CS251100B2

CS251100B2 - Method of cased security glass production

Info

Publication number: CS251100B2
Application number: CS856903A
Authority: CS
Inventors: Rolf Backmann; Wilhelm Knackstedt
Original assignee: Dynamit Nobel Ag
Priority date: 1976-10-30
Filing date: 1985-09-26
Publication date: 1987-06-11

Abstract

Tabule z křemičitého skla se z jedné nebo obou stran spojí pod tlakem s fólií z částečně acetalizovaného polyvinylalkoholu, například polyvinylbutyralu, pomocí siliciumfunkěních a/nebo siliciumgranofunkčních sjlanů rozpuštěných v rozpouštědle, případně spolu s lakovým pojivém, rozpouštědlo se odstraní zahřátím a celek se slisuje při teplotě 120 až 200 °C.Siliceous glass panes of one or more of both sides under partial pressure with foil acetalized polyvinyl alcohol, for example polyvinyl butyral, using silicone functions and / or siliciumgranofunctional slants dissolved in a solvent, optionally together with the lacquer binder, the solvent is removed by heating and the whole is compressed at temperature 120 to 200 ° C.

Description

Vynález se týká způsobu výroby vrstveného bezpečnostního- skla.The present invention relates to a method for manufacturing laminated safety glass.

Pod pojmem vrstvené bezpečnostní sklo se rozumí sklo z jedné nebo několika tabulí křemičitého skla, spojených pružnou fólií z organické hmoty. Když se tabule rozbije, ulpívají úlomky skla na fólii a nevzniknou volné, ostré střepiny. Taková skla se používají v různých odvětvích, např. ve stavebnictví na okna, dveře, přepážky, krytiny k ochraně proti proražení, vloupání, střelbě, a v motorových vozidlech slouží především jako čelní skla.Laminated safety glass means glass made of one or more sheets of silica glass bonded by a flexible film of organic matter. When the board breaks, glass fragments adhere to the film and no loose, sharp fragments are formed. Such glasses are used in a variety of sectors, eg in the construction industry for windows, doors, partitions, coverings to protect against puncture, burglary, shooting, and in motor vehicles primarily serve as windscreens.

Jsou známá vrstvená bezpečnostní skla, v nichž jsou tabule křemičitého skla spojeny fóliemi obsahujícími polyvinylchlorid nebo polyvinylbutyral. Přilnavost fólie ke sklu a tedy kvalita vrstveného skla se zjišťuje takzvanou úderovou zkouškou, popsanou v čsl. patentu č. 211 359, která udává přilnavost ve stupnici od 0 do 10. K nastavování přilnavosti mezi polyvinylbutyralovými fóliemi a skleněnou tabulí podle účelu použití vrsveného skla se podle německého spisu DAS číslo 2410 153 přidává do polyvinylbutyralu před nebo během jeho zpracování na fólii předem stanovené množství sílánu. Silan se přidává v samostatném pracovním pochodu a je stejnoměrně rozložen v celé hmotě plastu, takže jeho spotřeba je poměrně velká.Laminated safety glasses are known in which silica glass sheets are joined by films comprising polyvinyl chloride or polyvinylbutyral. The adhesion of the film to the glass and hence the quality of the laminated glass is determined by the so-called impact test described in the art. No. 211,359, which indicates adhesion on a scale of 0 to 10. To adjust the adhesion between the polyvinyl butyral films and the glass sheet according to the purpose of the laminated glass, according to German DAS 2410 153, polyvinyl butyral is added to the polyvinyl butyral amount of silane. The silane is added in a separate working process and is evenly distributed throughout the plastic mass so that its consumption is relatively high.

Vynález odstraňuje tuto nevýhodu a jeho předmětem je způsob výroby vrstveného bezpečnostního skla, při kterém se alespoň jedna tabule křemičitého skla pod tlakem spojí z jedné nebo z obou stran s fólií z částečně acetalizovaného polyvlnylalkoholu, například polyvlnylbutyralu, pomocí silanů při teplotě 120 až 200 °C. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se sílaný rozpustí v rozpouštědle, popřípadě spolu s lakovým pojivém, roztok se nanese nejméně na jednu styčnou plochu spojovaných vrstev a před slisováním se rozpouštědlo při zvýšené teplotě odstraní, přičemž roztok obsahuje sílaný v hmotnostní koncentraci 0,0001 až 7 °/o, s výhodou 0,0005 až 5 o/o.The present invention eliminates this disadvantage and is directed to a method for producing a laminated safety glass in which at least one silica glass sheet is pressurized from one or both sides to a partially acetalized polyvinyl alcohol foil, such as polyvinylbutyral, by silanes at a temperature of 120 to 200 ° C. . SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is characterized in that the strong is dissolved in a solvent, optionally together with a lacquer binder, the solution is applied to at least one contact surface of the layers to be joined and the solvent is removed at elevated temperature prior to compression. 7 ° / o, preferably 0.0005 to 5 o / o.

Při tomto postupu se spotřeba sílánu podstatně sníží. Mimoto má nanášení sílánu v roztoku na styčné plochy překvapivý účinek, že totiž obsah vody ve změkčeném polyvinylbutyralové fólii ztrácí prakticky vliv na žádanou přilnavost ke sklu. Je známo, že lepivost polyvinylbutyralových fólií ke sklu je tím menší, čím vyšší je obsah vody. Při snížení obsahu vody lepivost naproti tomu vzroste. Při úpravě povrchů polyvinylbutyralových fólií roztoky silanů zvyšujícími přilnavost je hodnota přilnavosti konstantní v širokém rozmezí až k vysokým obsahům vody, a při úpravě sílaný snižujícími přilnavost je hodnota konstantní v širokém rozmezí až k nízkému obsahu vody.Silane consumption is significantly reduced in this process. Moreover, the application of silane in solution to the contact surfaces has the surprising effect that the water content of the plasticized polyvinyl butyral film loses virtually the effect on the desired adhesion to the glass. It is known that the adhesion of polyvinyl butyral films to glass is the lower the higher the water content. By decreasing the water content, the tackiness, on the other hand, increases. In the treatment of adhesion enhancing silane solutions of polyvinyl butyral films, the adhesion value is constant over a wide range up to high water contents, and in the strong adhesion reducing treatment, the value is constant over a wide range up to low water content.

