CS248745B2 - Production method of the 3-chlorine-2-fluor-5-/trifluormethyl/pyridine - Google Patents

Production method of the 3-chlorine-2-fluor-5-/trifluormethyl/pyridine Download PDF

Info

Publication number
CS248745B2
CS248745B2 CS854063A CS406385A CS248745B2 CS 248745 B2 CS248745 B2 CS 248745B2 CS 854063 A CS854063 A CS 854063A CS 406385 A CS406385 A CS 406385A CS 248745 B2 CS248745 B2 CS 248745B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrogen fluoride
pyridine
pressure
reaction
kpa
Prior art date
Application number
CS854063A
Other languages
English (en)
Inventor
Janica E Gatlin
Dort Mark A Van
Curtis L Volkmann
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CS248745B2 publication Critical patent/CS248745B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Vynález. se týká způsioibu přípnavy 3-chlor-2-fluor-5- (trifluormeithyil [pyridinu, který je vhodný jako mezipiroidukit pro výrobu heirbiciidiních prostředků.
Podle dosavadního stavu techniky se fluiorace trichilioirmiethylpyridinovýcih sloučenin provádí fluorováním v parní fáizi, přičemž při provádění tichoto postupu Je nutno .použít vysokých teplot. Tyto reakce prováděné v parní fází, mají několik nevýhod, mezi něž patří například vysoké energetické náklady spojené s nutností použít vysokých teplot na zahřátí nelákáních složek, možnost rozkladu výchozích složek a. konečných proiďuktů, což je ispojeno s vysokými teplotami používanými v reakčním systému, s parní fází, a dále nízká konverze a/inebio nízká dosahovaná seliektivitia polžadovianýcih trif luormethylpyridinoivých sloučenin, Jako produktů reakce. V tomto směru je možno uvést například Japiainese Kokai Tokikyoi Koho 80 85, 564, 27. červen 1980, přihláška 78/ /158 979, 22. prosinec 1978, a patenty Spojených sitáitů amerických č. 4 266 064 a 4 288 599.
V piaitentu Spojených států amerických č. 4 184 041 se uvádí postup přípravy trifluormethylpyridiinových sloučenin reakcí trichlorimet.hylpyridinových sloučenin s plynným fluorovodíkem při teplotě pohybující se v rozmezí oid 0 do 50 °C. Vzhledem к tomu,, že při tomto postupu se získá pouze malé množství trifluormetihylpyridinových sloučenin, je tento postup nepřijatelný pro průmyslové účely ve velkém měřítku, při kterém by se získaly trlfluormethylpyrídinoivé sloučeniny.
Z výše uvedeného je zřejmé, že cílem vynálezu je vyvinout takový postup přípravy tirif luormethylpyridinových sloučením, který by bylo možnio uplatnit pro výrobu těchto/ sloučenin v průmyslovém měřítku.
Podstata postupu přípravy 3-chlor-'2-fluor-5-(trifluormiethyl)pyr:idi/nu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že se do styku uvádí 2,3-dichlor-5-tríchlormethylpyridin v kapalné fázi s bezvodým fluorovodíkem při teplotě v rozmezí od 170 do 200 °C a při tlaku v rozmezí od 1 480 do 2 170 kPa v nepřítomniosti katalyzátoru.
Ve výhodném provedení piostupu podle vynálezu, se teplota pohybuje v rozmezí od 180 do 190 °C a tlak se pohybuje ve výhodném provedení v rozmezí od 1 755 do 1 895 kPa.
