CS251057B2 - Cased security glass and method of its production - Google Patents
Cased security glass and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS251057B2 CS251057B2 CS777075A CS707577A CS251057B2 CS 251057 B2 CS251057 B2 CS 251057B2 CS 777075 A CS777075 A CS 777075A CS 707577 A CS707577 A CS 707577A CS 251057 B2 CS251057 B2 CS 251057B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- glass
- silanes
- adhesion
- ethylene
- pvc
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
- B32B17/10045—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets with at least one intermediate layer consisting of a glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká vrstveného bezpečnostního skla ' a . způsobu jeho výroby.The present invention relates to a laminated safety glass. method of its production.
Vrstvená bezpečnostní ' skla se používají v nejrůznějších oborech; např. ve stavebnictví se vyrábějí z několikavrstvových skel dveře, okna, přepážky i krytiny, dále slouží vrstvená- bezpečnostní skla jako neprůstřelná skla a v motorových vozidlech zejména jako přední skla.Laminated safety glasses are used in a wide variety of fields; For example, in the construction industry, doors, windows, partitions and coverings are made of multi-layer glass, laminated safety glass serves as bulletproof glass, and in motor vehicles in particular as windscreens.
Pod pojmem vrstvené bezpečnostní sklo se rozumí sklo z jedné nebo několika tabulí křemičitého skla, spojených pružnou fólií z organické hmoty. Když se tabule rozbije, ulpívají úlomky skla na fólii a nevzniknou volné, ostré střepiny.Laminated safety glass means glass made of one or more sheets of silica glass bonded by a flexible film of organic matter. When the board breaks, glass fragments adhere to the film and no loose, sharp fragments are formed.
Jsou známá vrstvená bezpečnostní skla, spojená pomocí silanů s fóliemi obsahujícími změkčený polyvinylchloriid nebo polyvinylbutyral; jejich kvalita, to· znamená přilnavost fólie ke sklu, se zjišťuje tak zvanou úderovou zkouškou, která je popsána v čs. patentu č. 211 359 a udává přilnavost ve stupnici od. 0 do^ 10.Laminated safety glasses bonded by silanes to films containing plasticized polyvinylchloride or polyvinylbutyral are known; their quality, i.e. adhesion of the film to the glass, is determined by the so-called impact test, which is described in MS. No. 211,359 and discloses adhesion on a scale from. 0 to ^ 10.
Bylo zjištěno, ' že z kvalitativního hlediska vynikajících výsledků lze dosáhnout vrstveným bezpečnostním sklem nejméně z jedné tabule křemičitého skla spojené z jedné nebo dvou stran s fóliemi z plastické hmoty pomocí silanů, podle - vynálezu, - jehož podstata spočívá v tom, že fólie z plastické hmoty je měkká fólie z polymerů ethylenu a/nebo propylenu, které, mají . tvrdost podle Shorea 40 až 98, s výhodou ' 50 až 95.It has been found that, for qualitative excellence, laminated safety glass may be obtained from at least one silica glass sheet joined from one or two sides to plastic sheets by silanes according to the invention, which consists in that the plastic sheet The composition is a soft film of ethylene and / or propylene polymers having. a Shore hardness of 40 to 98, preferably 50 to 95.
Relativně měkké fólie ve vrstvených sklech se padle vynálezu vyrábějí zapolymerováním komonoínerů působících jako změkčovadla.According to the invention, relatively soft films in laminated glasses are produced by polymerizing comonomers acting as plasticizers.
Jako změkčující kopolymer uvést například vinylacetát. Takové kopolymery ethylenu nebo· propylenu mají proti částečně acetalisovaným polyvinylalkoholovým fóliím s obsahem změkčovadla, používaným dosud jako lepicí fólie mezí skleněné tabule tu výhodu, že jsou podstatně odolnější proti nárazu za chladu.As the softening copolymer, for example, vinyl acetate can be mentioned. Such ethylene or propylene copolymers have the advantage that they are substantially more cold-impact resistant than partially plasticized polyvinyl alcohol films containing plasticizer used hitherto as adhesive films between glass sheets.
Dalšími vhodnými komonomery k výrobě ethylen- případně propylenkopolymerů, popřípadě terpolymerů, jsou olefinicky nenasycené sloučeniny, jako je například ethylen, propylen, butadien, vinylether, vinylchlorid, vinylfluorid, kyselina akrylová, estery kyseliny akrylové, jako ethylester nebo butylester kyseliny akrylové, maleinanhydrid, ester kyseliny maleinové, styren aj. samotné nebo- ve směsi. Použitelné jsou také reakční produkty těchto kopolymerů, popřípadě terpolymerů, které vznikají např. zmýdelněním nebo neutralizací s ionty kovů. K výrobě fólií lze rovněž použít směsí ethylen-, popřípadě propylenhornopolym^-rů a/ /nebo- ethylen-, případě propylenkopolymerů a/nebo ethylen-, případně propylenterpolymerů.Other suitable comonomers for the production of ethylene or propylene copolymers or terpolymers are olefinically unsaturated compounds, such as ethylene, propylene, butadiene, vinyl ether, vinyl chloride, vinyl fluoride, acrylic acid, acrylic esters such as ethyl or butyl ester of acrylic acid, maleic anhydride, ester, maleic anhydride, maleic acid, styrene, etc. alone or in admixture. Also useful are reaction products of these copolymers or terpolymers which are formed, for example, by saponification or neutralization with metal ions. It is also possible to use mixtures of ethylene- or propylene-monopolymers and / or ethylene or propylene copolymers and / or ethylene- or propylene-polymers.
