CS249518B2 - Aromatic carboxyl acids-modified aromatic hydrocarbon resins production method - Google Patents
Aromatic carboxyl acids-modified aromatic hydrocarbon resins production method Download PDFInfo
- Publication number
- CS249518B2 CS249518B2 CS844232A CS423284A CS249518B2 CS 249518 B2 CS249518 B2 CS 249518B2 CS 844232 A CS844232 A CS 844232A CS 423284 A CS423284 A CS 423284A CS 249518 B2 CS249518 B2 CS 249518B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resin
- aromatic
- acid
- resins
- modified
- Prior art date
Links
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 38
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 13
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical group 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Vynález se týká aromatických uhlovodíkových pryskyřic modifikovaných .aromatickými karboxylovými kyselinami, které jsou rozpustné ve vodných bázích a (které proto* mají vlastnosti podobné jako přirozené pryskyřice. Tyto pryskyřice mají mnohostranné použití například v tiskových barvách, při lepení papíru nebo při výrobě vodných lepidel nebo vodných lakových systémů, v oblastech použití, které jsou dosud vyhrazené přírodním pryskyřicím.
Použitelnost přirozených pryskyřic je bohužel omezena. Mimo to· mají tyto pryskyřice určité nevýhody, jako citlivost na vzdušnou oxidaci nebo UF záření. Pryskyřice snadno žloutnou. Mimoto, jako téměř všechny přírodní produkty, široce kolísají ve kvalitě, hlavně v barvě.
Byly již vyrobeny uhlovodíkové pryskyřice s vlastnostmi přirozených pryskyřic kopolymerací nenasycených uhlovodíků, jako například styrenu, s alifatickými nenasycenými karboxylovými kyselinami, především s kyselinou. maleinovou nebo s anhydridem kyseliny · maleinové. Tyto pryskyřice však mají tu nevýhodu, že nejsou tavitelné.
Úkolem vynálezu je proto vyrobit tavitelné uhlovodíkové pryskyřice, které jsou rozpustné ve vodných bázích a alespoň v technicky použitelných rozpouštědlech, tedy s vlastnostmi podobnými vlastnostem přirozených pryskyřic, ale s menším sklonem ke žloutnutí a s menší citlivostí na vzdušnou oxidaci a UF záření a které se mohou vyrábět s trvale stejnou kvalitou a barvou.
Úkol je řešen pryskyřicemi, jejichž způsob výroby je předmětem vynálezu.
Bylo nalezeno, že aromatické karboxylové kyseliny -při polymeraci s nenasycenými aromatickými uhlovodíky dávají polymery a že při tom. vzniklé pryskyřice mají hledané vlastnosti.
Způsob výroby aromatických uhlovodíkových pryskyřic modifikovaných aromatickými karboxylovými kyselinami spočívá v tom, že se při 100 až 160 °C aromatické, nenasycené uhlovodíky přidají ke směsi roztavené aromatické karboxylové kyseliny a Friedel-Craftsova katalyzátoru a provede se polymerace, po polymeraci se reakční -směs promyje horkou vodou a na zbylý organický roztok se působí roztokem alkálie, načež se vodná fáze oddělí a pryskyřice se k ní uvolní okyselením.
K vodné fázi se po* polymeraci přidá organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou, ale snášenlivé s pryskyřicí.
Jako aromatické karboxylové kyseliny se mohou používat například kyselina o-, mnebo p -toluylová, kyselina fenyloctová, kyselina skořicová, kyselina fenoxyoctová nebo· kyselina alkoxybenzoová. Zejména se hodí kyseliny hydroxykarboxylové, jako kyselin; . o-, m- nebo pthydroxybenzoová nebo· kyselina hydroxynaftoová, poněvadž přídavné hydroxylové skupiny vedou ke zvýšení hydrofllie příslušných pryskyřic.
Nenasycené aromatické sloučeniny vhodné pro výrobu pryskyřic podle vynálezu jsou například inden, styren, a-methylstyren, methylinden nebo vinyltoluen, které se mohou používat jako čisté substance nebo ve směsi.
