DE1421142A1

DE1421142A1 - Process for the production of flame-retardant, shatterproof laminated glass

Info

Publication number: DE1421142A1
Application number: DE19561421142
Authority: DE
Inventors: Heckmaier Dr Joseph; Jacobi Dr Richard; Hugo Zoebelein
Original assignee: DETAG; Wacker Chemie AG
Current assignee: DETAG; Wacker Chemie AG
Priority date: 1956-06-15
Filing date: 1956-06-15
Publication date: 1969-01-23
Also published as: FR1246117A; GB863415A

Description

S 23 155 IVb/59bS 23 155 IVb / 59b

ν. 15.6.1956 ^Χ4· 6. 1956ν. June ¹⁵ , 1956 Χ4 6th 1956

Deut sehe gaffelslas /üctien^esellseh/rft DyTAQ-^ Fürth/Baye; yyacker-Chemie CktbK., München« * -- Deut see gaffelslas / üctien ^ esellseh / rft DyTAQ- ^ Fürth / Baye; yyacker-Chemie CktbK., Munich «* -

HaueHack

"Vorfahren aur Herstellung von flssmeiiheamsndeEig split- »ffersicherera Vorbunäglas -.ⁿ "Ancestors of the production of flssmeiiheamsendeEig split-» ffersicherera Vorbunäglas -. ^N

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von splittersicherem Verbundglas_s das in Üblicher Weise» vorzugsweise unter Benutzung einer Autoclavenbehanälung_t mit Hilfe einer schwer entflammbaren, haftfesten Zvfisehenschieht fertiggestellt wird und mit Vorteil insbesondere in. der Bau- » technik anwendbar ist«The invention relates to a process for the preparation of shatterproof laminated glass which _s in the customary manner "preferably using a Autoclavenbehanälung _t by means of a flame-resistant, adherent Zvfisehenschieht is completed and is" technology applicable with advantage, especially in. The construction "

In den letzten Jahren sind die Anforderungen an Sicherheitsglas allein schon deshalb wesentlich gestiegen, weil es in zunehmendem Ausmaße als Bauglas verwendet wird_& z.3. als gehärtetes Glas für G-ansglastüren» als Melarschichten-Sicherheitsglas - in blanker Form oder mit eingetrübter Zwischenschicht oder auch mit Drahteinlagen - zur Auskleidung von 3!üren» ferner als Aufzugs- und Ireppenhausverglasung u, dgl. mehr·In recent years the requirements for safety glass have risen significantly because it is being used to an increasing extent as building glass _& e.g. 3. as hardened glass for double glazed doors »as melar-layer safety glass - in bare form or with a cloudy intermediate layer or with wire inlays - for lining 3 doors» also as elevator and staircase glazing and the like.

Die VerbundsicherheitsglS.ser iveisen ζτ/ar bekanntlich, bssondorc Vorzüge auf; ζ·3. läßt sich die Mattierung^: in die 2wi« schenochieht verlegen, so daS die Oberflächen leicht zu reinigen sind, was bei dem normal mattierten Glas nicht der Fall ist» Glä3ör mit Draht einlago ergaben, - je nachdem j ob die Drähte paralbl oder rautenförmig verlegt sind, - schöne dekorative Wir«* lcungen und haben daher architektonisch besonderes Interesse gefunden. Auch als farbige U^randplattonver3deidungen finden Glaser mit eingefärbter Zwischenschicht immer mehr Verwendung.The composite safety glS.ser iveisen ζτ / ar is well known, bssondorc advantages on; ζ 3. Can the matting ^{: be laid} in the double wash so that the surfaces are easy to clean, which is not the case with normal matt glass? - beautiful decorative solutions and have therefore found particular architectural interest. Even as colored U ^r andplattonver3deidungen find glasses with colored interlayer used more and more.

Dieson großen Vorzügen steht für gewisse Anwendungen der Hachtcil der geringen Feuerfestigkeit der bisherigen Verbund- 'These great advantages are available for certain applications of the Hachtcil of the low fire resistance of the previous composite '