Dále je známé, že změkčené polyvinylhutyralové fólie mají obecně velmi vysokou přilnavost ke sklu, která je žádaná ve stavebnictví, například pro stavební sklo — okenní tabule. U vrstvených bezpečnostních tabulí pro čelní skla v motorových vozidlech musí být naopak přilnavost fólie na sklo kontrolované snížena. Když se totiž tabule nárazem rozbije, dojde při velmi vysoké přilnavosti k proražení tabule ve středu nárazu, aniž by se odtrhlo větší množství skla. Při velmi špatné přilnavosti je sice předmět, například padající těleso, fólií elasticky zachycen, ale tříštivý účinek je velmi vysoký.Furthermore, it is known that plasticized polyvinyl hutyral films generally have a very high adhesion to glass, which is desired in the construction industry, for example for building glass - window panes. On the other hand, in the case of laminated safety windscreens in motor vehicles, the adhesion of the film to the controlled glass must be reduced. Indeed, when the pane breaks by impact, a very high adhesion causes the pane to break through in the center of the impact without tearing off much glass. In the case of very poor adhesion, although an object such as a falling body is elastically absorbed by the film, the fragmentation effect is very high.

Při nehodě s rozbitím čelního skla nárazem hlavy má fólie svou roztažností jednak pomalu odbourávat kinetickou energií a jednak má roztříštěné sklo držet na fólii ještě tak dobře, aby nedošlo k nebezpečnému poranění úlomky. Proto musí být v těchto případech přilnavost upravena na optimální definovanou hodnotu nárazové zkoušky, která obecně leží mezi 2 a 5.In an accident with a head-impact crash, the film is to be able to degrade kinetic energy slowly by stretching and, secondly, to hold the shattered glass well enough to prevent dangerous fragile injury. Therefore, in these cases, the adhesion shall be adjusted to the optimum defined impact test value, which generally lies between 2 and 5.

Podle vynálezu lze použít sílaný nebo směsi silanů zvyšující přilnavost a/nebo sílaný nebo směsi silanů snižující přilnavost. Obecně působí siliciumorganofunkční sílánu zvýšení přilnavosti, zatímco siliciumfunkční sílaný způsobí její snížení.According to the invention, a strong or admixing silane mixture and / or a strong or adhering silane mixture may be used. In general, the silicon-organofunctional silane causes an increase in adhesion, while the silicium-functional strong causes it to decrease.

Pod pojmem siliciumfunkční sílaný se rozumějí takové, u nichž funkční skupiny, jako například halogen nebo alkoxylové skupiny, jsou vázány přímo na atom křemíku. Takové skupiny jsou všeobecně snadno hydrolyzovatelné.Silicon-functional strong refers to those in which functional groups, such as halogen or alkoxy groups, are bonded directly to the silicon atom. Such groups are generally readily hydrolyzable.

Siliciumorganofunkční sílaný jsou bifunkční. Kromě nejméně jedné hydrolyzovatelné skupiny, která má reagovat ve spoji se skleněnou plochou, musí obsahovat nejméně jednu funkční skupinu, která je přes jeden nebo několik atomů uhlíku vázána na křemík a která je reaktivní, například v důsledku amino- nebo epoxyskupiny nebo dvojných vazeb.Siliciumorganofunctional strong are bifunctional. In addition to the at least one hydrolyzable group to be reacted in association with the glass surface, it must contain at least one functional group which is bonded to silicon via one or more carbon atoms and which is reactive, for example due to amino or epoxy groups or double bonds.

Podle vynálezu se s výhodou použije siliciumorganofunkčních silanů obecného vzorce IAccording to the invention, the silicon-organofunctional silanes of the formula I are preferably used

R_n—Sl—A_p—UR _n —Sl — A _p —U

U-n kdeU-n where

R značí hydrolyzovatelný zbytek jako· Gl, OR“, přičemž R“ je alkylový zbytek obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, popřípadě heteroatomy jako —O— nebo —S—, nebo acylový zbytek,R is a hydrolyzable moiety such as · G 1, OR ", wherein R" is an alkyl moiety containing 1 to 8 carbon atoms, optionally heteroatoms such as "O" or "S", or an acyl residue,

R‘ značí alkyl s 1 iaž 18 atomy uhlíku,R ‘denotes alkyl having 1 to 18 carbon atoms,

A znamená dvojvazný alkylenový zbytek s 1 až 10 atomy uhlíku, který může být popřípadě rozvětvený aA represents a divalent alkylene radical having 1 to 10 carbon atoms, which may optionally be branched and

Z značí zbytek obsahující funkční skupinu, přičemž jako funkční skupiny přicházejí v úvahu například neboZ denotes a radical containing a functional group, for example or

-CH-CHo \ / —C=C— nebo halogen nebo NR²R³ nebo-CH-CH 2 / -C = C- or halogen or NR ² R ³ or

-NLze uvést například χ-aminopropyl- a γ-ethyl- trialkoxysilany, u nichž jsou atomy vodíku aminoskupiny, popřípadě nahrazeny amino- nebo polyaminoalkylový zbytkem, například [ —CH2- (CH2—NHCH2) _xCH2— ] NH2 (χ = 1 až 8). Vhodné jsou rovněž /í-aminoethyl-y-oxypropylmethyldialkoxysilany nebo polyaminotrialkoxysilany, například [ (CH5O)3Sí—(CH2]—NH—CH2— — (GH2NHiCH2j_x—CH2NH2 (χ = 1 až 8).For example, χ-aminopropyl- and γ-ethyl-trialkoxysilanes in which the hydrogen atoms of the amino group are optionally replaced by an amino- or polyaminoalkyl radical, for example [—CH2- (CH2 — NHCH2) _x CH2—] NH2 (χ = 1 to 1) 8). Also suitable are N-aminoethyl-γ-oxypropylmethyldialkoxysilanes or polyaminotrialkoxysilanes, for example [(CH 50 O) 3 Si - (CH 2) -NH-CH 2 - (GH 2 NH 1 CH 2) _x - CH 2 NH 2 (χ = 1 to 8).

Vhodné iminosilany jsou například vzorce NH[CH2—CH2—CH2—S1(OR3], ve kterém R má stejný význam jako ve vzorci II.Suitable iminosilanes are, for example, the formula NH [CH 2 —CH 2 —CH 2 —S 1 (OR 3), in which R has the same meaning as in formula II.

Výhodné jsou χ-imidazolylpropyltrialkoxysilany, jak jsou popsány například v německém spise DOS č. 2 420 801, zejména y-imidazolylpropyltriethoxysilan.Preferred are χ-imidazolylpropyltrialkoxysilanes, as described, for example, in German Patent Specification No. 2,420,801, in particular γ-imidazolylpropyltriethoxysilane.