Jiné .polymerovatelné obohacené aromatické uhlovodíkové směsi se jednak nacházejí ve směsích z destilace vysokoteplotního kamenouhelného dehtu vroucích v teplotním rozsahu 140 až asi 220 °C, jednak .vznikají nenasycené aromatické uhlovodíky při krakování nafty nebo plynového oleje, jakož i při pyrolýze krakovacích zbytků a jsou ve frakci vroucí v rozsahu 160 °C až 220°C, takzvané frakci pryskyřičného oleje. Tyto frakce obsahují jako nenasycené aromatické uhlovodíky v podstatě inden, vinyltoluen, methylinden, kumaron, dicyklopentadien, methyldicyklopentadien, styren a α-methylstyren v koncentraci 50 až 70 % vedle nereaktivních aromatických sloučenin.
Poměry množství reakčních partnerů jsou v následujících rozmezích:
až 50 hmot. %, zejména 35 hmot. % aromatických karboxylových kyselin, až 50 hmot. %, zejména 65 hmot. % •sloučenin.
•Výroba· pryskyřic se musí provádět způsobem změněným oproti obvyklému způsobu výroby uhlovodíkových pryskyřic.
Tak se aromatická karboxylové 'kyselina dá do diskontinuálně pracující míchací nádrže · a roztaví se. Poněvadž všechny aromatické karboxylové kyseliny tají nad 100 °C a částečně mají velmi vysoké teploty tání, je často vhodné, nepoužívat čisté kyseliny, ale technické produkty a směsi kyselin, jejichž teploty tání jsou podstatně snížené. K roztavené kyselině se za míchání dá asi 10 až 30 hmot. % (vztaženo na vsazené množství kyseliny] Friedel·Cr.aftstva katalyzátoru jako brotrifluorldového komplexu, chloridu hlinitého, chloridu antimoničného nebo chloridu cíničitého a potom během 40 až 80 minut se přidávají nenasycené, polynerov.ateiné sloučeniny tak, a'by se reakční teplota udržovala v rozmezí 100 až 1(50° Celsia.
Po přidání nenasycených sloučenin proběhne při polymeračni teplotě 10- až 20minutová reakce. Potom se reakční směs promyje horkou vodou a tím se odstraní nezreagované aromatické karboxylové kyseliny a katalyzátor. Voda má při tom mít teplotu alespoň 80 °C. Šetrný způsob, který při tom umožňuje nejlepší výtěžky pryskyřic podle vynálezu při dobré kvalitě spočívá .v tom, že se reakční směs zředí s vodou nemísitelným, ale pryskyřici rozpouštějícím rozpouštědlem jako toluenem a k oddělení několikrát extrahuje vodou horkou alespoň
Rozpuštěná aromatická kyselina při ochlazení vody téměř úplně vykrystaluje a může se tak získat zpět.
Po této extrakci se na organický roztok působí vodným roztokem NaOH, KOH nebo NH3. To· je nutné, aby se v bázi rozpustná uhlovodíková pryskyřice oddělila od vedlejšího produktu — uhlovodíkové pryskyřice v bázi nerozpustné. Uhlovodíková pryskyřice se rozpustí ve vodné fázi, zatímco^ vedlejší produkt — uhlovodíková pryskyřice nemodifikovaná kyselinou — zůstává v rozpouštědle. Vodná fáze se pak okyselí minerální kyselinou a vysrážená pryskyřice se oddělí.
Také zde se může získat optimální kvalita pryskyřice tím, že se vyčištěná vodná fáze smíchá -s vodou nemísitelným, ale -s pryskyřicí snášenlivým rozpouštědlem v objemovém poměru 1:1 a za míchání se pak okyselí kyselinou sírovou. Při tom uhlovodíková pryskyřice rozpustná v bázi přechází do· -organické fáze.
