloridem, promyje se vodou, suší a odpaří dosucha. Výsledný derivát močoviny (1,5 g, 3,2 mmol) se rozpustí v ethanolu (15 ml). Přidá se 2N kyselina chlorovodíková (20 ml), a roztok se zahřívá na teplotu zpětného- toku 5 hodin a pak na 90 °C přes noc. Ethanol se odstraní za vakua a zbytek se zředí vodou, extrahuje - se methylenchloridem (3krát). Spojené extrakty se suší a odpaří dosucha. Surový produkt se čistí pomocí TLC, za vzniku titulní sloučeniny. MS m/e 446 (M+) (sloučenina 54).
Příklad 5 l-Methyl---!|5-[a(ethyP---methylÍOSÍioo) -n-propoxy ] -2,4-dichlorf enyl}hydantoin
Směs ethyl-r-methyl-l· (2,4-dichlor-5-aminoffnoxy)pIopylfosfinátu (2,20 g, 6,7 mmol) a tIichlormflhhlchloIrormiálu (1,60 g, 0,97 mililitru, 8,1 mmol) v dioxanu (50 ml) a lIiflhylaminu (0,81 g, 1,1 ml, 8,1 mmol) se zahřívá 3,5 hodiny. Dioxan se odpaří ve vakuu a vzniklý isokyanát se převede do melhylenchloridu (60 ml). Přidá se lIiethylamin (1,02 g, 1,4 ml, 10,1 mmol) a methyl(methhlamlnoacetát)-hydIOchlorid (1,40 g, 10,1 mmol) a směs se míchá při TM 1 hodinu. Reakční směs se zředí methylenchloridem, promyje se vodou, suší a odpaří dosucha. K výslednému derivátu močoviny (2,5 g) rozpuštěnému v ethanolu (15 ml) se přidá 2N kyselina chlorovodíková [20 ml) a směs se míchá při TM asi 60 hodin. Směs se pak zahřívá na teplotu zpětného toku 7 hodin a dále se míchá při TM přes noc. Ethanol se pak odstraní ve vakuu, zbytek se zředí vodou a extrahuje methylechloridem. Spojené extrakty se suší a čistí pomocí TLC za vzniku titulní sloučeniny, MS m/e 423 (M+) (sloučenina 55). _
Příklad 6 l-Met hy--3-{5-[ a- (ethy 1-_-pmefhylfosfino) -n-propoxy]-4-chlor-2-fluorfenyljhydantoin
Stejným způsobem spolu reagují ethyl-P-methyl-1- (2-chlor-4-f 1uor-5-aminof enoxy J propylfosfinát (1,00 g, 3,2 mmol) a trichlormethylchlorformiát (0,76 g, 0,46 ml, 3,9 milimolu) a výsledný isokyanát se nechá reagovat s methyl (melhhlaminoacelál)-hhdrochloridem (0,67 g, 4,8 mmol). Výsledný derivát močoviny (3,2 mmol) se zahřívá s 2N kyselinou chlorovodíkovou (8 ml) a čistí za
Příklad 4
3--5- [ «[ Ethyl-P-methylfosf ino) -n-propoxy]-4-chlor-2-fluorfenyi;-1,5--etramethylenhydantoin
Směs ethyl-P-m<^thyl-l-(2^-ch^l^oi^-^4-fluoi^-5-aminofenoxyj-propylfosfmátu (1,00 gramů,
3,2 mmol) a lIichlormelhylchlorformlnátu (0,76 g, 0,46 ml, 3,9 mmol] v dioxanu (50 mililitrů) a lrielhylaminu (0,36 g, 0,49 ml, .251084 vzniku titulní sloučeniny, MS m/e 406 (M+) (sloučenina 56).
Příklad 7
4-{5- [ a- (Ethyl-P-methylfosf ino) -n-propoxy ] -4-chlor-2-f luorf eny l|-l,2-tetramethylentr ia . zolidin-3,5-dion
Postupem podle příkladu 4 se nechá reagovat ethyl-P-methyl-1- (2-chl o r-4-fluor-5-aminofenoxy)propylfosfinát s trichlormethylchlorforminátem a vzniklý isokyanát se nechá reagovat s N-ethoxykarbonylhexahydropyridazinem-hydrochloridem, zahříváním vznikne titulní sloučenina (sloučenina 57).
Příklad 8
2- terc.-Butyl-4- [ 5- (methyl-P-ethylf osflnomethoxy) -4-chlor-2-f luorf enyl ] -Д2-l,3,4-oxadiazolin-5-on
Směs methyl-P-ethyl- [ 2-<chlor-4-fluoi^-^5- (N‘-pivaloy lhydrazino) f enoxy ] methylfosfinátu (3,2 mmol), trichlormethylchlorformiátu (3,9 mmol) a triethylaminu (3,5 mmol) v dioxanu (50 ml) se zahřívá 3,5 hodiny. Dioxan se pak odstraní za vakua. Produkt se zředí methylenchloridem, promy-e, suší, odpaří dosucha a čistí TLC za vzniku titulní sloučeniny (sloučenina 58).
Příklad 9
3- terc.-ButyI-l-’5- [ a-(methyl-P-methylf osf ino) propoxy ] -2,4-dichlorf enylj-A2-l,2,4-triazo)Un-5-on
Směs methyl-P-methyl-l-(2,4-dichlOT-5hydrazinίo-enoxy)proρylfosfinátu (9,6 mmol) a pivaloylmočoviny (9,6 mmol) v dekahydronaftalenu (dekalin, 12 ml) se zahřívá na teplotu zpětného toku za míchání asi 8 hodin, následuje reakce podle Gold-Auberta a kolektivu [Helvetica Chimica Acta 47 (5(): 1 188 (1964)] za vzniku titulní sloučeniny (sloučenina 59) po přečištění.