U silanů obsahujících epoxyskupiny je epoxyskupinaFor silanes containing epoxy groups, it is an epoxy group

CH,CH,

HqC-CH kdeHqC-CH where

R² znamená vodík nebo aminoalkyl obsahující 2 až 8 atomů uhlíku v alkylu,R ² represents hydrogen or an aminoalkyl having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety,

R³ je vodík nebo R², R⁴ značí vodík, CH3 nebo C2H5, n je 1 až 3 a p je 0 nebo 1.R ³ is hydrogen or R ² , R ⁴ is hydrogen, CH ³ or C ² H 5, n is 1 to 3 and p is 0 or 1.

Vhodné aminosllany jsou například vzorce IISuitable aminosllanes are, for example, formula II

NH2—· (CH2)_n—Si— (OR)3NH 2 - (CH 2) _{n -} Si - (OR) 3

II v němž n je 2 až 6 aII wherein n is 2 to 6 and

R je alkyl obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, rozvětvený nebo nerozvětvený a popřípadě přerušený atomy kyslíku, jako je například —CH2—CH2—O—CH3.R is C 1 -C 8 alkyl, branched or unbranched and optionally interrupted by oxygen atoms, such as -CH 2 -CH 2 -O-CH 3.

vázána buď přes etherovou skupinu (—CH2—O) nebo esterovou skupinuattached via either an ether group (—CH2-O) or an ester group

O (—CH2—O—C—J s alkylensilylovým zbytkem. Je však také možné, aby byla přímo nebo přes cykloalifatický kruh spojena s alkylenovým zbytkem, nebo aby byla součástí takového cykloalifatického zbytku. Takových silanů, jejichž výroba je v něm. spise DOS č. 1 061 321, se dá rovněž použít. Obzvláště vhodné silany obsahující etherové můstky jsou glycidyloxypropyltrimethoxy- nebo triethoxysilany. Z epoxysilanů obsahující esterové můstky lze uvést sloučeninu vzorceO (—CH2 — O — C — J with an alkylenesilyl radical. However, it is also possible for it to be directly or through a cycloaliphatic ring attached to, or to be part of, such a cycloaliphatic radical. Especially suitable ether bridging silanes are glycidyloxypropyltrimethoxy or triethoxysilanes.

Ha,0—CH-CHa-0-C-ÍCH^-S* \ / *11 \<7 OHa, O — CH-CHa-O-C-CH3-S * / * 11 '

Jako epoxysilan, v němž epoxyskupina je součástí cykloalifatického kruhu, budiž zmíněn /?-3,4-epoxycyklohexyl-ethyltrimethoxysilan.As epoxysilane in which the epoxy group is part of the cycloaliphatic ring, mention may be made of β-3,4-epoxycyclohexyl-ethyltrimethoxysilane.

Z uvedených sloučenin je jako siliciumorganofunkční silan zvyšující adhezi výhodný χ-imldazolylpropyltriethoxysilan a y-glycidyloxypropyltrimethoxysilan.Of these, β-imidazolylpropyltriethoxysilane and γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane are preferred as the adhesion enhancing siliconorganofunctional silane.

Siliciumorganofunkční silany s nenasycenými vazbami —C=C—, například silany obsahující vinylovou, propenylovou, akrylovou nebo methakrylovou skupinu, se podle vynálezu použijí spolu s látkou poskytující radikály, protože jen tehdy působí zvýšení adheze. Bez přídavku sloučenin tvořících radikály se adheze nejen nezvýší, ale dokonce nepatrně sníží.Silica-organofunctional silanes with unsaturated bonds - C = C -, for example silanes containing a vinyl, propenyl, acrylic or methacrylic group, are used according to the invention together with a radical-providing substance, since only then they increase adhesion. Without the addition of radical-forming compounds, adhesion will not only increase but even slightly decrease.

Jako látek tvořících radikály lze použít sloučenin obvyklých při radikálové polymeraci olefinicky nenasycených sloučenin, s výhodou peroxidů, například dikumylperoxidu.As radical-forming agents, compounds customary in the free-radical polymerization of olefinically unsaturated compounds, preferably peroxides, for example dicumyl peroxide, can be used.

Sloučeniny tvořící radikály se obecně po251100 užívají v hmotnostním množství 0,01 až 1 %, s výhodou 0,01 až 0,3 %, vztaženo na hmotnost rozpouštědla nebo dále uvedeného laku. Příklady těchto silanů jsou vinyltrialkoxysilany jako například vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, χ-methakryloxypropyl-trialkoxysilany, zvláště -trimethoxy- nebo triethoxysilan, vinyl-tris-/?-methoxy-ethoxysilan, vinyl-triacetoxysilan apod.The radical-forming compounds are generally used in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.3% by weight, based on the weight of the solvent or the lacquer mentioned below. Examples of these silanes are vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, χ-methacryloxypropyl-trialkoxysilanes, especially -trimethoxy- or triethoxysilane, vinyl-tris-? -Methoxy-ethoxysilane, vinyl-triacetoxysilane and the like.

U vrstvených bezpečnostních skel, u nichž je žádoucí velmi dobrá přilnavost mezi křemičitým sklem a měkkou fólií, se podle vynálezu používají pouze siliciumorganofunkční sílaný. Těchto vrstvených bezpečnostních skel s velmi dobrou přilnavostí vrstev lze m. j. použít ve stavebnictví, například jako okenních tabulí, pancéřového skla nebo v prvcích parapetů nebo< v dělicích stěnách.In the case of laminated safety glasses in which a very good adhesion between the silica glass and the soft foil is desired, only siliconorganofunctional thick is used according to the invention. These laminated safety glasses with very good adhesion of the layers can be used, inter alia, in the construction industry, for example as window panes, armored glass or in window sills or in partition walls.

Vrstveného skla s definovanou přilnavostí ve střední oblasti stupnice adheze se používá v dopravě, například jako zasklívacího materiálu motorových vozidel, kolejových vozidel, zemědělských vozidel, lodí, letadel atd. V těchto oblastech použití se může přilnavost přizpůsobená účelu použití regulovat změnou druhu a množství sílánu. Přitom se musí samozřejmě vzít v úvahu také přilnavost změkčených plastických fólií neupravených sílaném. Kombinací silanů zvyšujících adhezi se sílaný snižujícími adhezi se může například nastavit zcela určitá přilnavost.Laminated glass with a defined adhesion in the middle region of the adhesion scale is used in transport, for example as glazing material for motor vehicles, rail vehicles, agricultural vehicles, ships, airplanes etc. In these areas of application, adhesion adapted to the intended use can be controlled by changing the type and amount of silane. Of course, the adhesion of plasticized plastic films not treated with thick film must also be taken into account. A combination of adhesion-enhancing silanes with strong adhesion-reducing adhesives can, for example, set a certain degree of adhesion.