Organická fáze se oddělí a čistí -se -dvojnásobným promytím vodou. Jako· poslední úkon způsobu následuje oddestilování -rozpouštědla ve vakuu, aby -se získala uhlovodíková pryskyřice rozpustná v bázi. Takto získané, v bázi rozpustné pryskyřice -odštěpují při zahřívání (1 hod. při 180 až 200QC) kysličník uhličitý a stávají se tím v bázi nerozpustné. Mají dobrou přilnavost na -nejrůznějších podkladech a jsou rozpustné -v mnoha -organických rozpouštědlech.
Příklad 1
Do míchací nádrže -se dá 100 g kyseliny o-hydroxybenzoové a roztaví -se. Potom -se přikape 24,3 BF3.2 H2O a během 45 až 60 min. se přidá 188,5 g styrenu. Reakční teplota při tom je 145 °C.
Potom se reakční -směs smíchá se 300- ml toluenu a katalyzátor jakož i -nezreagovaná kyselina- o-hydroxybenzoová -se vymyjí vodou. Potom se žádaná pryskyřice extrahuje vodným 20% louhem -sodným.
K získání čisté pryskyřice -se z roztoku vysráží kyselinou -sírovou, pryskyřice -se oddělí a -suší.
Výtěžek:
219,5 g (76 %) uhlovodíkové pryskyřice modifikované kyselinou, rozpustné v bázi
37,0 g (13 %] -styrenové pryskyřice jako vedlejší produkt
25,5 g (9 %) nezreagované kyseliny o-hydroxybenzoové
6,5 g (2 %) ztráta.
Vlastnosti pryskyřice: teplota měknutí (Krámer-Sarnow): jasnost:
číslo kyselosti:
stálost - na -světle:
až 40 °C,
B 1/2,
160 až 165, stěží žloutnoucí.
Rozpustnost:
Takto vyrobené pryskyřice jsou rozpustné v následujících rozpouštědlech: toluenu, benzinu, cyklohexanu, acetonu, -dioxanu, ethanolu a ve vodných alkáliích.
Vypalovací test:
Vzorek pryskyřice rozpustné v bázi se 1 hodinu udržuje při 180 °C. Takto získaná pryskyřice má -následující vlastnosti: teplota měknutí: 40 až 45 °C.
Rozpustnost:
Pryskyřice získané zahříváním jsou rozpustné v -následujících rozpouštědlech: toluenu, n-hexanu, benzinu, cyklohexanu, acetonu, dioxanu, ethanolu. Ve vodných alkáliích jsou nerozpustné.
Mřížková zkouška:
Přilnavost -vypáleného pryskyřičného filmu na skle je dobrá. Zkušební vzorek -v -bázi rozpustné pryskyřice se neutralizuje bázemi:
NH3 1 g neutralizuje 23,7 g pryskyřice NaOH 1 g neutralizuje 10,1 g pryskyřice KOH 1 g neutralizuje 7,2 g pryskyřice (přebytek báze je -nežádoucí).
Teploty měknutí neutralizované pryskyřice: neutralizováno·:
| NH3 | 45 až | 55 °C |
| NaOH | 103 až | 111 °C |
| KOH | 60 až | 68 °C |
| KOH | 60- až | 68 °C |
Výtěžek:
195,7 g v bázi nerozpustné, kyselinou modifikované uhlovodíkové pryskyřice
43,8 g vedlejšího- produktu· uhlovodíkové pryskyřice
28,1 g nezreagované kyseliny o-hydroxybenzoové.
Příklad 2
Do míchací nádoby -se dá 100- g kyseliny o-hydroxybenzoové a roztaví -se. Potom se přikape 24,3 g BF3 jako katalyzátoru a během 60 -minut se -při 150- °C přidá 466,8 g frakce pryskyřičného oleje (vroucí v rozsahu 140 až 220 9C) - a analogicky příkladu se polymerizuje a zpracuje.