Postup podle uvedeného vynálezu poskytuje průmyslově použité lnou metodu přípravy tirif luoirimethylp yridinio výc h sloučenin v reakčním systému v kapalné fázi'. Podmínky v kapalné fázi umožňují, aby mohla být uskutečněna taková reakce, při které se získání trifluormethylpyridinové sloučeniny uskuteční selektivním způsobem a v přijatelném časovém intervalu. Kromě toho Je nutné uvéist, že reakce v kapalné fázi podle uvedeného vynálezu může být prováděna kontinuálním způsobem tak, že se uvá dí výchozí látky do reakční nádoby, přičemž požadovaný konečný produkt, t. zn. trifiuormethylpyridíinová sloučenina, která má všeobecně bod varu· nižší, než Je teptota, při které se uvedená reakce provádí, se shromažďuje zkondenzováním trifluormeth у lip yr iidinov ý ch pair.
Sloučeniny připravené postupem podle uvedeného vynálezu jsou vhodné jako meziprodukty pro výrobu herbicidních prostředků.
Postup podle uvedeného vynálezu se praktic к у pro vede, kontaktováním tir ichloirm e thylpyridinové sloučeniny s bezvodým fluorovodíkem v nepřítomnosti katalyzátoru za podmínek v kaplaliné fázi vhodných ia; dostatečných к přípravě požadované trifluormetihylpyridiinoivé sloučeniny.
Při provádění tohoto piostupu ise ďoi kontaktu uvádí 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridin s přinejmenším stechiometrickým množstvím bezvodého fluorovodíku při teplotě pohybující se v rozmezí od 170 do 200 °C a při tlaku přinejmenším 1 480,28 kPa v nepřítomnosti katalyzátoru.
V dalším stupni je možno provést převedení -takto získaného 3-chloir-2-fluor-5 - (tirifluormethyl [pyridinu na 2,3-dichlior-5 -(trifluor;methyl)ipyridin zpracováním s ky setinou chlorovodíkovou v přítomnosti ne bo v nepřítioíminioisti katalyzátoru. Tento po stup se provede tak, že se к reakční směs získané postupem podle uvedeného vynále zu, která obsahuje výsledný 3-chl'0ir-2-flucir -5-(trifluorimethyl)ipyridin, přidá bezvoda kyselina chlorovodíková a teplota se udr zuje v rozmezí od 100 do 200 °C. Taito roak ce se provede v přítomnosti nebo v nepři temnosti katalyzátoru, přičemž výhodně se jako katalyzátoru použije Lewiisovy kyseli ny nebo chloridu železitého.
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu se jato zdroje fluoru používá fluorovodíku, který se do reakce uvádí Jako fluorovodík v bezvodém stavu. Tento fluorovodík potom ipiroibuiblává do1 reakčního prostředí Jalko plyn nebo je do reakčního prostředí přiváděn jako kapalina. Fluorovodík v bezvodém stavu má teplotu varu 19,5 °C, přičemž kapalina. a plyn sestávají z asociovaných molekul. Při praktickém provádění postupu podle uvedeného vynálezu se fluorovodík přivádí ve steOhiometrickéim množství (přinejmenším) vzhledem к množství moiniotrichloirmethylpyridiniové sloučeniny, přičemž ve výhodném provedení podle: uvedeného vynálezu se používá přebytek tohoto uvedeného množství.
Reakce podíle uvedeného vynálezu se provádí zia podmínek kapalné fáze zahrnujících teplotu v rozmezí od 170 do 200 C1C, ve výhodném provedení podle uvedeného' vynálezu v rozmezí od 180 do 190 °C. Výměnná hailogeinloivá reakce se obvykle provádí za míchání, ikteiré se provádí tak, aby dostačovalo' к udržení v podstatě homogenní smě248745 sl reakčních látek, a za tlaku přinejmenším 1 480 kPa, ve 'výhodném provedení postupu podíle vynálezu za tlaku v rozmezí od
480 do> 2 170 kPa., a nejvýhodiněji za tlaku v rozmezí od 1 755 do 1 895 kPía.