Jestliže je přilnavost fólie neupravené sílaném pro určitý účel použití příliš vysoká, potom se může podle vynálezu použít k její úpravě jako jediná taková silanová složka, která snižuje přilnavost, například siliciumfunkční silan nebo směs takových silanů.If the adhesion of an untreated strong film for a particular application is too high, then according to the invention, a silane component which reduces the adhesion, e.g.

Jako siliciumfunkčních silanů se podle vynálezu používá silanů obecného vzorceThe silicon-functional silanes according to the invention are silanes of the general formula

R_n‘—Si—-R₄__n ve kterémR _n '- Si - R _4' _n in which

R‘ značí stejné nebo různé, nenasycené, popřípadě rozvětvené alkylové zbytky, obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,R ‘denotes the same or different, unsaturated or branched alkyl radicals having 1 to 18 carbon atoms,

R znamená halogen, s výhodou Cl nebo stejné nebo různé nasycené alkoxylové skupiny obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, které jsou popřípadě přerušeny heteroatomy, jako —O— nebo — S—, nebo acylový zbytek, který je s atomem křemíku spojen přes atom kyslíku, a n je 1 až 3, s výhodou 1.R is halogen, preferably Cl or the same or different saturated C 1 -C 8 alkoxy groups optionally interrupted by heteroatoms such as "O" or "S", or an acyl radical which is linked to the silicon atom via an oxygen atom, and n is 1 to 3, preferably 1.

Jako příklady lze uvést propyltriethoxysilan, propyltrlmethoxysilan, Isopropyldimethoxyethoxysílan, n-butyl nebo isobutyl-triethoxy-, případně trimethoxysilan, isobutyltriacetoxysilan apod.Examples are propyltriethoxysilane, propyltrlmethoxysilane, isopropyldimethoxyethoxysilane, n-butyl or isobutyl-triethoxy-, optionally trimethoxysilane, isobutyltriacetoxysilane and the like.

Jak bylo uvedeno, rozpustí se sílaný, popřípadě jejich směsi v rozpouštědlech a získaný roztok se nanáší na styčné plochy máčením, nastříkáním nebo podobnými jednoduchými metodami. Po nanesení se rozpouštědlo odstraní před spojením jednotlivých vrstev.As mentioned, the strong or mixtures thereof are dissolved in solvents and the solution obtained is applied to the contact surfaces by dipping, spraying or similar simple methods. After application, the solvent is removed before the individual layers are joined.

Silany se používají v takových rozpouštědlech, ve kterých jsou dobře rozpustné a která se po úpravě fólií dají odpařit. Dále musejí rozpouštědla dobře smáčet fólie, aniž by je rozpouštěla. Takové vlastnosti mají například aromatické uhlovodíky jako toluen, xylen, lehké benziny nebo též nižší alkylestery nižších alifatických karboxylových kyselin, jako například ethyl- nebo butylacetát. Hmotnostní koncentrace silanů v rozpouštědlech činí 0,0001 až 7 %, s výhodou 0,0005 až 5,0 °/o, vztaženo na rozpouštědlo. Siliciumorganofunkční silany se používají obecně v hmotnostním množství 0,0001 až 2 % a s výhodou 0,05 až 1 %.The silanes are used in solvents which are well soluble and which can be evaporated after treatment with the films. Furthermore, the solvents must well wipe the films without dissolving them. Such properties have, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, light petrols or even lower alkyl esters of lower aliphatic carboxylic acids, such as ethyl or butyl acetate. The weight concentration of the silanes in the solvents is 0.0001 to 7%, preferably 0.0005 to 5.0%, based on the solvent. The silicon-organofunctional silanes are generally used in an amount of 0.0001 to 2% by weight and preferably 0.05 to 1% by weight.

Siliciumfunkční silany se obyčejně používají v hmotnostním množství 1 až 10 %, s výhodou 2 až 7 %.Silicium-functional silanes are generally used in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight.

Výhodně se silan rozpustí nebo disperguje v rozpouštědle spolu s lakovým pojivém. Jako laky přicházejí v úvahu vedle sloučenin uvedených v čs. patentu č. 211 359 také takové, které obsahují pojivo s volnými skupinami OH— a/nebo COOH. Zlepšený účinek se ukazuje obzvláště při použití silanů obsahujících epoxidové skupiny.Preferably, the silane is dissolved or dispersed in a solvent together with a lacquer binder. Possible lacquers are, in addition to the compounds mentioned in U.S. Pat. No. 211,359 also those containing a binder with free OH- and / or COOH groups. An improved effect is especially shown when silanes containing epoxy groups are used.

Jako pojivo s reaktivními skupinami je v citovaném čs. patentu uveden částečně zmýdelněný kopolymer vinylchlorid-vinylacetát. Mimoto přicházejí v úvahu například tyto kopolymery:As a binder with reactive groups it is cited in the above-cited article. In the patent, a partially saponified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is disclosed. In addition, for example, the following copolymers are suitable:

vinylchlorid-hydroxyalkylakrylát, vinylchlorid-vinylacetát — nenasycené karboxylové kyseliny, například kyselina maleinová, akrylová nebo methakrylová, nebo vinylchlorid — nenasycený alkylester karboxylové kyseliny — nenasycené kyseliny karboxylové. Protože reaktivní skupiny, zejména skupiny COOH ovlivňují světelnou a teplotní stabilitu, kombinují se takové kopolymery s výhodou s jinými inertními pojivý. Předpokladem je, že jsou s reaktivními kopolymery slučitelné. Jako inertní pojivá lze uvést například kopolymery vinylchlorid-vlnylacetát nebo vinylchlorid alkylester kyseliny karboxylové nebo chlorované přírodní nebo syntetické kaučuky. Velmi vhodným pojivém je změkčený polyvinylbutyral, odpovídající s výhodou složení fólie.vinyl chloride-hydroxyalkyl acrylate, vinyl chloride-vinyl acetate - unsaturated carboxylic acids, for example maleic, acrylic or methacrylic acid, or vinyl chloride - unsaturated alkyl ester of carboxylic acid - unsaturated carboxylic acid. Since reactive groups, in particular COOH groups, affect light and temperature stability, such copolymers are preferably combined with other inert binders. It is assumed that they are compatible with the reactive copolymers. Inert binders include, for example, vinyl chloride-wool acetate copolymers or vinyl chloride carboxylic acid alkyl ester or chlorinated natural or synthetic rubbers. A highly suitable binder is plasticized polyvinyl butyral, preferably corresponding to the film composition.