BAD ORlGlMAL SQ9804/Q1S6 BAD ORlGlMAL SQ9804 / Q1S6

U21H2U21H2

gläoor gegenüber. Y/le dio tinte raue han,jon an. gcwuh.nlichosi, z.3. mit Polyvinylbutyral alo Zwischenschicht hergestelltem Verbundglas nämlich ergaben, beginnt nach einor /^wissen Krhitzungsdauor und -temperatur, belDplelcwc-iüG über 400°, die Zwischenschicht sich zu zersetzen und gibt brennbare Dämpfe ab, so daß auch beim \7egnehmon dor Flamme dio Schicht woitorbrennt. Für Türfüllungen, z.B. in Fabriken, Warenhausern, Kino3 oder anderen öffentlichen Gebäuden, für Trennx'/ände in Büroräumen u. dgl, oder auch für Aufzugsverglasungen ist aber eine gewisse feuerhenunon- &Q Wirkung notwendig, - zumindest um in einem Brandfalle für das Publikum genügend Zeit zu haben, die Räume zu verlassen, ohne daß ein Flararaendurchschlag zu befürchten 1st. Es muß daher angestrebt v/erden, daß die Glasverbundschicht, die sich bei Temperaturen oberhalb 400° zwar zersetzt, keine brennbaren kämpfe abgibt·gläoor opposite. Y / le dio ink rough han, jon an. gcwuh.nlichosi, z.3. Laminated glass made with polyvinyl butyral alo interlayer showed that, according to one or more knowledge, the heating duration and temperature, belDplelcwc-iüG over 400 °, the interlayer begins to decompose and gives off flammable vapors, so that the layer burns even if the flame is taken out. For door panels, for example in factories, department houses, CINEMA3 or other public buildings, for Trennx / alls u 'in offices etc., or also for elevator glazing some feuerhenunon- & Q action is necessary -. At least to have enough in case of fire to the public To have time to leave the rooms without fear of flarara penetration. The aim must therefore be that the glass composite layer, which decomposes at temperatures above 400 °, does not give off any flammable fights.

Die Schwierigkeit bestand bisher darin, eine Zwischenschicht zu finden» die sowohl eine genügende feuerhemmend© Wirkung aus- ₍ Übt als auch gleichzeitig eine ausreichende Haftfestigkeit an den Glasplatten aufweist. 3>lan hat beispielsweise bereits vorsucht, Polyvinylchloridfolien als Zwischenschicht für Verbundgläser zu verwenden; diese Bemühungen führten jedoch nicht zu Verbundsicherheitsglas, well die Κλχ'ϊ festigkeit der Polyvinylchloridfolien auf Glas nur außerordentlich gering ist. Durch Anwendung von Verbundschichten aus Illsciipolyraoricaton, s.3. von Vinylchlorid mit größeren Mengen Vinylacetat,, kann sv/ar die Haftfestigkeit der Schichten erhöht v/erdon, jedoch v/ird hierdurch gleichzeitig ihre Brennbarkeit v/s it gehend bojünGtigt. Ferner sind bekannt Verbundgläser mit bedruckter Polyvinylchloridfolio, die zwischen üblichen¹ klebofähigen Schichten von Kehrschichtenglas eingebettet wird, weil nur dadurch die Verklebung rn.it dom Glas erreicht werdon kann, man aber dio üblichen Zwischenschichten für Sicherheitsglas infolge ■ ihrer hohen IGLebkraft nicht bedrucken kann; durch dieses Verfaliren wird zwar die Aufgalbo technisch golb'ot, Polyvinyl chi or idf oils η zwischen Gläsern zu Sicherheitsglas nplittorGlchor zu verbinden; jedoch wird damit ?:eino Föuersioheiheiterreicht, wail iaan die nicht brennbare⁵¹ Fo¹IIo D¹ The difficulty has been to find an intermediate layer "is both a sufficient fire-retardant © effect off _(Practice and simultaneously sufficient adhesion to the glass plates has 3> lan for example, has already vorsucht to use polyvinyl chloride as interlayer for laminated glass;. This Efforts did not lead to laminated safety glass, because the Κλχ'ϊ strength of the polyvinyl chloride films on glass is only extremely low.By using laminated layers made of Illsciipolyraoricaton, see 3. of vinyl chloride with larger amounts of vinyl acetate, sv / ar can increase the adhesive strength of the layers v / erdon, however, v / hereby the IRD at the same time their flammability v / s it bojünGtigt possible. Further, known laminated glasses dom glass are with printed Polyvinylchloridfolio that klebofähigen between conventional ¹ layers embedded by sweeping layers of glass, because only by the bonding rn.it werdon achieved can, but the usual n interlayers for safety glass cannot be printed on due to ■ their high IGL vitality; Through this process, the galbo is technically golb'ot to combine polyvinyl chi or idf oils η between glasses to form safety glass nplittorGlchor; However, is this:? eino Föuersioheiheiterreicht, wail iaan incombustible ⁵¹ Fo ¹ IIo D ¹

BAD ORIGINAL 909804/0166BATH ORIGINAL 909804/0166

³ * H21H2 ³ * H21H2

mittels zweier brennbarer Folien zu Sicherheitsglas verbinden muß·Connect using two flammable foils to form safety glass got to·