Vlastnosti pryskyřice: teplota měknutí (Kramer-Sarnow): jasnost: číslo kyselosti: rozpustnosti:
Příklad 3
Do míchací nádoby se dá 100 g kyseliny fenoxyoctové a roztaví se. Potom se přikape
21,7 g BFj . 2 H2O a během 45 až 60 minut se přidá 194,5 g styrenu. Reakční teplota je při tom 120 °C. Potom se reakční směs smíchá s 250 ml toluenu a katalyzátor jakož i nezreagovaná kyselina fenoxyoctová se vymyjí vodou. Potom se žádaná pryskyřice extrahuje 20% louhem sodným.
K získání čisté pryskyřice se z roztoku vysráží kyselinou sírovou, oddělí se a suší.
Vlastnosti pryskyřice: teplota měknutí (Krěmer-Sarnow): jasnost: číslo kyselosti: stálost na světle: rozpustnosti:
až 55 °C,
B3 až B6,
150 až 155, jako příklad 1.
Výtěžek:
249,4 g [84,7 %} v bázi rozpustné, kyselinou modifikované uhlovodíkové pryskyřice
29,8 g (10,1 %] styrenové pryskyřice — vedlejšího produktu
11,0 g (3,7 %] nezreagované kyseliny fenoxyoctové
4,3 g (1,5 o/o) ztráty.
až 45 °C,
Bl
140 až 150, stěží žloutnoucí, jako příklad 1.
Claims (2)
- pRedmět1. Způsob výroby aromatických uhlovodíkových pryskyřic modifikovaných aromatickými karboxylovými kyselinami, vyznačený tím, že se při 100 až 160 °C ke směsi 15 až 50' % hmotnostních roztavené aromatické karboxylové kyseliny a Friedel-Craftsova katalyzátoru přidá 85 až 50 % hmotnostních aromatických nenasycených uhlovodíků a provede se polymerace, po polymeraci se reakční směs zředí organickým rozpouštědlem nemísitelným s vodou ale rozpouš vynAlezu tějícím pryskyřice, promyje se horkou vodou a na zbylý organický roztok se působí vodným roztokem alkálie, načež se vodná fáze oddělí a žádaná pryskyřice Se uvolní okyselením.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako aromatických, nenasycených uhlovodíků použije frakce nenasycených, aromatických uhlovodíků vroucí v teplotním rozmezí 140 až 220 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833324817 DE3324817A1 (de) | 1983-07-09 | 1983-07-09 | Saeuremodifizierte, aromatische kohlenwasserstoffharze und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS249518B2 true CS249518B2 (en) | 1987-03-12 |
Family
ID=6203581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS844232A CS249518B2 (en) | 1983-07-09 | 1984-06-05 | Aromatic carboxyl acids-modified aromatic hydrocarbon resins production method |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539388A (cs) |
| EP (1) | EP0134592B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6038410A (cs) |
| CS (1) | CS249518B2 (cs) |
| DD (1) | DD219202A5 (cs) |
| DE (2) | DE3324817A1 (cs) |
| ES (1) | ES8502710A1 (cs) |
| PL (1) | PL142927B1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT399126B (de) * | 1987-03-31 | 1995-03-27 | Ruetgerswerke Ag | Farbentwicklermassen für farbreaktionssysteme |
| JP2526911B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1996-08-21 | 東ソー株式会社 | 淡色高軟化点樹脂の製造方法 |
| DE4011117A1 (de) * | 1990-04-06 | 1991-10-10 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von saeuremodifizierten, aromatischen kohlenwasserstoffharzen und ihre salze |
| CN101700990B (zh) * | 2009-11-03 | 2012-09-26 | 浙江恒河石油化工股份有限公司 | 一种浅色高软化点c9石油树脂的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB624792A (en) * | 1946-03-01 | 1949-06-16 | Dow Chemical Co | Improvements in the manufacture of rosin-styrene interpolymers |
| GB634570A (en) * | 1946-06-03 | 1950-03-22 | Lewis Berger & Sons Ltd | Improvements in or relating to modified resin compositions |