K netěkavým složkám laků obsahujících sílaný se počítají vedle reaktivních ia/nebo inertních polymerů také změkčovadla, stabilizátory a jiné pomocné látky. Změkčovadla se řídí v druhu a množství podle změkčené fólie z plastické hmoty. Celková hmotnost netěkavých složek laku obsahujícího silan činí 1 až 20 %, s výhodou 2,0 iaž 15 %.In addition to the reactive and / or inert polymers, the non-volatile components of the thickening lacquers also include plasticizers, stabilizers and other auxiliaries. The plasticizers are controlled in kind and quantity according to the plasticized plastic film. The total weight of the non-volatile components of the silane-containing lacquer is from 1 to 20%, preferably from 2.0 to 15%.

Jako netěkavé složky v lacích přicházejí v úvahu taková organická rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, v nichž se netěkavé složky rozpustí a po odpaření zanechají čiré filmy. Podíl změkčovadla může být 10 až 65 hmot. dílů na 100 hmot. dílů polymeru.Suitable non-volatile components in lacquers are organic solvents or solvent mixtures in which the non-volatile components dissolve and leave clear films after evaporation. The plasticizer content may be from 10 to 65% by weight. parts per 100 wt. parts of the polymer.

251200251200

Hmotnostní koncentrace silanů v lacích se pohybuje mezi 0,0001 až 10 %, s výhodou mezi 0,0005 až 5 °/o, vztaženo na lakový systém. Siliciumorganofunkční silany se používají obyčejně v hmotnostním množství 0,0001 až 2 %, s výhodou 0,0005 až 1 %, siliciumfunkční silany obvykle v množství 0,5 až 7 °/o, s výhodou 1 až 5 %. Přitom silany obsahující epoxidové skupiny jsou v laku obsaženy v hmotnostním množství 0,01 až 5 %, s výhodou 0,01 až 2 %, silany obsahující aminoskupiny v množství 0,0001 až 2 %, s výhodou 0,0005 až 1 °/o.The weight concentration of the silanes in the lacquers is between 0.0001 and 10%, preferably between 0.0005 and 5%, based on the coating system. The silicon-organofunctional silanes are generally used in an amount of 0.0001 to 2% by weight, preferably 0.0005 to 1%, and the silicon-functional silanes are usually used in an amount of 0.5 to 7%, preferably 1 to 5%. Silanes containing epoxy groups are present in the lacquer in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2%, silanes containing amino groups in an amount of 0.0001 to 2%, preferably 0.0005 to 1%. .

Použití silanů v laku z polymerů shora uvedených skupin umožňuje také nastavit žádanou hodnotu přilnavosti .ve střední oblasti stupnice přilnavosti: když v pojivu nejsou skupiny OH nebo COOH, neovlivňuje siliciumorganofunkční silan obsahující epoxyskupiny prakticky hodnotu úderové zkoušky. Jakmile však pojivo obsahuje i jen malé množství polymerů s hydroxylovými nebo karboxylovými skupinami, zvýší organofunkčni silan obsahující epoxyskupiny a obsažený v laku hodnotu úderové zkoušky. Při konstantním množství silanů v laku se může tímto způsobem dokonce upravit definovaná a žádaná přilnavost změnou poměru inertních a reaktivních pojiv.The use of silanes in a polymer lacquer of the above groups also allows to set the desired adhesion value in the middle region of the adhesion scale: when there are no OH or COOH groups in the binder, the epoxy-containing silica-functional silane practically does not affect the impact test value. However, once the binder contains only a small amount of polymers with hydroxyl or carboxyl groups, the organofunctional silane containing the epoxy groups and contained in the lacquer will increase the impact test value. With a constant amount of silanes in the lacquer, the defined and desired adhesion can even be adjusted in this way by varying the ratio of inert and reactive binders.

Při způsobu podle vynálezu se roztoky silanů nanesou nejméně na jednu styčnou plochu jednotlivých vrstev, přičemž fólie změkčené plastické hmoty se vede například přímo z role roztokem, ve kterém je obsažen silan v dané koncentraci; potom se rozpouštědlo odpaří. Takto upravené fólie nejsou lepkavé a dá se s nimi zacházet jako s neupravenými fóliemi.In the process according to the invention, the silane solutions are applied to at least one contact surface of the individual layers, wherein the plasticized plastic film is guided directly from the roll, for example, through a solution containing the silane at a given concentration; then the solvent is evaporated. The treated films are not sticky and can be treated as untreated films.

Místo fólií lze upravovat stejným nebo podobným způsobem skleněné tabule, ovšem s tou nevýhodou, že silan vytvoří po odpaření rozpouštědla na skleněném povrchu vlhký film, který se může popřípadě vypálit vhodným tepelným zpracováním.Instead of foils, glass panes can be treated in the same or a similar way, but with the disadvantage that the silane forms a moist film on the glass surface after evaporation of the solvent, which can optionally be burned by a suitable heat treatment.

S výhodou se však v tomto případě použije silan rozpuštěný v rozpouštědle spolu s lakovým pojivém. Lak obsahující silan se nanese v tenké vrstvě na skleněné tabule z jedné nebo z obou stran, například máčením, stříkáním apod., načež při následujícím sušení laku vznikne organofilní skleněný povrch. Nanášení laku může být plynulé, například nástřikem, natíráním nebo natištěním s následným sušením v průběžné péci.Preferably, however, in this case, the silane dissolved in the solvent is used together with the lacquer binder. The silane-containing lacquer is applied in a thin layer to the glass panes from one or both sides, for example by dipping, spraying and the like, whereupon the subsequent drying of the lacquer results in an organophilic glass surface. The application of the lacquer can be continuous, for example by spraying, painting or printing followed by drying in a continuous care.