Es wurde nun gefunden·, daß Verbundnehiehten vor^allejn dann den oben gestellten Anforderungen entsprechen, wenn zu ihrer Herstellung und bei ihrer Anwendung aura Vorbinden von Glasplatten nicht nur möglichst schwer bzw· unbrennbare, Iceine brennbaren Dämpfe abgebenden Polymerisate und deren ilichtbrennbarkeit nicht beeinträchtigende Zusätze verwendet v/erden als auch die aus ^:Hochpolyneren (A) bestehenden Verbund folien ßlashaftendo Polymerisatanteile (B) enthalten oder in !Combination mit derartigen Anteilen verarbeitet werden.It has now been found that composite seams primarily meet the requirements set out above if, for their production and use, aura pre-binding of glass plates not only as difficult or non-combustible as possible, polymers that emit combustible vapors and additives that do not impair their non-combustibility are used v / ground as well as the ^{composite films consisting of:} high polymers (A) contain ßlashhaftendo polymer components (B) or are processed in combination with such proportions.

Erfindungsgeinäß werden die lioohpolyinGiM Gründet offe (A) in Form von Folien aus nicht brennbaren halogenhaltigen Vinylpolymeren hohen Polymerisationsgrados, d.h. vom k-V7ert von etwa 60 bis 80 angewandt· Hierfür geeignet ist in erster Linie Polyvinylchlorid und nachchloriertes Polyvinylchlorid, ferner Polyvinylidenchlorid -und andere halogenlerte Vinylpolymerisate, wie Polyvinylfluorid, sowie Mischpolymerisate und Ilischungen dieser Verbindungen untereinander und gegebenenfalls mit geringen Anteilen brennbarer Vinylverbindungen, wie Vinylestern und Acrylsäureestern· Genannt seien z.3. Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit 2/S Vinylidenchlorid, von Vinylchlorid mit bis zu etwa 10>ί Vinylacetat oder anderen organischen Vinylestern, insbesondere solchen langkettiger Carbonsäuren, d.h. solcher mit 6-18 C-Atomsn, wie Capron-, Caprin-, Capryl-, laurin- und Stearinsäure· Die Elenge der brennbaren Anteile hängt von den feuerhecmenden Eigenschaften und der llengß der sonstigen Komponenten der fertigen Verbundschicht ab.According to the invention, the lioohpolyinGiM foundations (A) are used in the form of films made of non-flammable halogen-containing vinyl polymers with a high degree of polymerization, ie from about 60 to 80. Polyvinyl chloride and post-chlorinated polyvinyl chloride, as well as polyvinylidene chloride and other halogenated agents, are primarily suitable for this purpose Vinyl polymers, such as polyvinyl fluoride, as well as copolymers and mixtures of these compounds with one another and optionally with small proportions of flammable vinyl compounds, such as vinyl esters and acrylic acid esters. Copolymers of vinyl chloride with 2 / S vinylidene chloride, of vinyl chloride with up to about 10> ί vinyl acetate or other organic vinyl esters, in particular those of long-chain carboxylic acids, ie those with 6-18 carbon atoms, such as capron, caprine, caprylic, laurine - and stearic acid · The length of the combustible components depends on the fire-retardant properties and the length of the other components of the finished composite layer.

Als Komponente (3) dienen insbesondere niederpolymere, noch glashaftende Viny!polymerisate von 3r-vvert unterhalb 50, vorzugsweise zwischen 30 und 40. Vorteilhaft ist hierbei de Anwendung von gleichartigen nicht brennbaren Polymerisaton und Mischpolymerisaten, wie sie als Grundstoff (a) in Betracht kommen, jedoch von niedrigerem K-iVert sind. Besitzen die als Grundstoff (A) verwendeten polymoren Vinylhalogenide oder deren Uiochpolymerisate, die funktionnlle Gruppen, \vio freie Carboxyl-, liydroxyl- oder Aminogruppen enthalten, sowie die sonstigen Bestandteile der fer-As component (3) in particular low polymer, still serve Glass-adhering vinyl polymers from 3r-vvert below 50, preferably between 30 and 40. It is advantageous to use similar non-flammable polymers and copolymers, as they come into consideration as basic material (a), but are of a lower K-iVert. Have those used as base material (A) polymorous vinyl halides or their Uiochpolmerisate, the functional groups, \ vio free carboxyl, hydroxyl or Contain amino groups, as well as the other components of the

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-4- „„ U21.U2-4- "" U21.U2

tigrn Verbundsohloht eine hoho Fouorfestigkoit, so kUnnon nlo Komponente (B) auoh an cioh loicht oder schwach bronnbore PoIynup, η!»» β·Β. Polyvinylalkohol benutzt worden·tigrn Verbundsohloht a high Fouorfestigkoit, so kUnnon nlo Component (B) auoh an cioh loicht or weakly bronnbore Polynup, η! »» Β · Β. Polyvinyl alcohol has been used