Příklad 10
1- [ 5-Methyl-P-ethylfosf inomethoxy) -4<hlor-2-f-Torfenyl]-A2-l,2,4-toiazolm-5-on
Postupem podle příkladu 9 se nechá reagovat methyl-P-ethyl (2-chlor-4-f luor-5-hydoazinO'fenoxy-methylf'Os-inát s formylmočovinou za vzniku titulní sloučeniny [sloučenina 60).
Příklad 11
4- Methyl-l- [ 5- (methyl-P-ethylf osf ino methoxy ) -4-chlor-2-f luorf enyl ] -Δ2-1,2,4-tr iazolin- 5- on
K titulní sloučenině z příkladu 10 (2,5 milimolu) se přidá methyl-odid (3,0 mmol), natriumhydrid (2,5 mmol) a dimethylformamid (15 ml). Směs se zahřívá na 80°C 3 hodiny. Po vychladnutí na TM se reakční směs vli-e do vody a extrahuje methylenchloridem. Spo-ené extrakty se promy-í vodou, suší, odpaří dosucha, čistí TLC. Získá se titulní sloučenina (sloučenina 61).
Příklad 12
N-[ 5- (Ethyl-P-ethylfosf momethylthio) -4-chlor-2-f luorf enyl) tetrahydroftalimid
Postupem podle příkladu 2 se nechá reagovat 2-chlor-4--luor-5-amino-enylthiol s ethyl-P-ethyl (methylsulf on yloxyrnethyl) fosfinátem za vzniku ethyl-P-ethyl(2-chlor^-fluor^-aminof eny lthio) methy lfosfinátu, který se pak nechá reagovat s 3,4,5,6-tetrahydoo-talanhydridem za vzniku titulní sloučeniny.
Herbicidní účinek
Příklad 13
Preemergentní herbicidní účinnost sloučenin 1 a 2 podle vynálezu byla zkoušena následu-ícím postupem: semena vybraných plevelů byla zasazena a půda byla mořena roztokem vody (17 %), povrchově aktivní látky (0,17 %) a testované sloučeniny v množství 11,2 kg/ha a 3,696 kg/ha. Vyhodnocení bylo provedeno dva týdny po ošetření. V testu s koncentrací 11,2 kg/ha byly použity trávy (GR) bér zelený, -ežatka kuří noha, Sorghum bicolor a hluchý oves a širokolisté rostliny (BL) poví-nice, hořčice, lilek a Abutilon. V testu používa-ícím koncentraci 3,396 kg/ha byly -ako· trávy použity bér zelený, -ežatka kuří noha, troskut prstnatý, hluchý oves a sveřep střešní a širokolisté rostliny hořčice, merlík, Abutilon, durman, řepeň, Kassie a poví-nice. Průměrná preemergentní účinnost obou sloučenin -e uvedena dále v tabulce B.
Příklad 14
Postemergentní herbicidní účinnost sloučenin 1 a 2 byla testována následu-ícím způsobem: Semenáčky vybíraných plevelů byly postříkány roztokem voda/aceton (1:1), povrchově aktivní látka (0,5 %) a testované sloučeniny v množství 11,2 kg/ha a 3,696 kg/ /hektar. Vyhodnocení bylo provedeno· dva týdny po* postřiku. V testu s koncentrací 11,2 kg/ha byly použity trávy (GR) bér zelený, -ežatka kuří noha, Sorghum bicolor .251084
14 a hluchý ov-es a . širokolisté rostliny (BL ) .povijnice, hořčice, sója a Abutllon. V testu s koncentrací 3,696 kg/ha ' byly použity trávy bér zelený, ježatka kuří noha, troskut prstnatý a hluchý oves a širokolisté rostliny poví jnice, merlík, Abutilon, řepeň a Kassie. Průměrná postemergentní účinnost sloučenin 1 a 2 je uvedena dále v tabulce B.
Příklad 15.
Postupem podle příkladu 13 byly testováTabulka B % Průměrné herbicidní účinnosti ny sloučeniny 13, 15 a 20. Byla stanovena jejich premergentní herbicidní účinnost při koncentraci 11,2 kg/ha a 3,696 kg/ha. Průměrná účinnost těchto tří sloučenin je uvedena v tabulce B.
Postupem podle příkladu 14 byla stanovena postemergentní účinnost sloučenin 13, 15 a 20 při koncentraci 11,2 kg/ha pro trávy a 11,2 a 3,696 kg/ha pro širokolisté plevele. Průměrná účinnost je uvedena v tabulce B.
Preemergentní Postemergentní
Sloučenina kg/ha GR BL GR BL
1 11,2 77 100 67 100
3,696 63 93 73 100
2 11,2 82 100 100 90
3,696 89 100 88 100
13 11,2 92 100 100 100
3,696 90 100 — 100
15 11,2 100 100 100 100
3,696 84 100 — 100
20 11,2 93 100 87 100
3,696 76 . 100 — 100
PREDMET vynalezu