Lak obsahující silany se může také podle vynálezu nanášet na fólie z plastické hmoty. Nanášení se může provádět jako u silanů rozpuštěných v rozpouštědle, například v máčecích lázních, nastřikováním nebo natíráním, potom ždímáním mezi válci a nakonec sušením v průběžné peci. Po nanesení roztoků sílánu nebo laku obsahujícího silan na povrch jedné z lepených vrstev a po odstranění rozpouštědla se spojované fólie v žádaném uspořádání položí na sebe, popřípadě po předběžném spojení při zvýšené teplotě, přičemž se laminát účelně odvzdušní. Potom se provede konečné spojování za zvýšené teploty a tlaku, například v autoklávu za tlaku 1 až 1,5 MPa a teplotě 130 až 150 °C.The silane-containing lacquer can also be applied to the plastic film according to the invention. The deposition can be carried out as with the silanes dissolved in a solvent, for example in a soaking bath, by spraying or painting, then by squeezing between rollers and finally by drying in a continuous oven. After the silane-containing silane or lacquer solutions have been applied to the surface of one of the glued layers and the solvent has been removed, the sheets to be bonded in the desired arrangement are stacked on each other, optionally after pre-bonding at elevated temperature, and the laminate is conveniently vented. The final bonding is then carried out at elevated temperature and pressure, for example in an autoclave at a pressure of 1 to 1.5 MPa and a temperature of 130 to 150 ° C.

Podle vynálezu se vrstvená bezpečnostní skla vyrábějí zejména za použití povrchově zušlechtěných skleněných tabulí. Vhodné silany se volí podle chemické struktury hořejší vrstvy na skleněných povrchově zušlechtěných tabulích s přihlédnutím k přilnavosti použité fólie a popřípadě použitého laku, s výhodou podle předběžné zkoušky. Tabule z křemičitého skla mohou být tvrzené, netvrzené, rovinné, ohnuté, potištěné nebo na povrchu napařené, barvené, leptavé a povrchově tvarované a mohou případně obsahovat drátěnou vložku. Fólie ze změkčeného polyvinylbutyralu může být bezbarvá, barevná, průhledná nebo neprůhledná, potištěná a upravená způsobem podle vynálezu, a může obsahovat vložené dráty, drátěnou síť, tkaninu nebo předměty, například solární články.According to the invention, laminated safety glasses are produced in particular using surface-treated glass panes. Suitable silanes are selected according to the chemical structure of the topsheet on the surface-treated glass sheets, taking into account the adhesion of the foil to be used and the lacquer to be used, preferably according to the preliminary test. Quartz glass panes may be toughened, uncured, planar, bent, printed, or steamed, dyed, etched, and surface formed and may optionally include a wire liner. The plasticized polyvinyl butyral film may be colorless, colored, transparent or opaque, printed and treated in accordance with the method of the invention, and may include interwoven wires, a wire mesh, a fabric or articles such as solar cells.

K objasnění vynálezu slouží následující příklady.The following examples serve to illustrate the invention.

Příklady 1 až 19.Examples 1 to 19.

Změkčená polyvinylbutyralová fólie s vysokou přilnavostí ke sklu (kvalita pro stavební sklo, hodnota úderové zkoušky 10) byla upravena máčením v roztocích, sestávajících z toluenu jako rozpouštědla a z různých silanů v různých koncentracích. Potom bylo rozpouštědlo odstraněno odpařením při teplotě místnosti. Různě upravené fólie byly vysušeny na obsah vody 0,45 %, položeny mezi dvě skleněné desky a zahřátý natolik, že na povrchu skla byla naměřena teplota 90 °C. Teplý svazek byl k odstranění vzduchu veden mezi gumovými válci. Vyrobený předlaminát byl potom upravován v autoklávu při tlaku 1, 2 MPa a teplotě 140 °C po dobu 3 hodin, čímž vzniklo bezvadné vrstvené sklo. Přilnavost fólií ke sklu byla určována úderovou zkouškou při —20 °G.The plasticized polyvinyl butyral film with high adhesion to glass (quality for building glass, impact test value 10) was treated by dipping in solutions consisting of toluene as solvent and various silanes at different concentrations. Then the solvent was removed by evaporation at room temperature. The differently treated films were dried to a water content of 0.45%, placed between two glass plates and heated to a temperature of 90 ° C on the glass surface. The warm bundle was guided between the rubber rollers to remove air. The pre-laminate produced was then treated in an autoclave at a pressure of 1.2 MPa and a temperature of 140 ° C for 3 hours to give a perfect laminated glass. The adhesion of the films to the glass was determined by the impact test at -20 ° C.

Příklad číslo Example number Silan % hmot. Silane wt. Úderová zkouška při —20 °C Impact test at –20 ° C Příklad číslo Example number Silan % hmot. Silane wt. Úderová zkouška při —20 Impact test at —20 1 1 0 0 10 10 10 10 0,1 MEMO 0.1 MEMO 4 4 2 2 0,5 ATAO 0,5 ATAO 10 10 11 11 1 MEMO 1 MEMO 0 0 3 3 1 ATAO 1 ATAO 10 10 12 12 5 MEMO 5 MEMO 0 0 4 4 2 ATAO 2 ATAO 7 7 13 13 0,1 SIFO 0,1 SIFO 1 1 5 5 3 ATAO 3 ATAO 5 5 14 14 5 SIFO 5 SIFO 0 0 6 6 5 ATAO 5 ATAO 3 3 15 15 Dec 0,1 GLEMO 0,1 GLEMO 3 3 7 7 5,5 ATAO 5,5 ATAO 1 1 16 16 1 GLEMO 1 GLEMO 0 0 8 8 6 ATAO 6 ATAO 1 1 17 17 0,1 ACTMO 0,1 ACTMO 3 3 9 9 7 ATAO 7 ATAO 1 1 18 18 1 ACTMO 1 ACTMO 1 1 7·.,. Cm. Λ'Λ kw. 7 ·.,. Cm. Λ'Λ kw. 119 119 5 ACTMO 5 ACTMO 0 0

ATAO — isobutyltrimethoxysilanATAO - isobutyltrimethoxysilane

MEMO = χ-methakryloxypropyltrimethoxysilanMEMO = χ-methacryloxypropyltrimethoxysilane

SIFO = diethylester kyseliny 2-(triethoxysilyljethylfosfonovéSIFO = 2- (triethoxysilyl) ethylphosphonic acid diethyl ester

GLEMO = 4-[methyl-3‘-(trimethoxysilyl)-propoxy]-l,3-dioxolanGLEMO = 4- [methyl-3‘- (trimethoxysilyl) -propoxy] -1,3-dioxolane

ACTMO = [ 1- (polyethylen-propylenglycol) -3- (trimethoxysilylpropyl ] -acetátACTMO = [1- (polyethylene-propylene glycol) -3- (trimethoxysilylpropyl) acetate

Příklady 20 až 27Examples 20 to 27

Změkčená polyvinylbutyralová fólie s vysokou přilnavostí ke sklu (kvalita stavebního skla, hodnota úderové zkoušky 10) byla upravena roztokem z 3,0, případně 5,5 % hmot. isobutyltrimethoxysilanu (ATAO) v toluenu; po* odpaření rozpouštědla na různé obsahy vody byla silanem upravená fólie klimatizována.The plasticized polyvinyl butyral film with high adhesion to glass (quality of building glass, impact test value 10) was treated with a solution of 3.0 or 5.5% by weight. isobutyltrimethoxysilane (ATAO) in toluene; After evaporation of the solvent to various water contents, the silane treated film was air-conditioned.