Pod pojmem „polymery ethylenu a/nebo propylenu“ se rozumějí také směsi, v nichž polymerní složka sestává z více než 50 % hmotnosti z uvedených homopolymerů a/ /nebo· kopo-lymerů a/nebo terpolymerů a zbytek do 100 % tvoří jiné plastické hmoty, které se s olefinickými polymery slučují. Ke změkčení takových směsí přicházejí případně v úvahu také známá změkčovadla, která jsou s těmito polymery slučitelná. S výhodou jsou fólie čistě transparentní, ale podle zamýšleného- účelu použití vrstvených bezpečnostních skel mohou být fólie také opakní.The term "ethylene and / or propylene polymers" also includes mixtures in which the polymer component consists of more than 50% by weight of the abovementioned homopolymers and / or copolymers and / or terpolymers and the remainder to 100% is other plastics which combine with olefinic polymers. Optionally known plasticizers which are compatible with these polymers are also suitable for softening such mixtures. Preferably, the films are purely transparent, but depending on the intended use of the laminated safety glasses, the films may also be opaque.
Při výrobě vrstveného bezpečnostního skla se alespoň jedna tabule křemičitého skla pod tlakem spojí z jedné nebo obou stran s fólií z plastické hmoty pomocí silanů při teplotě 120 až 200 °C. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se sílaný rozpustí v rozpouštědle, popřípadě spolu s lakovým pojivem, roztok se nanese nejméně na jednu styčnou plochu spojovaných vrstev a před slisováním se rozpouštědlo- při zvýšené teplotě odstraní.In the manufacture of laminated safety glass, at least one silica glass sheet is pressurized from one or both sides to the plastic film by silanes at a temperature of 120 to 200 ° C. The process according to the invention consists in dissolving the strong in a solvent, optionally together with a lacquer binder, applying the solution to at least one contact surface of the layers to be joined and removing the solvent at elevated temperature before pressing.
Podle vynálezu lze použít silainy nebo směsi silanů zvyšující přilnavost a/nebo sílaný nebo- směsi silanů snižující přilnavost.According to the invention, silains or adherence-enhancing silanes and / or strong or adherence-reducing silanes can be used.
Obecně působí silici umorganofunkční sílaný zvýšení přilnavosti, zatímco siliciumfunkční sílaný způsobí její snížení.In general, the essential oil has an inorganic-functional strong increase in adhesion, while the essential-oil strong causes a decrease in adhesion.
Pod pojmem siliciumfuinkční silany se rozumějí takové, u nichž - funkční skupiny, jako- například halogen nebo· alkoxylové skupiny, jsou vázány přímo na atom křemíku. Takové - skupiny jsou všeobecně snadno hyidrolyzovatelné.The term siliciumfunctional silanes refers to those in which - functional groups, such as halogen or alkoxy groups, are bonded directly to the silicon atom. Such groups are generally easily hydrolyzable.
Siliciumorganofunkční silany- jsou bifunkční. Kromě nejméně jedné hydrolyzovatelné skupiny, která má reagovat ve spoji se skleněnou plochou, musí obsahovat nejméně jednu funkční skupinu, která je přes jeden nebo několik -atomů uhlíku vázaná na křemík -a která je reaktivní, například v důsledku -amino- - nebo epoXyskupiny nebo· dvojných vazeb.Siliciumorganofunctional silanes are bifunctional. In addition to the at least one hydrolyzable group to be reacted in association with the glass surface, it must contain at least one functional group that is bonded to one or more-silicon-bonded carbon atoms and which is reactive, for example as a result of an -amino- or epoxy group; · Double bonds.
Podle vynálezu se s výhodou použije siliciumorganofunkčních silanů obecného- vzorce IAccording to the invention, silicon-organofunctional silanes of the formula I are preferably used
Rn—Si—Ap—ZRn-Si-Ap-Z
IAND
R‘3-n kde R značí hydrolyzovatelný zbytek jako Cl, OR“, přičemž R“ je alkylový zbytek obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, popřípadě heterdatomy jako —O— nebo —S—-, nebo· acylový zbytek, R‘ značí -alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku, A znamená dvojvazný alkylenový zbytek s 1 až 10 -atomy uhlíku, který může být popřípadě rozvětvený a Z značí zbytek obsahující funkční skupinu, přičemž jako· funkční skupiny přicházejí v úvahu například nebo —C=C— nebo halogen nebo NR2R3 neboR '3-n wherein R is a hydrolyzable moiety such as Cl, OR ", wherein R" is an alkyl moiety containing 1 to 8 carbon atoms, optionally heterdatoms such as -O- or -S-, or an acyl moiety, R' is - alkyl of 1 to 18 carbon atoms, A represents a divalent alkylene radical of 1 to 10 carbon atoms, which may optionally be branched, and Z represents a radical containing a functional group, such as, for example, or -C = C- or halogen or NR 2 R 3 or
(x = 1 až · 8).(x = 1 to · 8).