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu není pořadí přidávání reakčních složek důležité. Ve výhodném provedení podle vynálezu se fluorovodík přidává ke trichlormethylpyridinové sloučenině zla; míchání dokud reakce .není dokončena., obvykle v časovém intervalu v rozmezí od 1 do 50 htoldin. Přesný časový interval, po kterém je reakice dokončena, se mění v závislost i na různých faktorech, íjiaiko je například teplota, průtočné množství fluorovodíku, stupeň míchání a tlak. Fluorovodík je možno zavádět dio« ireiakční směsi >ve formě kapaliny nebo v ailteirnaitívním provedení je možno fluorovodík probublávat nebo rozptylovat do reialkční směsi ve formě plynu.
Vyšší použité tlaky a větší množství přiváděného1 fluorovodíku znamená snížení reakčního intervalu. Ovšem použití přebytečného množství fluorovodíku1 vede к některým potížím, jako například refluxování kapalného fluorovodíku vede ke snižování teploty a odstraňování a/nebo oddělováinií přebytečného fluorovodíku může být nákladné ai/ineho obtížné.
Jak již bylo: uvedeno je možno v další fázi připravit *2,3-idiichlior-5- (trif luormethyl) pyridin reakcí 3-cihldr-2-fluar-5-(trif,luormethyl)pyridinu s bezvodou kyselinou chlorovodíkqvou při teplotě v rozmezí o|d 100 do 200 °C v přítomnosti nebo v nepřítomnosti katalyzátoru. V případě, kdy se nepoužije katalyzátoru při provádění tohoto postupu se používá -tlak v inazmezí od 135,8 do 2 960,56 к Pa ,, ve výhodném provedení tlak v rozmezí od 274 do 1 480 kPa. V případě, kdy se při provádění tohoto stupně použije katalyzátoru», jato je například Lewisova kyselina, potom se použije· tlaku v rozmezí od 0,1 do- 0,3 MPa, ve výhodném provedení tlak v rozmezí od 0,12 do 0,14 MPa, a nejvýhodiniěji asi 0,13 MPa.
V následujícím příkliadu je blíže ilustrován postup podle uvedeného vynálezu. К uvedení postupu piodle uvedených chemických rovnic doi rovnováhy nebyly prováděny žádné zásahy.
P ř í к 1 a d
> ' HCt
Podle tohoto příkladu provedení byla vsázka 1 209,5 gramu 99% 2,3-dichlor-5-tr!ichilorimethylpyiriidiinu vsazena do jednot,litrového Hiasteloyoiva C-reaktoru (Pairrova tlaková .nádoba), který byl vybaven míchacím zařízením a opatřen kondenzátorem, ohřívačem, tlakovou kontrolou a. nástřikem fluorovodíku·. Tento reaktor byl potom utěsněn, zahřát ai potolm bylo započato s mícháním, přičemž tlak byl udržován .niai hodnotě v rozmezí od 1 411,33 kPa do 1 549,22 kPia za pomoci tlaku dusíku. V okamžiku, kdy bylo dosaženo teploty 193 °C bylo přidáno asi 46 gramů fluorovodíku, přičemž potom byl fluorovodík přidáván do reaktoru kontinuálně s průměrným průtočným· množstvím 20 gramů za hodinu. Teplota, byla udiržována ala hodnotě 186 °C, 'tlak na 1 765 kPa a kondenzátory býly udržovány nía tep loitě v rozmezí oid 12 do 17 °C. Po> 38 hodinách byl produkt analyzován, přičemž obsahoval 83,8 % hmotnostních 3-chlor-2-fluór-5-(trifiuiormethyl)pyiridiinu a 8,0 % hmotnostních 2,3-йьсЬ1юг-5-(1г1Г1иогтеШу1)руг1dinu, což bylo zjištěno metodou plynokapalinovíé chromatografie.
Při provádění druhého stupně byl reaktor odtlakován la promyt dusíkem, přičemž potom bylo do irelaktoru vloženo potřebné množství chloridu železitého FeCl3, tlak byl upraven nía hodnotu v rozmezí od 100 do
135,8 kPa ia teplota na 138 a.ž 170 °C, přičemž potom byla přiváděna· bezvodá kyselina chlorovodíková konstantní rychlostí a jako produkt byl získán 2,3-dichlor-5-(trifluOirmethylj-ipyridin (901% výtěžek ) v intervalu 23 hodin. Celtový výtěžék byl 85 % při celkovém reakčním intervalu 61 hodin.