Fólie byly potom položeny mezi dvě skleněné desky a svazek byl k odstranění vzduchu veden při teplotě místnosti mezi dvojicí gumových válců a potom zpracováván 1,5 hodiny v autoklávu při tlaku 1, 2 MPa a teplotě 170 °C, takže vzniklo bezvadné vrstvené sklo. Ke srovnání bylo vyrobeno vrstvené sklo s neupravenou polyvinylbutyralovou fólií stejné kvality a stejného obsahu vody. Výsledky jsou patrné z následující tabulky.The films were then placed between two glass plates and the bundle was guided to remove air at room temperature between a pair of rubber rollers and then treated in an autoclave at 1.2 MPa and 170 ° C for 1.5 hours to produce a perfect laminated glass. For comparison, laminated glass with untreated polyvinyl butyral foil of the same quality and the same water content was produced. The results are shown in the following table.

Příklad čisto Example pure ATAO % hmot. % ATAO wt. Obsah vody % hmot. Water content% wt. Hodnota úderové neupravená fólie Value impact raw foil zkoušky při —20 °C upravená fólie testing at -20 ° C treated film 20 20 May 5,5 5.5 0,31 0.31 10 10 1 1 21 21 5,5 5.5 0,41 0.41 10 10 1 1 22 22nd 5,,5 5,, 5 0,64 0.64 7 7 1 1 23 23 5,5 5.5 0,82 0.82 4 4 1 1 24 24 3,0 3.0 0,32 0.32 10 10 5 5 25 25 3,0 3.0 0,41 0.41 10 10 5 5 26 26 3,0 3.0 0,61 0.61 7 7 2 2 27 27 Mar: 3,0 3.0 0,82 0.82 4 4 1 1 Příklady 28 až 30 Examples 28 to 30 rozdílem, the difference že kromě toluenu byl k přípravě that besides toluene was prepared

5% roztoku isobutyltrimethoxysilanu (ATAO)5% isobutyltrimethoxysilane solution (ATAO)

Příklady 1 až 19 Examples 1 to 19 byly opakovány were repeated s tím použit benzen a xylen. with this, benzene and xylene. Příklad číslo Example number Rozpouštědlo Solvent Hodnota úderové zkoušky při —20 °C neupravená upravená * fólie fólie Impact test value at —20 ° C uncorrected adjusted * foil foil 28 28 toluen toluene 10 3 10 3 29 29 benzen benzene 10 4 10 4 30 30 xylen xylene ío 3 ío 3

Příklady 31 až 49Examples 31 to 49

Analogicky k příkladům 1 až 19 byla použita změkčená polyvinylbutyralová fólie s kontrolovanou přilnavostí ke sklu (kvalita pro čelní skla, hodnota úderové zkoušky 2), byla upravena máčením v roztoku sílánu a zpracována na vrstvené sklo:Analogous to Examples 1 to 19, a plasticized polyvinyl butyral film with controlled adhesion to glass (quality for windshields, impact test value 2) was used, dipped in silane solution and processed into laminated glass:

Příklad čísloExample number

Silan % hmot.Silane wt.

Hodnota úderové zkoušky při — 20 °CImpact test value at - 20 ° C

31 31 0 IMEO 0 IMEO 2 2 32 32 0,0005 IMEO 0.0005 IMEO 2 2 33 33 0,001 IMEO 0,001 IMEO 3 3 34 34 0,002 IMEO 0.002 IMEO 3 3 35 35 0,004 IMEO 0.004 IMEO 6 6 36 36 0,006 IMEO 0.006 IMEO 6 6 37 37 0,008 IMEO 0.008 IMEO 7 7 38 38 0,01 IMEO 0.01 IMEO 10 10 39 39 0,02 IMEO 0,02 IMEO 10 10 40 40 0,03 IMEO 0,03 IMEO 11 11 41 41 0,04 IMEO 0,04 IMEO 10 10 42 42 0,001 AMEO 0.001 AMEO 2 2 43 43 0,005 AMEO 0.005 AMEO 6 6 44 44 0,01 AMEO 0.01 AMEO 6 6 45 45 0,05 AMEO 0.05 AMEO 10 10 46 46 0,006 GLYMO 0.006 GLYMO 3 3 47 47 0,03 GLYMO 0,03 GLYMO 4 4 48 48 0,09 GLYMO 0,09 GLYMO 5 5 49 49 0,6 GLYMO 0,6 GLYMO 5 5

IMEO = y-imidazolylpropyltriethoxysilan AMEO = y-amlnopropyltriethoxysilan GLYMO = χ-glycidyloxypropyltrimethoxysilanIMEO = γ-imidazolylpropyltriethoxysilane AMEO = γ-aminopropyltriethoxysilane GLYMO = χ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane

Příklady 50 až 53Examples 50-53

Změkčená polyvinybutyralová fólie s kontrolovanou přilnavostí ke sklu podle příkladů 31 až 49 byla upravena roztokem 0,01 % hmot. χ-imidazolylpropyltriethoxysilanuThe plasticized polyvinyl butyral film with controlled adhesion to the glass of Examples 31 to 49 was treated with a 0.01 wt. χ-imidazolylpropyltriethoxysilane

Příklad číslo Obsah vody % hmot.Example number Water content% wt.

(IMEO) v- toluenu a po odpaření rozpouštědla byla klimatizována na různý obsah vody.(IMEO) in toluene and after evaporation of the solvent it was conditioned to a different water content.

Výroba vrstveného- skla byla prováděna způsobem popsaným v příkladech 20 až 27.The production of laminated glass was carried out as described in Examples 20 to 27.