Als üolohnntcher fUr dio Polynor· (A) und gogobcnonfalls mich tür die Polyraoro (D) dienon erfindungngomUits eohrcor odor unbrennbare Verbindungen· In Fotraoht kommont Arylphoophnto, wie Trlphonyl-, Trlkreoyl-f Diphonylkrosyl- und Erixylonylphoophatj Alkylphocphate, wie Tributyl-, Tri-(2-Uthylbexyl)- bzw· S'ri-icoootyl- vnä Trl-(butox~nthyl-)phoophate| Halogcnalkylphoophato, ■jTie Tri-(2-chlorüthyl-)phosphGt| fornor halogonsubstitulorto Naphthaline, Bydronaphtholln« und doren Derivate; Chlorparaffine, chlorierte Di- und Polyphenyle u· dgl· mehr· Da die Verbundfolie eine gute Dohnbnrkoit aufweisen isuQ, beträgt dor Uoichncichorgehalt etra 40 jfj bei Mleohpolyraorioaton kann letzterer auch gorin-C*t eoln· Ala Polymere (B) können mit besonderem Vorteil die Phosphorsäureester des Polyvinylalcohols benutzt werden, die ni-cht nur ale XtodTtmittel und als Zwischonochlcht, sondern auch als tfoichmaoher geeignet sind· Auoh Polyvinylpyridine und Polyvinyleulfo- nate sind amrondbar·As üolohnntcher for dio Polynor · (A) and gogobcnonfalls me the door Polyraoro (D) dienone erfindungngomUits eohrcor odor incombustible compounds · In Fotraoht kommont Arylphoophnto as Trlphonyl-, Trlkreoyl-f Diphonylkrosyl- and Erixylonylphoophatj Alkylphocphate as tributyl, tri ( 2-Uthylbexyl) or S'ri-icoootyl- vnä Trl- (butox ~ nthyl-) phosphate | Halogcnalkylphoophato, ■ jTie tri- (2-chloroethyl) phosphate | fornor halogonsubstitulorto naphthalenes, Bydronaphtholln «and doren derivatives; Chlorinated paraffins, chlorinated di- and polyphenyls and the like. Since the composite film has a good Dohnbnkoit, the Uoichncichorehalt is about 40 jfj with Mleohpolyraorioaton the latter can also gorin- C * t eoln Ala Polymers (B) can with particular advantage Phosphoric acid esters of polyvinyl alcohol are used, which are not only suitable as an intermediate or intermediate hole, but are also more suitable as polyvinylpyridines and polyvinyl sulfonates can be amronded.

Dna Hiederpolymerö (D) wird im einfachsten Falle dem Hochpolymoren (A) vor der Verarbeitung dos letzteren auf Folien einverleibt· Mit besonderem Vorteil lassen sich erfindun^sgemäß solche Folien aus Hoohpolymoren verwenden, deren PolyiB.eri0n.tion odor Mischpolymerisation derart geführt τ/uräep daß ein gewisser Anteil Illedorpolyroerer entsteht, wodurch eine guto HaftfMhiglcoit am Glas erreicht wird« Dae JJiederpolymoro (B) kann somit im Hochpolyraeren (λ) sowohl ala tlischkompononte als auoh Polynorieatan.töil vorliegen. Die Mongtj ©n ITIederpolyinorom hängt von der Gegenwart sowie Art und Menge eine» trelohmachore ab· Fohlen v'/eIchmacher, so wird d3s Nie« dorpolymere In !Sengen voa bis zu eti7a 20 ^, berechnet auf das Hochpolymere, verwendet} bei Anwesenheit von V/oichraachern bevorzugt man Mengen, von 3 bie 6^· Boiaplcloureico bestehen brauchbare Verbundfolion quüj fO Teilen hnlogonhnltigem Vinylhoohpolymer odor «us oinea hochmolekularen Mischpolyiaorioat von 64 Teilen Vinyl-· halogenid und 6 Teilen Vinylacetat sowie 50 Teilon eines cntopronijodorpolynoren· Bei Anwendung von Weichmachern enthältIn the simplest case, the low polymer (D) is incorporated into the high polymer (A) prior to the processing of the latter on foils. In accordance with the invention, it is particularly advantageous to use such foils made of high polymer, whose polyiB.eri0n.tion odor Mixed polymerization carried out τ / uräep that a certain proportion Illedorpolyroerer is created, which creates a good adhesion to the glass is achieved «Dae Jiederpolymoro (B) can thus in high polyraeren (λ) both ala tlischkomponte and also Polynorieatan.töil exist. The Mongtj © n ITIederpolyinorom depends on the present as well as type and Amount a »trelohmachore ab · foal v '/ eIchmacher, so d3s will never« Dorpolymer In! Sengen voa up to eti7a 20 ^, calculated on the high polymer, used} preferred in the presence of V / oichraachern In quantities of 3 to 6 · Boiaplcloureico there are usable composite films or parts of similar vinyl hollow polymer «Us oinea high molecular weight mixed polyamide of 64 parts of vinyl · halide and 6 parts of vinyl acetate as well as 50 Teilon of a cntopronijodorpolynoren · When using plasticizers contains