Vhodné iminosilany jsou například vzorceSuitable iminosilanes are, for example, the formulas
HNi[ CHte— CHž— CH2—Si (OR já] ve kterém R má stejný význam jako- ve vzorci II.HNi [CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (OR 1) wherein R has the same meaning as in Formula II.
Výhodné jsou χ-imidazolylpropyltrialkior xysilainy, jako jsou popsány například v německém spise DOS č. 2 420 801, zejména γ-imidazolylpropyllriethoxysilan.Preferred are χ-imidazolylpropyltrialkior xysilains, such as are described, for example, in German Patent Specification No. 2,420,801, in particular γ-imidazolylpropyltriethoxysilane.
U silanů obsahujících eypxyskupiny je epo'XXykupina kde R2 znamená vodík nebo aminoalkyl obsahující 2 až 8 atomů uhlíku v alkylu, Rje vodík .nebo· R2, R4 značí vodík, СНз nebo C2H5, n je 1 až 3 a p je 0 nebo· 1.For silanes containing epoxy groups, epo'XX is wherein R 2 is hydrogen or C 2 -C 8 aminoalkyl, R is hydrogen, or · R 2 , R 4 is hydrogen, N 2 or C 2 H 5, n is 1 to 3, and p is 0 or 1.
Vhodné ammosilany jsou například vzorce IISuitable ammosilanes are, for example, Formula II
NH2—(CH2)n—Sl—(OR)3 (II) v němž n je 2 až 6 a R je alkyl obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, rozvětvený nebo nerozvětvený a popřípadě přerušený atomy kyslíku, jako je například —CHž—CH2—O—CHs.NH 2 - (CH 2) n -S 1 - (OR) 3 (II) wherein n is 2 to 6 and R is alkyl of 1 to 8 carbon atoms, branched or unbranched and optionally interrupted by oxygen atoms, such as -CH 2 -CH 2 —O — CHs.
Lze uvést například y-aminopnopyl- a ethyltrialkoxysilany, u nichž jsou atomy vodíku aminoskupiny, popřípadě nahrazeny aminonebo po-yaminoalkyit-vým zbytkem, například [ — CHa (CH2-NHCH2) xCH2— ] NHž (x = 1 až 8). Vhodné jsou •rovněž /$-aminoethyl-y-oxypropylmethyldialkoxysilany nebo· polyam-iniotlialkoxysilany, např.For example, γ-aminopropyl and ethyltrialkoxysilanes in which the hydrogen atoms of the amino group are optionally replaced by an amino or polyaminoalkyl radical, for example, [-CH 2 (CH 2 -NHCH 2) x CH 2 -] NH 2 (x = 1 to 8). Also suitable are N-aminoethyl-γ-oxypropylmethyldialkoxysilanes or polyamino-thioalkoxysilanes, e.g.
[ (CH-O JsSi— (CHz)· ] — NH—CH2— — (CH2NHCH2) xCH2NH2 vázána buď přes etherovou skupinu (—(CH2—O) nebo esterovou skupinu[(O-CH JsSi- (CH) ·] - NH-CH 2 - (CH2NHCH2) x CH2NH2 linked either via an ether group (- (CH2-O) or an ester group
OO
II (_CH2— O—C—) s alkylsilylovým zbytkem. Je však také možné, aby byla přímo přes cykloalifatický kruh spojena s alkylenovým zbytkem nebo aby byla součástí takového · cykloalif-atického zbytku. Takových silanů, jejichž výroba· je v něm. spise· DOS č. 1 061 321, se dá rovněž použít. Obzvláště vhodné silainy obsahující etherové můstky jsou glycidylpxyyrox pyltrinethO'Xy- nebo trietboíxysilany. Z epoxysilanů obsahujících esterové můstky lze uvést sloučeninu vzorceII (-CH 2 -O-C-) with an alkylsilyl residue. However, it is also possible for the alkylene moiety to be attached directly to or part of such a cycloaliphatic moiety directly through the cycloaliphatic ring. Such silanes, whose production is in it. No. DOS 1 061 321 can also be used. Particularly suitable ether bridging silains are glycidylproxyroxyl pyltrinethoxyl- or triethoxysilanes. Among the ester bridging epoxysilanes, a compound of the formula may be mentioned
(CH2)j-Si (ocn3)3 (CH 2 ) j-Si (oc 3 ) 3
Jako epoKysilan, v němž epo-yskupina je součástí cykloalifatického kruhu, budiž zmíněn |SX,4-eprpχyyУlohexyllethyltrinethюxysilan.As epocysilane, in which the epo-y group is part of the cycloaliphatic ring, mention may be made of SX, 4-epyloxy-hexyl-ethyl-triethethoxysilane.
Z uvedených sloučenin je jako siliciumorga^n^o^funkč^iní sílán zvyšující adhezi výhodný χ-imidazolylproρyltriethoxysilan a χ-glycidyloxypгppyltrimethpχysilan.Among these compounds, ε-imidazolyl-propryltriethoxysilane and χ-glycidyloxypeptyltrimethepysilane are preferred as the adhesion enhancing silicone.