| US2833733A (en) * | 1947-02-11 | 1958-05-06 | Sherwin Williams Co | Manufacture of interpolymers of styrene with drying oil fatty acids and derivatives of such interpolymers |
| US3494877A (en) * | 1968-02-28 | 1970-02-10 | Dow Chemical Co | Polymerizing aromatic hydrocarbons by regenerative oxidation coupling |
| BE793462A (fr) * | 1972-04-03 | 1973-04-16 | Gen Signal Corp | Appareil d'humidification de poudres |
| JPS521499B2 (cs) * | 1972-05-31 | 1977-01-14 |
-
1983
- 1983-07-09 DE DE19833324817 patent/DE3324817A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-05-02 DE DE8484200620T patent/DE3475522D1/de not_active Expired
- 1984-05-02 EP EP84200620A patent/EP0134592B1/de not_active Expired
- 1984-05-30 ES ES532956A patent/ES8502710A1/es not_active Expired
- 1984-06-05 CS CS844232A patent/CS249518B2/cs unknown
- 1984-06-27 US US06/625,276 patent/US4539388A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-05 DD DD84264968A patent/DD219202A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-06 PL PL1984248602A patent/PL142927B1/pl unknown
- 1984-07-09 JP JP59140785A patent/JPS6038410A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD219202A5 (de) | 1985-02-27 |
| EP0134592B1 (de) | 1988-12-07 |
| DE3324817A1 (de) | 1985-01-17 |
| PL248602A1 (en) | 1985-08-27 |
| DE3475522D1 (en) | 1989-01-12 |
| US4539388A (en) | 1985-09-03 |
| ES532956A0 (es) | 1985-02-01 |
| JPS6038410A (ja) | 1985-02-28 |
| PL142927B1 (en) | 1987-12-31 |
| ES8502710A1 (es) | 1985-02-01 |
| EP0134592A2 (de) | 1985-03-20 |
| EP0134592A3 (en) | 1986-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2694702A (en) | Soluble chloromethylated polymers of styrene and alpha-methyl styrene, their quaternary ammonium salts and method of making the same | |
| KR19990028836A (ko) | 아르알킬화 반응에 의하여 제조한 페놀계 중합체 | |
| US3919258A (en) | Improved process for making polymaleic anhydride | |
| Bachman et al. | A NEW METHOD OF PREPARING SUBSTITUTED VINYL COMPOUNDS. DEPOLYMERIZATION STUDIES ON VINYL POLYMERS. 1, 2 | |
| CA1249300A (en) | Process for the preparation of p- isononanoyloxybenzenesulphonate | |
| US3089842A (en) | Production of sulfonated asphalt | |
| US3161620A (en) | Reaction of hydrocarbon resins with maleic anhydride | |
| CS249518B2 (en) | Aromatic carboxyl acids-modified aromatic hydrocarbon resins production method | |
| US4450261A (en) | Preparation of low molecular weight styrene-maleic anhydride copolymers and sulfonated copolymers thereof | |
| US3063969A (en) | 4-vinyl trimellitate and/or anhydride and polymers thereof | |
| US1942531A (en) | Low viscosity vinyl polymer | |
| US2713571A (en) | Making formolite resins using aqueous solution of boron fluoride | |
| US2502003A (en) | Alcohol-soluble aralkyl-phenolic condensation product | |
| US5756655A (en) | Preparation of phenolic polymers by aralkylation reactions | |
| US2461004A (en) | Treatment of hydrocarbon resins and products thereof | |
| US2567918A (en) | Alpha-pinene and vinyl cyclohexene resin | |
| US3098094A (en) | Production of carboxylic acids and salts thereof from asphaltenes | |
| US2513825A (en) | Preparation of ketenes | |
| US2378436A (en) | Terpene derivatives | |
| US2540794A (en) | Copolymers of maleic anhydride and thiophene compounds | |
| JPH0229411A (ja) | 印刷インキ、ワニスおよび塗料の製造に適した石油樹脂の新規な製造方法 | |
| US2892004A (en) | Process for the isomerization of non-vulcanized rubber | |
| CN110003446A (zh) | 一种浅色高软化点萜烯酚树脂及其制备方法与应用 | |
| US2567919A (en) | Method of making beta-pinene and vinyl cyclohexene resin | |
| JPH027328B2 (cs) |