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iö Folie ζ.B. 64 bis'70'Teile halogenhältlges Ilochpölymer, ^; 0 Teile Ifiederpolymer und 35 Teile" Weichmacher.·- Die Folien aben, üblicherweise eine,Dicke von 0,45 bis 0,50.mm. _:,iö slide ζ.B. 64 bis'70'Teile halogenhältlges ^{Ilochpölymer;} 0 parts of low polymer and 35 parts of plasticizer. - The films have, usually a thickness of 0.45 to 0.50 mm. _: ,

*■'■■'■ Zusätzlich oder auch aus Schließ al ich kann das Kleder-^: ' olymere (B)-als Zwischenbindemittel benutzt und zu diesem Zweck Uf die Oberflüchen der-zu vorbindenden Schichten aufgebracht ' orden'· Das kaün entweder dadurch geschehen, daß" dünne "Folien · as dem Kieäerpolymereh' auf · einer oder beiden Saiten der Verbund·· olio aufgebracht werden-.¹ Oder das Iliederpolymere (B) wird in Drm einer Paste oder Lösung auf die Oberflächen der Verbundolie und/oder auf die zu verbindenden Oberflächen der Glasplat-ω lh Form eines dünnen· klebenden Überzuges, ζ;B. durch Bestrei-· lien oder Bespritzen, aufgetragen, v/orauf die Glasplatten mit sr Verbundfolie (Α) in einer in der Sicherheitstechnik üblichen äise z.B. im Autoklaven verbunden v/erden. ·* ■ '■■' ■ In addition or from a final point of view, the Kleder- ^: 'polymer (B) -as an intermediate binder and for this purpose' order 'the surfaces of the layers to be pre-bound' · This can be done either that "thin" foils as the Kieäerpolymerh 'are applied to one or both strings of the composite olio. ¹ Or the lower polymer (B) is applied in a paste or solution to the surfaces of the composite film and / or to the surfaces of the glass plate to be bonded in the form of a thin adhesive coating, ζ; B. by brushing or spraying , applied in front of the glass plates, connected to a composite film (Α) in a manner common in safety engineering, for example in an autoclave. ·

• ■• ■

Die verwendeten Folien enthalten zweckmässig übliche , tabllisatorzusätze, wie z.B. Zinnvorbindungen oder Kadmiümsteärat·The foils used contain the usual, Tabulator additives, such as tin pre-binding or cadmium tar

Bei einem so hergestellten Sicherheitsglas tritt zwar si höherer Temperatur eine gewisse Zersetzung ein, aber die Lüchtigen Dämpfe lassen sich nicht entzünden; im Gegenteil, sie Lrken bsi höherer Temperatur in der gleichen Weise wie die ' impfe der halogenhaltigen Feuerlöschmittel feuerhemmend*In a thus produced glass, although si higher temperature occurs some decomposition, but the Lüchtigen vapors do not ignite; on the contrary, they can be used at higher temperatures in the same way as the vaccination of halogenated fire-extinguishing agents fire-retardant *

■ilSPIBLE ". .. . . . '" "'■-.'. ■ ilSPIBLE ". ..... '" "' ■ -. '.

1.) Ein aus Vinylchlorid mit 65S Vinylacetat erhaltenes Lsohpolymerlsat vom k-V7ert 70 bis 77 wird mit einem Anteil von i» Nlederpolymerem gleicher Zusammensetzung von k-V/ert .30 ge-. Lacht und auf eine Folie von 0,45 mm Stärke verarbeitet. Auf 30 Teile"Festkörper sind 35 Teile TrUcresyJphosphät vorhanden, ißordem 2,1 Handelsprodukt „Stabilisator OM 18" der Advance Sol- ^ snts & Chemical Corp., das" aus Dlbutylzinnlaurät in Weichmacher ' 3oteht. Die Folie wird nach der in der Verbundglasindustrie üb· Lehen Weise zwischen Glasplatten eingebettet, nämlich im Auto- ^v Laven verpreest· - ■_■'-■■ .-■■"■·.". .■ .·■·.":.·*. ■'■.„. .'■■■■' >■;->.·*:.-■· 1) A mixture consisting of vinyl chloride with vinyl acetate 65S Lsohpolymerlsat obtained from the k-V7ert 70 to 77 is the same with a portion of i »Nlederpolymerem composition of kV / ert .30 overall. Laughs and processed on a sheet of 0.45 mm thickness. For every 30 parts of solid there are 35 parts of phosphate, which is the 2.1 commercial product "Stabilizer OM 18" from Advance Solvents & Chemical Corp., which is made from butyltin laurate in plasticizer · Fiefs embedded between glass plates, namely pressed in the car ^v Laven · - ■ _ ■ '- ■■ .- ■■ "■ ·.".. ■. · ■ ·. ":. · *. ■ '■. ". . '■■■■' >■;->. · *: .- ■ ·