SiΓciunprganρfunkční sílány s nenasycenými vazbami —C=C—, například silany obsahující vinylovou, yroιpenyl·ovou, akrylovou nebo methakrylovou skupinu, se podle vynálezu použijí spolu s látkou poskytující radikály, protože jen tehdy působí zvýšení adheze. Bez přídavku sloučenin tvořících radikály se adheze nejen nezvýší, ale dokonce nepatrně sníží.The unsaturated silanes of the unsaturated bonds - C = C -, for example silanes containing a vinyl, yropyenyl, acrylic or methacrylic group, are used according to the invention together with a radical-providing substance, since only then they increase adhesion. Without the addition of radical-forming compounds, adhesion will not only increase but even slightly decrease.
Jako látek tvořících radikály lze použít sloučenin obvyklých při radikálové polymeraci -^ol^l^ÍLinlcky nenasycených sloučenin, s výhodou peroxidů, například dikunylperpxidu.The radical-forming substances used may be the compounds customary in the free-radical polymerization of olefinically unsaturated compounds, preferably peroxides, for example dicynyl peroxide.
Sloučeniny tvořící radikály se obecně používají v hmotnostním množství 0,01 až 1 %, s výhodou 0,01 až 0,5 %, vztaženo na hmotnost rozpouštědla nebo dále uvedeného laku. Příklady těchto silanů jsou via^j^H^t^lalko^xysilany jako· například vinyltrimethoxysilan, vinyltriethPxysЦan, χ-methakryloxyyrp251057 pyl-trlalkoixysilany, zvláště -trimethoxy- nebo triethoxysilan, vInyl-tris-/3-methoxy-ethoxysilian, vinyl-triacetoxysilain -apod.The radical-forming compounds are generally used in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the weight of the solvent or the lacquer mentioned below. Examples of such silanes are the β-H-thiocyl-xysilanes, such as, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethPxysilane, χ-methacryloxyyrp 251057 pyl-trlalkoixysilanes, especially -trimethoxy- or triethoxysilane, vinyl-trisoxysilane / tri- ethoxy-ethoxysilane / triethoxysilane. -apod.
U vrstvených bezpečnostních skel, u nichž je- žádoucí velmi dobrá přilnavost mezi křemičitým sklem a měkkou fólií, se podle vy-nálezu používají pouze siliciumorganofunkční - sílaný. Těchto vrstvených bezpečnostních skel . s velmi dobrou přilnavostí vrstev lze m. j. použít ve stavebnictví, například jako okenních . tabulí, pancéřového sklán nebo v prvcích parapetů nebo v dělicích stěnách.In the case of laminated safety glasses in which a very good adhesion between the silica glass and the soft foil is desired, only silicon-organofunctional - thick is used according to the invention. These laminated safety glasses. With very good adhesion of the layers, it can be used, inter alia, in the construction industry, for example as a window. panes, armored glass or parapet elements or partitions.
Vrstveného skla s definovanou přilnavostí ve střední oblasti stupnice adheze se používá v dopravě, například jako zasklívacího materiálu motorových vozidel, kolejových vozidel, zemědělských vozidel, lodí, letadel atd. V těchto oblastech použití se může přilnavost přizpůsobená účelu použití užití regulovat změnou druhu a množství sílánu. Přitom se musí samozřejmě vzít v úvahu také přilnavost změkčených plastických fólií neupravených sílaném. Kombinací silanů zvyšujících adhezi se sílaný snižujícími adhezi se může například nastavit zcela určitá přilnavost.Laminated glass with a defined adhesion in the middle region of the adhesion scale is used in transport, for example as glazing material for motor vehicles, rail vehicles, agricultural vehicles, ships, airplanes, etc. In these areas of application . Of course, the adhesion of plasticized plastic films not treated with thick film must also be taken into account. A combination of adhesion-enhancing silanes with strong adhesion-reducing adhesives can, for example, set a certain degree of adhesion.
Jestliže je přilnavost fólie neupravené sílaném pro - určitý účel použití příliš vysoká, potom se může použít k její úpravě jako jediná silanová složka, která snižuje přilnavost, například sihciumfunkční sílán nebo směs -takových silanů.If the adhesion of an untreated film is too high for a particular application, then it can be used to treat it as the only silane component that reduces the adhesion, for example, a sulfur-functional silane or a mixture of such silanes.
Přilnavost změkčených fólií z polymerů ethylenu a/nebo propylenu, sloužících jako lepicí fólie, na skleněnou tabuli se zjišťuje zmíněnou úderovou zkouškou (Pummel-testj, popsanou v čs. patentu č. 211 359. Jako síliciumfunkoních silanů se podle vy, nálezu používá silanů obecného vzorceThe adhesion of the plasticized films of ethylene and / or propylene polymers serving as adhesive films to the glass sheet is determined by the impact test (Pummel-testj described in U.S. Pat. No. 211,359). formulas
Rn‘—Si—R,1_n ve kterém R‘ značí stejné nebo různé, nasycené popřípadě rozvětvené alkylové zbytky obsahující 1 -až 18 -atomů uhlíku, R znamená halogen, s výhodou Cl nebo- stejné nebo různé nasycené -alkoxylové skupiny obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, které jsou popřípadě přerušeny heteroatomy, jako- —O— nebo —-S—, nebo- acylový zbytek, který je s atomem křemíku, spojen přes -atom kyslíku, a n je 1 -až 3, s výhodou 1.Rn'-Si-R 1 _n wherein R 'is identical or different, saturated or branched alkyl radicals having 1 -to 18 -atomů atoms; R represents a halogen, preferably Cl or- identical or different saturated alkoxy group having 1 up to 8 carbon atoms optionally interrupted by heteroatoms, such as -O- or -S, or an acyl radical which is linked to a silicon atom via an oxygen atom and is 1 to 3, preferably 1.