Claims (4)

  1. PREDMET vynalezu
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I kde
    X a Y znamenají nezávisle na sobě vodík nebo halogen,
    R1 znamená vodík nebo Ci_3alkyl,
    R2 znamená Ci_3alkyl,
    R3 znamená C^alkyl, CH2—C=CH,
    CH2—CH—CH2, (Ci _ 4alkoxy) -karbony 1-Cj _ 4alkyl nebo (C4 _4alkoxy ] -Cj _4alkyl.
  2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R3 znamená Ci_4alkyl, CH2CH—CH2, (C^alkoxy)-karbonyl-Ci_4alkyl nebo (Ci_4alkoxy)Cj_4alkyl, a X Y, R1, R2 mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I jako účinné látky podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
    X, Y, R1, R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1, se sloučeninou vzorce III .251084
  4. 4. Způsob podle bodu 21, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka použije sloučenina obecného· vzorce II, kde R3 znamená Ci_4alkyl, CH2—CH=CH2, (Ci_4alkoxyj-karbonyl-(Ci_4alkyl) nebo (Ci_4alkoxy)-Ci_4alkyl, X, Y, Ri a R2 mají význam uvedený v bodě 1.
CS845813A 1983-07-29 1984-07-27 Herbicide and method of its active component production CS251084B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US51852083A 1983-07-29 1983-07-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS251084B2 true CS251084B2 (en) 1987-06-11

Family

ID=24064280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS845813A CS251084B2 (en) 1983-07-29 1984-07-27 Herbicide and method of its active component production

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS6056993A (cs)
BE (1) BE900204A (cs)
CS (1) CS251084B2 (cs)
ZA (1) ZA845841B (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6056993A (ja) 1985-04-02
ZA845841B (en) 1986-03-26
BE900204A (fr) 1985-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4816063A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbicidal compositions
CS207740B2 (en) Herbicide means
CN1067061C (zh) 除草用取代的1－苯基或1－吡啶基苯并三唑
US5387575A (en) Pyrimidine derivatives, process for preparing the same and herbicide using the same
CZ280644B6 (cs) Herbicidní prostředek
JPH01275572A (ja) 置換されたトリアゾール
CS227318B2 (en) Herbicide
AU2007214826A1 (en) Insecticidal substituted amino heterocyclic and heteroaryl derivatives
US4064261A (en) Agent for the control of plant-pathogenic organisms
JP2946656B2 (ja) ウラシル誘導体および除草剤
JPH0415779B2 (cs)
WO1985004661A1 (en) Novel phosphinates
US4560752A (en) Phosphinates or phosphonates useful for control of weeds
CA1270246A (en) Annularly-linked triazole compounds
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
US6258751B1 (en) Substituted triazoles imidazoles and pyrazoles as herbicides
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
CS204960B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances
CS251084B2 (en) Herbicide and method of its active component production
JPH02258764A (ja) フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物
US5090994A (en) Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components
GB2146025A (en) Novel phenoxyalkylphosphinates and -phosphonates
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
US4353736A (en) Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them