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2.) Eine ^ischpolyrnGrlsat-Folie nach_: Beispiel·. ^.^f^edoch _;,j ohne ,einen Anteil an ,Niederpolymeren, .wird auf^jae^-c^a^^^h^argo-A.^;; stellt und mit Hilfe einer Spritr^pistolo. beiderseitig mit_; .einem j,_v dünnen überzug des Kiederpolymercn nach Beispiel 1) versehen-,.. Da-v nach wird sie in derliblichen Weise zwischen Glasplatten eingebet-2.) A ^ ischpolyrnGrlsat film according to _: Example ·. ^. ^ f ^ but _; , j without, a proportion of, low-polymer, .is on ^ jae ^ -c ^ a ^^^ h ^ argo-A. ^ ;; poses and with the help of a Spritr ^ pistolo. both sides with _; .A j, _v thin coating of the Kiederpolymern according to Example 1) provided - .. Since v after it is embedded in the usual way between glass plates-

3·) Aus einer Lösung pines. Gemisches von, 80;* Polyvinyl-» _-■■.-■■ ohlorid mit k-V/ert 65 und 20/. Polyvinylacetat vom k-*.7.ert_; .35 y/ird-, eine Folie gegossen, die,berechnet auf Festkörper, 40.^..V/eichmachei auf Monoalkyi&larylphosphat basis, bekannt unter .dem E£ndelsna.nien.· , "Santicizer 141" oder "S 141" der Monsanto, C.hemical Co.·, enthält· Die, Folie wird zwischen Glasplatten eingebettet. Außerdem werden ■ 2?o fettsaure3 Barlum-Kaclmiumsalz, bekannt unter, der Kanclelsbezeich nung „Stabilisator BC 12°, bezogen auf Festkörper, zugegeben» Die Glasplatten können auf der Innenseite mit einem PVC vom k-y,'ert 35 präpariert sein. Auch kann die Folie aus einem Mischpolymerisat bestehen, das aus 87$ Vinylchlorid und 13i* Vinylacetat gewonnen ist und einen k-Wert von 55 besitzt.3 ·) From a solution pines. Mixture of .80; * polyvinyl- » _- ■■ .- ■■ chloride with kV / ert 65 and 20 /. Polyvinyl acetate from k - *. 7th _; .35 y / ird-, a film which, calculated on solids, 40. ^ .. V / eichmachei based on monoalkyi & laryl phosphate, known under .dem Endelsna.nien. ·, "Santicizer 141" or "S 141" of Monsanto, C.hemical Co. ·, · contains · The, film is sandwiched between sheets of glass. In addition, 2? O fatty acid3 Barlum calcium salt, known under the term “Stabilizer BC 12 °, based on solids” is added. The film can also consist of a copolymer which is obtained from 87 $ vinyl chloride and 13% vinyl acetate and has a k value of 55.

4·) Ein Polyvinylchlorid vom k-\7ert 70 wird, unter. Zugabe ; von 35/' 55ri-(2-chloräthyl-)phospliat und 2,^', bezogen auf das.Polyme ro, Dibutylzinndilaurat, ivie qs unter, der Bezeichnung „Stabili-. sator Ferro 900" im Handel 1st, zu einer Folie versalzt, welche zwischen. Glasplatten verlegt wird, die mit der Lösung eines Uis chpolymerisatö von 86fi Vinylchlorid, 13;« Vinylacetat und I^ JJalein-, säure vom k-^e!ärt 40 bestrichen 3ind. , . . . .4 ·) A polyvinyl chloride from k- \ 7ert 70 is, under. Addition; of 35 / '55ri- (2-chloroethyl) phosphate and 2, ^', based on das.Polyme ro, dibutyltin dilaurate, ivie qs under, the designation "Stabili-. sator Ferro 900 "1st commercially salified to a film which is laid between glass plates coated with a solution of a Uis chpolymerisatö of 86fi vinyl chloride, 13;.!" vinyl acetate and I ^ JJalein- acid from k- ^ e aert 40 coated 3ind.,....