Jako příklady lze uvést propyltriethoxysilan, propiyltrimethoxysllan, isopropyldmethoxysilan, n-butyl nebo isobutyl-triethoxypřípadně trímethoxysilain, isobutyltriacetoxysilan apod.Examples which may be mentioned are propyltriethoxysilane, propiyltrimethoxysilane, isopropyldmethoxysilane, n-butyl or isobutyltriethox or optionally trimethoxysilain, isobutyltriacetoxysilane and the like.
Jak bylo uvedeno, rozpustí se sílaný, popřípadě jejich směsi v rozpouštědlech -a- získaný roztok se nanáší -na styčné plochy máčením, nastříkáním nebo podobnými jednoduchými metodami. Po· nanesení se rozpouštědlo odstraní před spojením jednotlivých- vrstev.As mentioned, the strong, or mixtures thereof, are dissolved in the solvents - and the solution obtained is applied to the interface by dipping, spraying or similar simple methods. After application, the solvent is removed before the individual layers are joined.
Silany se používají v takových rozpouštědlech, ve kterých jsou dobře rozpustné a která se po úpravě fólií dají odpařit. Dále musejí rozpouštědla dobře smáčet fólie, a-niž by je rozpouštěla. Takové vlastnosti mají například aromatické uhlovodíky jako toluen, xylen, lehké benziny nebo též nižší alkylestery nižších karboixylových kyselin, jako například ethyl- nebo butylacetát. Hmotnostní koncentrace silanů v rozpouštědlech činí 0,0001 až 10 °/o, s výhodou 0,05 až 7,0 - % vztaženo; na rozpouštědlo. Siliciumorganofuinkční silany se používají obecně v hmotnostním množství 0,0001 až 2 % -a s výhodou 0,05 -až 1 %.The silanes are used in solvents which are well soluble and which can be evaporated after treatment with the films. Furthermore, the solvents must well wipe the foils to dissolve them. Such properties have, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, light naphtha or even lower alkyl esters of lower carboixylic acids such as ethyl or butyl acetate. The concentration by weight of the silanes in solvents is 0.0001 to 10%, preferably 0.05 to 7.0% by weight; to solvent. The siliconorganofluoric silanes are generally used in an amount of 0.0001 to 2% by weight, and preferably 0.05 to 1% by weight.
Siliciumfunkční silany se nbyčejně používají v hmotnostním množství 1 až 10 %, s výhodou 2 až 7 %.Silicium-functional silanes are unusually used in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight.
Výhodně se silan rozpustí nebo disperguje v rozpouštědle spolu s lakovým pojivém. Jako laky přicházejí v úvahu vedle sloučenin uvedených v čs. patentu č. 211 359 také takové, které obsahují pojivo s volnými skupinami OH- a/nebo COOH. Zlepšený účinek se ukazuje obzvláště při použití silanů obsahujících epoxidové skupiny.Preferably, the silane is dissolved or dispersed in a solvent together with a lacquer binder. Possible lacquers are, in addition to the compounds mentioned in U.S. Pat. No. 211,359 also those containing a binder with free OH- and / or COOH groups. An improved effect is especially shown when silanes containing epoxy groups are used.
Jako pojivo s reaktivními skupinami je v citovaném čs. patentu uveden částečně zmýdelněný kopolymer vinylchlorid-vinylacetát. Mimoto přicházejí v úvahu například tyto kopolymery: vinylchlorid-hydroxyalkylakrylát, vinylchloord-vmylacetát — nenasycené karboxylové kyseliny, například kyselina mHeinová, akrylová nebo methakrylová, -nebo vinylchlorid — nenasycený alkylester karboxylové kyseliny — nenasycené kyseliny karboxylové. Protože reaktivní skupiny, zejména skupiny COOH ovlivňují světelnou a teplotní stabilitu, kombinují se takové kopolymery s výhodOu s jinými inertními pojivý. Předpokladem je, že jsou s reaktivními kopolymery slučitelné. Jako inertní pojivá lze uvést například kopolymery vinylchlorid-vinylacetát nebo- vinylchlorid-alkylester kyseliny karboxylové nehtu chlorované přírodní nebo- syntetické kaučuky.As a binder with reactive groups it is cited in the above-cited article. In the patent, a partially saponified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is disclosed. In addition, suitable copolymers are, for example, vinyl chloride-hydroxyalkyl acrylate, vinyl chloride-unsaturated carboxylic acids, for example meinic acid, acrylic or methacrylic acid, or vinyl chloride - unsaturated alkyl ester of carboxylic acid - unsaturated carboxylic acid. Since reactive groups, especially COOH groups, affect light and temperature stability, such copolymers are preferably combined with other inert binders. It is assumed that they are compatible with the reactive copolymers. Inert binders include, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers or vinyl chloride-alkyl carboxylic acid nail chlorinated natural or synthetic rubbers.