Hodnota úderové zkoušky při —20 °C neupravená upravená fólie fólieImpact test value at -20 ° C untreated film foil

50 50 0,31 0.31 3 3 51 51 0,41 0.41 3 3 52 52 0,64 0.64 3 3 53 53 0,82 0.82 2 2

Příklady 54 až 59Examples 54 to 59

K výrobě bezpečnostního skla byla použita změkčená polyvinylbutyralová fólie s vysokou přilnavostí ke sklu (kvalita pro stavební sklo, hodnota úderové zkoušky 10) a skla s napařeným kovem, přičemž napařené strany skla byly kladeny dovnitř. Polyvinylbutyralové fólie byly upraveny roztokem sílánu v toluenu a klimatizovány na obsah vody 0,45 °/o.Plasticized polyvinyl butyral film with high adhesion to glass (quality for building glass, impact test value 10) and glass with steamed metal were used for the production of safety glass, while the steamed sides of the glass were laid inwards. The polyvinyl butyral films were treated with a solution of silane in toluene and conditioned to a water content of 0.45%.

251100 251100 15 15 Dec 16 16 Příklad číslo Example number Vrstva na skle Layer on glass Silan % hmot. Silane wt. Hodnota úderové zkoušky při —20 °C Impact test value at –20 ° C neupravená fólie raw foil upravená fólie modified foil 54 54 AURESIN AURESIN ® ® 50/36 50/36 5 AMEO 5 AMEO 1 1 7 7 55 55 AURESIN AURESIN ® ® 58/42 58/42 5 AMEO 5 AMEO 1 1 5 5 56 56 METALLIC METALLIC 50/47 50/47 5 AMEO 5 AMEO 1 1 2 2 57 57 AURESIN AURESIN ® ® 50/36 50/36 5 GLYMO 5 GLYMO 1 1 3 3 58 58 AURESIN AURESIN ® ® 55/42 55/42 5 GLYMO 5 GLYMO 1 1 4 4 59 59 METALLIC METALLIC 50/47 50/47 5 GLYMO 5 GLYMO 1 1 3 3

AMEO — χ-aminopropyltriethoxysilan GLYMO = χ-glycidyloxypropyltrimethoxysilanAMEO - χ-aminopropyltriethoxysilane GLYMO = χ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane

Příklady 60 až 67Examples 60 to 67

K výrobě vrstveného skla byla použita změkčená polyvinylbutyralová fólie s vysokou přilnavostí ke sklu a povrchově povlečené sklo jako v příkladech 54 až 59, ale byl použit lak obsahující sílán. K tomu byl připraven roztok z 2 % hmot. změkčeného polyvinylbutyralu a 1 % hmot. silanu. Jako rozpouštědlo sloužila směs 1 : 4 dioxanu a methylisobutylketonu. Tímto lakem obsahujícím sílán byly upraveny polyvinylbutyralové fólie (příklady 60 až 63J, popřípadě povlečené sklo (příklady 64 až 67). Před spojením byla polyvinylbutyralová fólie klimatizována na obsah vody 0,45 %.A plasticized polyvinyl butyral film with high glass adhesion and surface-coated glass as in Examples 54-59 was used to produce laminated glass, but a silane-containing lacquer was used. For this, a 2 wt. % plasticized polyvinyl butyral and 1 wt. silane. A 1: 4 mixture of dioxane and methyl isobutyl ketone served as solvent. The silane-containing lacquer was treated with polyvinyl butyral films (examples 60 to 63J, or coated glass (examples 64 to 67).) Before joining, the polyvinyl butyral film was conditioned to a water content of 0.45%.

Příklad číslo Example number Vrstva na skle Layer on glass Silan Silan Hodnota úderové zkoušky při —20 °C Impact test value at –20 ° C neupravená fólie raw foil upravená fólie modified foil 60 60 Calorex Calorex ® ® IMEO IMEO 6 6 10 10 61 61 Parelio Parelio ® ® IMEO IMEO 6 6 10 10 62 62 Calorex Calorex ® ® GLYMO GLYMO 6 6 10 10 63 63 Parelio Parelio ® ® GLYMO GLYMO 6 neupravené sklo 6 raw glass 10 upravené sklo 10 treated glass 64 64 Calorex Calorex ® ® IMEO IMEO 6 6 10 10 65 65 Parelio Parelio ® ® IMEO IMEO 6 6 10 10 66 66 Calorex Calorex ® ® GLYMO GLYMO 6 6 10 10 67 67 Parelio Parelio ® ® GLYMO GLYMO 6 6 10 10

IMEO = χ-imidazolylpropyltriethoxysilan GLYMO = χ-glycidyloxypropyltrlmethoxysilřnIMEO = χ-imidazolylpropyltriethoxysilane GLYMO = χ-glycidyloxypropyltrlmethoxysilane

Claims

A method for producing a laminated safety glass, wherein at least one silica glass sheet is pressurized from one or both sides to a film of partially acetalized polyvinyl alcohol, for example polyvinylbutyral, by means of slants at a temperature of 120 to 200 ° C, characterized in that the silanes are dissolved in the solvent, optionally together with a lacquer binder, the solution is applied to at least one contact surface of the joined layers and the solvent is removed at elevated temperature prior to compression, the solution containing silanes in a concentration of 0.0001 to 7%, preferably 0.0005 up to 5 percent.

2. Process according to claim 1, characterized in that silicon-organofunctional silanes of the formula I are used

R _n -Si-A _p- ZR ' ₃ -n where

R denotes a hydrolyzable radical such as Cl, OR ", wherein R" is an alkyl radical containing 1 to 8 carbon atoms, optionally heteroatoms such as "O" or "S", or an acyl radical,

R ‘denotes alkyl having 1 to 18 carbon atoms,

A represents a divalent alkylene radical having 1 to 10 carbon atoms, which may optionally be branched and

Z represents a radical containing a functional group, for example functional groups being suitable

C / - / - C Ho or

C = C- or halogen or NR ² R ³ or

- _N - C R I 1 hl of C from ^a \ /

CH „where

R ² represents hydrogen or an aminoalkyl having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety,

R ³ is hydrogen or R ² , R ⁴ is hydrogen, CH 3 or * C ² H 5, n is 1 to 3 and p is 0 or 1.

3. A process according to claim 1, wherein the silane of the general formula is used

R _n —Si — A _p —U

R ' ₃ -n in which

R, R‘, A, n, p are as defined above and

Z represents a radical containing a group C = C- together with a radical-providing substance.

4. A process according to claim 1, wherein a siliciumfunctional silane or a mixture of different siliciumfunctional silanes is used.

5. Process according to claim 1, characterized in that the lacquer binder comprises reactive groups OH and / or COOH.

6. Process according to claim 5, characterized in that the amount of silanes containing epoxy groups in the lacquer binder solvent is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight.

7. A process according to claim 5, wherein the amount of amino-containing silanes in the lacquer binder solvent is 0.0001 to 2% by weight, preferably 0.0005 to 1% by weight.