5·) Ein Gemisch von 70 Teilen Polyvinylchlorid vom.k-'/.'ert 75 und 30 TcLlen eines 1;ί Maleinsäure enthriltendon rJIischpolyderisats yoai K-'»7ert 32 bestehend aus 85/^ Vinylchlorid, und 15;$ Vinylacetat v/lrd .unter Zugabe von 2,5 Kadmiums te arat in Abwesenheit von Weichmacher zu einer Folie von 0,5 ma Stärke .verwalzt. . . _: 5) A mixture of 70 parts of polyvinylchloride from .k - '/.' Ert 75 and 30 parts of a 1; ί maleic acid containing rJIischpolyderisats yoai K - '»7ert 32 consisting of 85% vinyl chloride, and 15; $ vinyl acetate v / lrd. with the addition of 2.5 cadmium te arate in the absence of plasticizer to a film of 0.5 ma thickness .walzt. . . _:

6·) Eine Folie von 0,45 mm Stärke, bestellend.aus Polyvinylchlorid vom k-l7ert 70, mit einem v.'eichmachergehalt von 40^ I7eich-macher auf Honoalkylarylphosphatbasis („S 141'*·) und ~3;j eines Go- ■ BlstfhBS äw im Hendel beflBdlichea Stabiliea%©roa „Clejrit* & + Ά 6 ·) A film of 0.45 mm thickness, to be ordered, made of polyvinyl chloride from the k-l7ert 70, with a v Go- ■ BlstfhBS äw im Hendel beflBdlichea Stabiliea% © roa "Clejrit * & + Ά

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-7- ^C0S U21H2-7- ^C0S U21H2

Im Varhältnls 2:1, wird vor der Verarbeitung beiderseitig . durch Aufsprühen mit einem 0,05 mm starken Überzug eines Polyvinylacetat a vom Ic-Wert 35 versehen und in der üblichen ?/eise verlegt. ίIn a ratio of 2: 1, both sides are used before processing. by spraying on with a 0.05 mm thick coating of a polyvinyl acetate a with an Ic value of 35 and in the usual? / eise relocated. ί

7·) Als Ausgangsmaterial dient ein Mischpolymerisat vom k-lVert 74, bestehend aus OB}'» Vinylchlorid und 2f* Vinylidon-. ohirid · Als Weichmacher werden 35/S bezogen auf Festkörper verwendet und zwar entweder Chlorparaffin oder ein Gemisch von chloriertem Diphenyl und Trikresylphosphat im Verhältnis 1:6. Die erwalzto Folie wird beiderseits mit einem PVC von k-Sfert 30 überzogen und zwischen Glasplatten eingebettet· Statt die erwalzte .Folie mit PVC zu überziehen, künnen auch die Glasplatten innenseitig z.B. mit einem Mischpolymerisat vom k-iert 40, hergestellt aus 87 ^ Vinylchlorid und 13>5 Vinylacetat, bestrichen werden·7 ·) The starting material used is a copolymer from k-lVert 74, consisting of OB} '» vinyl chloride and 2f * vinylidone-. ohirid · 35 / S based on solids are used as plasticizers, either chlorinated paraffin or a mixture of chlorinated diphenyl and tricresyl phosphate in a ratio of 1: 6. The rolled foil is coated on both sides with a PVC from k-Sfert 30 and embedded between glass plates.Instead of covering the rolled foil with PVC, the inside of the glass plates can also be coated with a copolymer of k-iert 40, made from 87 ^ vinyl chloride and 13> 5 vinyl acetate, to be coated

0.) Als Ausgangsmatorinl wird ein Gemicch von 05 Teilen Polyvinylchlorid vom k-'i.'ort 72 und 15 Teilen des in Beispiel 5 vorwendeten Mischpolymerisats verwendet· Kaoh Zugabe von 15£ Trikresylphosphat und 2,v dee Handoloproduktes „Stabilisator 5216" der Advance Solvente & Chemical Corp·, beide bezogen auf das Polymare, wird oine Folie orwalzt, welche in der üblichen üeloe zwischen Glasplatten eingebettet wird.0.) The starting material used is a mixture of 05 parts of polyvinyl chloride from k-'i.'ort 72 and 15 parts of the copolymer used in Example 5 · Kaoh addition of 15 pounds of tricresyl phosphate and 2, v of the Handolo product "Stabilizer 5216" from Advance Solvente & Chemical Corp ·, both based on the Polymare, is orrolled on a film, which is embedded in the usual way between glass plates.