K netěkavým složkám laků obsahujících silany se počítají vedle reaktivních -a/nebo inertních polymerů také změkčiovadla, stabilizátory a jiné pomocné látky. ZměkčOvadla se řídí v druhu -a množství podle změkčené fólie z plastické hmoty. Celková hmotnost netěkavých složek laku obsahujícího silan činí 1 až 20 %, s výhodou 2,0 až 15 %.In addition to the reactive and / or inert polymers, the non-volatile components of the silane-containing lacquers also include plasticizers, stabilizers and other auxiliaries. The plasticizers are controlled in kind and amount according to the plasticized plastic film. The total weight of the non-volatile components of the silane-containing lacquer is 1 to 20%, preferably 2.0 to 15%.
Jako těkavé složky v lacích přicházejí v úvahu taková organická rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, v nichž se inetěkavé složky rozpustí a po- odpaření zanechají čiré filmy. Podíl změkčovadla může být 10 až 65 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polymeru.Suitable volatile components in lacquers are organic solvents or solvent mixtures in which the volatile components dissolve and leave clear films after evaporation. The plasticizer proportion may be 10 to 65 parts by weight per 100 parts by weight of polymer.
Hmotnostní koncentrace silanů v lacích činí 0,0001 až 10 %, s výhodou 0,0005 až 5 procent vztaženo na lakový systém. Slliciumorganofunkčiní silany se používají obyčejně v hmotnostním množství -0,0001 až 2 prlocenta, s výhodou 0,0005 až 1 - %, siliciumfunkční silany obvykle v množství 0,5 až 7 uEJí ' *- procent, s výhodou 1 až 5 %. Přitom silany obsahující epoxidové skupiny jsou v laku obsaženy v hmotnostním množství 0,01 až 5 procent, s výhodou 0,01 a.ž 2 %, sílaný obsahující aminoskupiny v množství 0,0001 až 2 %, s výhodou 0,0005 až 1 %.The weight concentration of the silanes in the lacquers is 0.0001 to 10%, preferably 0.0005 to 5 percent, based on the paint system. The organofunctional silanes are generally used in an amount of -0.0001 to 2 percent by weight, preferably 0.0005 to 1%, and the siliconfunctional silanes are usually in the amount of 0.5 to 7%, preferably 1 to 5%. The epoxy-containing silanes are present in the lacquer in an amount of from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 2%, a strong amino-containing compound in an amount of from 0.0001 to 2%, preferably from 0.0005 to 1%. .
Použití silanů v laku z polymerů shora uvedených skupin umožňuje také regulaci žádané hodnoty přilnavosti ve střední oblasti stupnice přilnavosti: když v pojivu nejsou skupiny OH nebo COOH, neovlivňuje silíciumorganofunkční silan obsahující epoxyskupiny prakticky hodnotu úderové zkoušky (Pummelwert j. Jaknrle však pojivo obsahuje i jen malé množství polymerů s hydroxyloivými nebo karboxylovými skupinami, zvýší organofunkční silan obsahující epoxyskupiny a obsažený v 'aku hodnotu úderové zkoušky. Při konstantním množství silanu v laku se může tímto způsobem dokonce upravit definovaná a žádaná přilnavost změnou poměru inertních a reaktivních pio-jiv.The use of silanes in the lacquer of the polymers of the above groups also permits the control of the desired adhesion value in the middle region of the adhesion scale: when the binder does not contain OH or COOH groups, the epoxy-containing siliconorganofunctional silane practically does not affect the impact test value (Pummelwert j. With a constant amount of silane in the lacquer, a defined and desired adhesion can even be adjusted in this way by varying the ratio of inert and reactive binders.
Prakticky se způsob podle vynálezu provádí tak, že se roztoky s : lánů nanesou nejméně na jednu styčnou plochu jednotlivých vrstev, přičemž fólie změkčené plastické hmoty se například přímo· z role vede roztokem, ve kterém je obsažen silan v dané koncentraci; potom se rozpouštědlo odpaří. Takto upravené fólie nejsou lepkavé a dá se s nimi’ zacházet jako s neupravenými f iliemi.Practically, the method is carried out so that the solution is: tracts applied to at least one contact surface of the individual layers, the film plasticized plastics, for example directly from the roll leads · solution in which the silane is present in the concentration; then the solvent is evaporated. The films thus treated are not sticky and can be treated as untreated films.
Dále lze upravovat místo fólií stejným nebo podobným způsobem skleněné tabule, ovšem s tou nevýhodou, že je silan po' odpaření rozpouštědla na skleněném povrchu jak vlhký f'lm. V tomto případě se může popřípadě silan vypálit vhodným tepelným zpracováním.Further, instead of foils, glass sheets can be treated in the same or similar manner, but with the disadvantage that the silane is as wet as the film after evaporation of the solvent on the glass surface. In this case, the silane can optionally be fired by a suitable heat treatment.
S výhodou se v tomto případě použije silan rozpuštěný v rozpouštědle spolu s lakovým pojivém. Lak obsahující silan se nanese v tenké vrstvě na skleněné povrchy z jedné nebo z obou stran například máčením, nástřikem apod., načež při následujícím sušení tohoto laku vzmkne crganofilní skleněný povrch. Nanášení laku se může provádět plynule, například nástřikem, natíráním nebo· natištěním s následným ’ sušením v průběžné peci.Preferably, in this case, the silane dissolved in the solvent is used together with the lacquer binder. The silane-containing lacquer is applied in a thin layer to the glass surfaces from one or both sides, for example by dipping, spraying and the like, and then the next time the lacquer is dried, the crganophilic glass surface is softened. The lacquering may be carried out continuously, for example by spraying, painting or printing followed by drying in a continuous oven.