Claims (3)

1. Způsob přípravy 3-chlar-2-fluoir-5-(trifluormiethyljpyridinu, vyznačující se tím, že se dto styku; uvádí 2,3-dichlor-5-trtehlOirmethylpyiridín v 'kapailiné fázi s bezvodým fluorovodíkem při teplotě v rozmezí od 170 do 200 °C a při tlaku v rozmezí od 1 480 kPa db 2170 kPa v nepřítomnosti katalyzátoru.
2. Způsob podíle bodu 1, vyznačující se tím, že teplota se poihybue v rozmezí od 180 do 190 °C.
3. Způsob pbldle bodu 3, vyznačující se tím, že se reakce provádí v tlaku v irozmezí od 1 755 do 1 895 kpa.
CS854063A 1984-06-08 1985-06-06 Production method of the 3-chlorine-2-fluor-5-/trifluormethyl/pyridine CS248745B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/618,806 US4547577A (en) 1984-06-08 1984-06-08 Preparation of (trifluoromethyl)pyridines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS248745B2 true CS248745B2 (en) 1987-02-12

Family

ID=24479217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS854063A CS248745B2 (en) 1984-06-08 1985-06-06 Production method of the 3-chlorine-2-fluor-5-/trifluormethyl/pyridine

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4547577A (cs)
EP (1) EP0164104B1 (cs)
JP (1) JPH0625111B2 (cs)
AU (1) AU570801B2 (cs)
BR (1) BR8502718A (cs)
CA (1) CA1199331A (cs)
CS (1) CS248745B2 (cs)
DE (1) DE3585702D1 (cs)
DK (1) DK159422C (cs)
HU (1) HU199122B (cs)
SU (1) SU1473711A3 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0063872B1 (en) * 1981-04-27 1985-07-17 Imperial Chemical Industries Plc Process for the preparation of fluoromethyl pyridines and certain novel products obtained therefrom
US4782161A (en) * 1987-10-21 1988-11-01 The Dow Chemical Company Preparation of fluoropyridines
US4999432A (en) * 1989-08-28 1991-03-12 Dowelanco Fluorination with hydrogen fluoride
CN107954924A (zh) * 2016-10-18 2018-04-24 内蒙古佳瑞米精细化工有限公司 一种2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法
CN107935920A (zh) * 2017-11-30 2018-04-20 山东汇盟生物科技有限公司 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1039987A (en) * 1964-03-17 1966-08-24 Pennwalt Corp Fluoropyridines
GB1272475A (en) * 1969-05-30 1972-04-26 Ici Ltd Manufacture of fluoropyridines
EP0001473B1 (en) * 1977-08-12 1988-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith
JPS5461183A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds
JPS5585564A (en) * 1978-12-22 1980-06-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of beta-trifluoromethylpyridine
JPS55158979A (en) * 1979-05-29 1980-12-10 Seiko Epson Corp Ink jet recording head
ATE24491T1 (de) * 1981-09-03 1987-01-15 Ici Plc Chlor-trifluoromethyl-pyridine.
US4567273A (en) * 1982-04-16 1986-01-28 The Dow Chemical Company Liquid phase halogen exchange of (trichloromethyl) pyridines to (trifluoromethyl)pyridines
US4493932A (en) * 1982-09-13 1985-01-15 The Dow Chemical Company Chlorine exchange for fluorine in 2-fluoro-pyridine compounds
IL70307A (en) * 1982-11-26 1987-02-27 Dow Chemical Co Preparation of(trifluoromethyl)pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
DK159422C (da) 1991-03-18
DK255485A (da) 1985-12-09
HU199122B (en) 1990-01-29
AU570801B2 (en) 1988-03-24
CA1199331A (en) 1986-01-14
BR8502718A (pt) 1986-02-12
US4547577A (en) 1985-10-15
EP0164104A3 (en) 1988-08-03
HUT38316A (en) 1986-05-28
EP0164104A2 (en) 1985-12-11
DE3585702D1 (de) 1992-04-30
DK159422B (da) 1990-10-15
SU1473711A3 (ru) 1989-04-15
JPH0625111B2 (ja) 1994-04-06
JPS611662A (ja) 1986-01-07
AU4271285A (en) 1985-12-12
EP0164104B1 (en) 1992-03-25
DK255485D0 (da) 1985-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62289544A (ja) 含フツ素化合物
CS248745B2 (en) Production method of the 3-chlorine-2-fluor-5-/trifluormethyl/pyridine
Kuroboshi et al. Synthesis of trifluoromethylamino-substituted pyridines and pyrimidines by oxidative desulfurization-fluorination
EP0110690A1 (en) Preparation of (trifluoromethyl)pyridines
US4590279A (en) Preparation of (trifluoromethyl)pyridines under liquid phase conditions
US4701532A (en) Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position
KR100714146B1 (ko) 2-시아노피리딘의 제조 방법
JPH0219108B2 (cs)
US6166272A (en) Molybdenum trioxide catalyzed fluorination reactions
EP0300430B1 (en) Process for preparing 2,6-dichloropyridine
US4493932A (en) Chlorine exchange for fluorine in 2-fluoro-pyridine compounds
US5696269A (en) Process for the preparation of chlorination derivatives of pyridine compounds and utilization of bis(trichloromethyl) sulfone in the process
US5432290A (en) Process for the preparation of 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole
JPH0643399B2 (ja) ２‐フルオルピリジン化合物類のフツ素原子の塩素原子による置換
US3579528A (en) 2,6-dihydroxytrichloropyridine and its preparation
Coe et al. Reactions of polyfluoropyridines with bidentate nucleophiles: attempts to prepare deazapurine analogues
US5712394A (en) Process for preparing 2,4,6-trichloropyrimidine
US5898073A (en) Process for the preparation of 2,4,6-trichloropyrimidine
US6197964B1 (en) Method for the production of 2,6-dichloro-5-fluoronicotinonitrile and the chemical compound 3-cyano-2-hydroxy-5-fluoropyride-6-one-monosodium salt its tautomers
US4968807A (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta(trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
JPH06753B2 (ja) 触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法
EP0180864A1 (en) Preparation of fluoropyridines
US6369231B1 (en) Process for preparation of 2-chloropyridine
EP0204848A1 (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
KR890002514B1 (ko) 액상 할로겐 교환 반응에서의 촉매재생법