An Stelle von Polyvinylacetat frnnn in den vorstehenden Beispielen ein höheror Polyvinylester vom gleich niedrigen k-VTört, wie ζ·Β· Polyvinyllaurat, verv/endot warden. ! ' ■ · Instead of polyvinyl acetate for n n n in the above examples, a higher polyvinyl ester of the same low k-V mortality, such as ζ · Β · polyvinyl laurate, is verv / endot. ! '■ ·

Bei der amtlichen Untersuchung der erfindungsgcmUß erhaltenen Verbundgläser im Vergloioh zum gewöhnlichen Dickglas und üblichem, z.B. mit .polyvinylbutyral nie Zwischenschicht hergestelltem Vbrbundsi cherheitsglua reigte es sich, daß die Verglasung von Dickglas bereits etna in einor halben Minute infolge der Flaonenoinv/irkung zum 3ruch könnt und von dor Flaum) durch-Bohlogen wird. Bei dem normalen Verbundglas tritt bei der gleichen Flammen©lnwirkung nach etwa 110 - 150 Sek· ein DurchdringenDuring the official examination of the invention Laminated glasses in the Vergloioh to the ordinary thick glass and the usual intermediate layer never produced, e.g. with polyvinyl butyral Vbrbundsi cherheitsglua it came up that the glazing from thick glass already etna in half a minute the flaonenoinv / irkung to 3ruch and from the fluff) through-Bohlogen will. With normal laminated glass, penetration occurs after about 110-150 seconds with the same flame exposure

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der. Flamme durch die Scheibe ein, wobei die Zwischenschicht nach V/egnahrae der Flamme selbständig einige Zeit wo it er brennt. Im Gegensatz dazu zeigt eine Gchoibe mit der nicht brennbaren Zwischenschicht gemäß der Erfindung auch nach 10 Minuten noch, keinen Flannnendurchschlag.the. Flame through the pane, with the intermediate layer after the flame has grown independently for some time where it burns. In contrast to this, a glass pane with the non-combustible intermediate layer according to the invention still shows no flannel breakdown even after 10 minutes.

Bei Anwendung des erfindungogcmäßen Verfahrens für Bauzwecke an gewiesen gefährdeten Seilen von Gebäuden wird ein unverkennbarer Fortschritt erreicht. Die Zeit von 10 Min., bei welcher noch kein Flammendurchochlag erfolgte, reicht in der Regel aus, um z.B. bei einer Aufzugsverglasung im Brandfalle die darin befindlichen Personen in Sicherheit zu bringen} sie genügt ferner im Falle von Türverglasungen und Ztvischenwänden aus Glas, um das 3randübergreifen von einen auf den anderen liaum so lange zu vorhindern, bis die gefährdeten Personen in 3icherhe it gebracht sind. 7/enn man berücksichtigt, daß gegenwärtig in großen Bürogebäuden die !Trennwände oft in Glas ausgeführt v/erden, so ergibt sich in einem Brandfalle ein wesentlicher Vorzug der gemäß ' der Erfindung hergestellten Verbundgläser gegenüber der Verglasung in Dickglas oder gewöhnlichem Sicherheitsglas.When using the method according to the invention for building purposes on building ropes that are at risk is an unmistakable one Progress achieved. The time of 10 minutes, in which the flame has not yet penetrated, is usually sufficient off, e.g. in the case of elevator glazing in the event of a fire, the to bring people inside to safety} it is also sufficient in the case of door glazing and interior walls Glass, around the 3-edge overlapping from one to the other liaum so long to be prevented until the endangered persons are safe are brought. 7 / if one takes into account that at present in large Office buildings, which are often made of glass, result in partitions In the event of a fire, the laminated glasses produced according to the invention have an essential advantage over glazing in thick glass or ordinary safety glass.

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Claims

/ I · ΡΑΤ21ΙΪΑΐί3? Ιίϋ C II?.

1.) A method for producing voa splinter-safe laminated safety glass with a flame-retardant intermediate layer based on Vinylpolymereη, characterized in that essentially of halogen-containing vinyl high polymers (A) , in particular of polyvinyl chloride odor cle ro n copolymers, bzu. been in! Combination processed with such substances mixtures thereof linearized olyaG-with other suitable ■ oolyjncriGierbaren.pder r> compounds existing contain 2 ⁱ .7ischoiischichtenyiiiioderpolymere, glass adherent vinyl polymers (B) (Selonere) or.

2.) The method according to claim 1, characterized in that cclccnnseiciinet the Hiedorpolyiiiere (B) of the same chemical composition as. the high polymer is (a).

3 ·) 'Method according to claims 1 and 2, characterized in that the low polymer (3) is used with a single lc-l / ert of a maximum of about 50, preferably about 30-40.

4.) Method according to claim 1 to 3, characterized in that gelvomineichnet, that the polymers (A) and / or (B) etc. flame-retardant plasticizers contain·

5.) Method according to claim 1 to 4, characterized in that that the lliederpolymer (B) in the composite film as a polymer component or mixed component is present. ^

6.) Method according to claim 1 to 5 »characterized ι that the Hiederpolymer (U) to be connected to the composite film Glass surfaces and / o on the composite film surfaces is applied.

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