Lak obsahující sílaný se může také podle vynálezu nanášet na fólie z plastické hmoty. Nanášení se může provádět jako u silanů rozpuštěných v rozpouštědle, například v máčecích lázních, nastřikováním nebo natíráním, potom ždímáním mezi válci a nakonec sušením v průběžné peci. Po nanesení roztoků silanu nebo laku obsahujícího silan na povrchy lepených vrstev a po · odstranění rozpouštědla se spojované fólie v žádaném uspořádání položí na sebe, popřípadě po předběžném spojení při zvýšené teplotě, přičemž se laminát účelně odvzdušní. Potom se provede konečné spojování za působení teploty a tlaku, například v autoklávu za tlaku 1 až 1.5 MPa a při teplotě 130 až 150 °C. Podle vynálezu se vrstvená bezpečnostní sklavyrábějí zejména za ρουζ ’ tí povrchově zušlechtěných skleněných tabulí. Vhodné stlaný se volí podle chemické struktury hořejší vrstvy na skleněných povrchově zušlechtěných tabulích s přihlédnutím k přilnavosti použité fólie a popřípadě použitého laku, s výhodou podle předběžné zkoušky.The thick lacquer can also be applied to the plastic films according to the invention. The deposition can be carried out as with the silanes dissolved in a solvent, for example in a soaking bath, by spraying or painting, then by squeezing between rollers and finally by drying in a continuous oven. After application of the silane or silane-containing lacquer solutions to the surfaces of the adhesive layers and removal of the solvent, the sheets to be bonded in the desired arrangement are stacked on each other, optionally after pre-bonding at elevated temperature, and the laminate is de-aerated expediently. The final bonding is then carried out under temperature and pressure, for example in an autoclave at a pressure of 1 to 1.5 MPa and at a temperature of 130 to 150 ° C. According to the invention, laminated safety glasses are produced in particular behind the surface-treated glass sheets. The suitable compression is chosen according to the chemical structure of the upper layer on the glass surface-treated sheets, taking into account the adhesion of the foil to be used and, if appropriate, the lacquer to be used, preferably according to a preliminary test.
Následující příklady výroby· vrstvených bezpečnostních skel podle vynálezu slouží k objasnění vynálezu a neznamenají žádné omezení předmětu vynálezu.The following examples of the production of laminated safety glasses according to the invention serve to illustrate the invention and do not imply any limitation of the invention.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS856903A CS251100B2 (en) | 1976-10-30 | 1985-09-26 | Method of cased security glass production |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762650118 DE2650118A1 (en) | 1976-10-30 | 1976-10-30 | Manufacture of laminated security glass for windscreens etc. - using silane(s) to bind olefin polymer(s) to glass |
| DE19762650120 DE2650120A1 (en) | 1976-10-30 | 1976-10-30 | Manufacture of laminated security glass for windscreens etc. - using silane(s) to bind olefin polymer(s) to glass |
| DE19762650119 DE2650119A1 (en) | 1976-10-30 | 1976-10-30 | Manufacture of laminated security glass for windscreens etc. - using silane(s) to bind olefin polymer(s) to glass |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS251057B2 true CS251057B2 (en) | 1987-06-11 |
Family
ID=27187027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS777075A CS251057B2 (en) | 1976-10-30 | 1977-10-31 | Cased security glass and method of its production |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5356211A (en) |
| AR (1) | AR218642A1 (en) |
| BR (1) | BR7707208A (en) |
| CS (1) | CS251057B2 (en) |
| DD (1) | DD134442A6 (en) |
| ES (1) | ES463707A2 (en) |
| FI (1) | FI773218A (en) |
| FR (1) | FR2369225A2 (en) |
| IT (1) | IT1112116B (en) |
| MX (1) | MX147611A (en) |
| NO (1) | NO773706L (en) |
| PL (1) | PL114144B3 (en) |
| RO (1) | RO76145A7 (en) |
| SE (1) | SE7712102L (en) |
| YU (1) | YU259077A (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57196747A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-02 | Bridgestone Corp | Laminated glass |
| JPS5879848A (en) * | 1981-11-05 | 1983-05-13 | Bridgestone Corp | Laminated glass |
| JPS5879849A (en) * | 1981-11-05 | 1983-05-13 | Bridgestone Corp | Manufacture of laminated glass |
| CA1259090A (en) * | 1983-09-26 | 1989-09-05 | Libbey-Owens-Ford Co. | Preformed window assembly and method of making the same |
| FR2603893B1 (en) * | 1986-09-11 | 1988-12-09 | Rhone Poulenc Chimie | SELF-ADHESIVE ELASTOMER CURABLE DIORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION |
| JP3117594B2 (en) * | 1992-12-17 | 2000-12-18 | 積水化学工業株式会社 | Interlayer film and laminated glass using the same |
| IT1282848B1 (en) * | 1995-06-13 | 1998-04-01 | Ipm Ind Plastica Monregalese S | LAMINATED OR LAMINATED GLASS AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE. |
| US20040174493A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Chen Yau Ming | Multi-function shatter-proof safety eyewear glass lens |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1421142A1 (en) * | 1956-06-15 | 1969-01-23 | Detag | Process for the production of flame-retardant, shatterproof laminated glass |
| DE1596821A1 (en) * | 1965-12-27 | 1969-10-30 | Gulf Research Development Co | Glass laminate and method of making the same |
| US3341399A (en) * | 1966-11-16 | 1967-09-12 | Brockway Glass Co Inc | Glass to glass adhesives |
| BE794225A (en) * | 1972-01-18 | 1973-07-18 | Ici Ltd | LAMINATED GLASS WINDOWS FOR VEHICLES |
| DD115103A5 (en) * | 1974-03-02 | 1975-09-12 | ||
| DE2549474A1 (en) * | 1975-11-05 | 1977-05-12 | Dynamit Nobel Ag | METHOD FOR MANUFACTURING LAMINATED SAFETY GLASS |
-
1977
- 1977-10-26 FR FR7732297A patent/FR2369225A2/en active Granted
- 1977-10-26 RO RO7791947A patent/RO76145A7/en unknown
- 1977-10-26 AR AR269739A patent/AR218642A1/en active
- 1977-10-27 MX MX171118A patent/MX147611A/en unknown
- 1977-10-27 SE SE7712102A patent/SE7712102L/en unknown
- 1977-10-27 BR BR7707208A patent/BR7707208A/en unknown
- 1977-10-28 JP JP13022277A patent/JPS5356211A/en active Pending
- 1977-10-28 IT IT51626/77A patent/IT1112116B/en active
- 1977-10-28 NO NO773706A patent/NO773706L/en unknown
- 1977-10-28 FI FI773218A patent/FI773218A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-10-28 DD DD77201757A patent/DD134442A6/en unknown
- 1977-10-28 YU YU02590/77A patent/YU259077A/en unknown
- 1977-10-29 PL PL1977201840A patent/PL114144B3/en unknown
- 1977-10-29 ES ES463707A patent/ES463707A2/en not_active Expired
- 1977-10-31 CS CS777075A patent/CS251057B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5356211A (en) | 1978-05-22 |
| ES463707A2 (en) | 1978-07-16 |
| BR7707208A (en) | 1978-08-01 |
| NO773706L (en) | 1978-05-03 |
| PL201840A1 (en) | 1978-05-08 |
| IT1112116B (en) | 1986-01-13 |
| PL114144B3 (en) | 1981-01-31 |
| DD134442A6 (en) | 1979-02-28 |
| FR2369225B2 (en) | 1984-10-19 |
| YU259077A (en) | 1982-06-30 |
| AR218642A1 (en) | 1980-06-30 |
| SE7712102L (en) | 1978-05-01 |
| FR2369225A2 (en) | 1978-05-26 |
| RO76145A7 (en) | 1981-05-30 |
| FI773218A (en) | 1978-05-01 |
| MX147611A (en) | 1983-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4277538A (en) | Method of manufacturing laminated safety glass | |
| US4303739A (en) | Process of the production of composite safety glass | |
| EP0346768B1 (en) | Films primed with an aminofunctional silane, and film laminates thereof | |
| US4469743A (en) | Polyvinyl butyral laminates | |
| US5082738A (en) | Polyester film primed with an aminofunctional silane, and film laminates thereof | |
| EP0327906B1 (en) | Hard coating agents | |
| KR20060131779A (en) | Use of pet film primed with polyallylamine coatings in laminated glass glazing constructions | |
| CS251057B2 (en) | Cased security glass and method of its production | |
| AU2004285035A1 (en) | Ionomer resins as interlayers for use with imbedded or attached IR reflective or absorptive films in laminated glazing applications | |
| US5064722A (en) | In-line aminosilane coated polyester film for glazing products | |
| JP5796646B2 (en) | Fluorine-containing laminate | |
| US20050214553A1 (en) | Metal/polymer laminates, a method for preparing the laminates, and structures derived therefrom | |
| EP0146995B1 (en) | Organosiloxane compositions for abrasion resistant and adhesion promoting protective coatings | |
| US20080318063A1 (en) | Glass laminates with improved weatherability | |
| TWI342320B (en) | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent | |
| JP2001114841A (en) | Ultravoilet light-absorbing copolymer and thin film comprising the copolymer, and multi-layered laminate containing the thin film | |
| RU2005141442A (en) | POLYVINYL BUTYRAL SHEET CONTAINING A Bifunctional SURFACE MODIFIER | |
| US20190136001A1 (en) | Organic substrates having improved weatherability and mar resistance | |
| SU1056895A3 (en) | Laminate | |
| WO2013031738A1 (en) | Antifogging film and antifogging film-coated article | |
| US4349603A (en) | Laminated multilayer structure | |
| JPH0948950A (en) | Surface coating agent, its cured film, and synthetic resin molding coated with the cured film | |
| US5126208A (en) | Optical laminates | |
| EP0774496A1 (en) | Surface coating material, hardened film of the material, and synthetic resin molding covered with the film | |
| CS251100B2 (en) | Method of cased security glass production |