CS247563B1 - Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu - Google Patents
Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS247563B1 CS247563B1 CS811484A CS811484A CS247563B1 CS 247563 B1 CS247563 B1 CS 247563B1 CS 811484 A CS811484 A CS 811484A CS 811484 A CS811484 A CS 811484A CS 247563 B1 CS247563 B1 CS 247563B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hexahydro
- benzofuranone
- hydroxymethylene
- sulfonates
- carboxylates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Způsob přípravy karboxylátů a sulfonátů (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)- -benzofuranonu vzorce I kde X značí acetyl, benzoyl, 4-toluensulfonyl, které se připravují tak, že se na sodnou sůl (Z)-3-(hydroxymetylen) hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)- -benzofuranonu v prostředí organického rozpouštědla, jako například acetonu, dietyletheru nebo tetrahydrofuranu, působí při teplotě -10 až -25 °C chloridy nebo bromidy nebo anhydridy karboxylových nebo sulfonových kyselin obecného vzorce XC1 nebo XBr nebo XOX, kde X má výše a » uvedený význam. Sulfonáty a karboxyláty ( Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H) - -benzofuranonu jsou reaktivní sloučeniny s rozsáhlým syntetickým využitím, které lze pokládat za látky s potenciálním protinádorovým účinkem a za výchozí substráty pro přípravu dalších látek s tímto uč inkem.
Description
Předmět vynálezu se týká způsobu přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu. Sulfonáty a karboxyláty (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2-(3H)-benzofuranonu jsou reaktivní sloučeniny s rozsáhlým syntetickým využitím (Jona J., Mazal C. : Coll.Czech.Chem.Commun.). Na základě strukturní podrobnosti se sulfonáty a kyrboxyláty 3-(hydroxymetylen)dihydro-2(3H)-furanonu, pro něž byla prokázána protinádorová účinnost (Stang P.J.,Trepow W.L.: J.Med. Chem. 24, 469 (1981), je lze pokládat za látky s potenciálními protinádorovými účinky. Způsob přípravy, které byly prozatím popsány v literatuře, vedou ke směsím (E) a (Z) izomerů 4-toluensulfonátu (Howie G.A:,Stamos I.K.,Cassady J.Med.Chem. 19,
309 (1976) nebo ke směsím (E) a (Z) izomerů metansulfonátu a trifluormetansulfonátu (Stang P.J.,Treptow W.L.: J.Med.Chem. 24, 468 (1981), které byly děleny krystalizaci nebo chromatograficky.
Nyní byl nalezen způsob přípravy .sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu obecného vzorce I
OX (i) kde X značí acetyl, benzoyl, methansulfonyl, trifluormethansulfonyl, benzensulfonyl, 4-toluensulfonyl. Tento způsob je jednoduchý a poskytuje uspokojivé výtěžky čistých (Z)-izomerů. Sloučeniny obecného vzorce I lze podle vynálezu připravit reakcí suspenze sodné soli (Z)-3(hydroxymetylen)hexahydro-2<3H)-benzofuranonu v organickém rozpouštědle, jako například dietyletheru, acetonu nebo tetrahydrofuranu, s 1 až 1,3 násobným molárním množstvím odpovídajícího chloridu nebo bromidu nebo anhydridů karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce XC1 nebo XBr nebo XOX, kde X má výše uvedený význam, při teplotě -10 až -25 °C.
Příklad 1
K suspenzi 1 g sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu v 80 ml dietyletheru o teplotě -12 °C bylo za míchání přidáno 0,5 ml acetylbromidu. Směs byla za chlazení míchána 24 hodin. Po zfiltrování a odpaření etheru bylo získáno 0,62 g (60 4) (Z)-3-(acetyloxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu (sloučenina obecného vzorce I, kde X značí CHgCO), teplota tání 41 až 43 °C.
Příklad 2
K suspenzi 1 g sodné soli (Z)-3-(hydroxymetyletylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu ve 100 ml dietyletheru o teplotě -18 °C bylo za míchání přidáno 0,6 ml benzoyIchloridu.
Směs byla za chlazení míchána 20 hodin. Zpracováním reakční směsi po dosažení teploty místnosti bylo 1,01 g (72 4) (Z)-3-(benzoyloxymetylen)-hexahydro-2,3H)-benzofuranonu (sloučenina obecného vzorce X, kde Y značí CgHjCO), teplota tání 136 až 139 °C.
Příklad 3
K suspenzi 1 g sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzoruranonu ve 100 ml dietyletheru o teplotě -15 °C bylo za míchání přidáno 1,1 ml anhydridů trifluormetansulfonové kyseliny. Směs byla za chlazení míchána 24 hodin a potom zpracována při teplotě místnosti.
Bylo získáno 1,2 g (75 4) (Z)-3-(trifluormetansulfonyloxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu (sloučenina obecného vzorce I, kde X značí CF-jSOj) , teplota tání 121 až 124 °C.
Příklad 4
K suspenzi 1 g sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu ve 100 ml acetonu o teplotě -12 °C bylo za míchání přidáno 0,5 ml metansulfonylchloridu a směs byla míchána při této teplotě 36 hodin. Zpracováním reakční směsi za teploty místnosti bylo získáno 0,75 g (60 ΐ) (Z)-3-(metansulfonyloxymetylen)hexahydro-2-(3H)-benzofuranonu (sloučenina obecného vzorce I, kde X značí CH3SO2), teplota tání 115 až 118 °C.
Příklad 5
K suspenzi 1 g sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu v 60 ml tetrahydrofuranu o teplotě -15 °C byl za míchání přilit roztok 1,2 g 4-toluensulfonylchloridu ve 40 ml tetrahydrofuranu o stejné teplotě. Směs byla dále míchána za chlazení a po 24 hodinách zpracována při teplotě místnosti. Bylo získáno 1,2 g (73 %) (Z)-3-(4-toluensulfonyloxymetyl) hexahydro-2 (3H-benzofuranonu (sloučenina obecného vzorce I, kde X značí CH^CgH^SC^), teplota tání 157 až 159 °C.
Příklad6
K suspenzi 1 g sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu ve 100 ml dietyletheru o teplotě -10 °C bylo za míchání přidáno 0,75 ml benzosulfonylchloridu. V míchání bylo při téže teplotě pokračováno 20 hodin a potom byla reakční směs zpracována při teplotě místnosti. Bylo získáno 0,95 g (70 %) (Z)-3-(benzensulfonyloxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu (sloučenina obecného vzorce I, kde X značí CgHgSO2), teplota tání 115 až 118 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu obecného vzorce I '0 O kde X značí acetyl, benzoyl, metansulfonyl, teifluormetansulfonyl, benzosulfonyl, 4-toluensulfonyl, vyznačený tím, že se na sodnou sůl (Z)-3-(hydroxymetylen)hexahydro-2(3H)-benzofuranonu působí při teplotě -10 až -25 °C v prostředí organického rozpouštědla, jako dietyletheru, acetonu nebo tetrahydrofuranonu, 1 až 1,3 násobným molárním množstvím chloridu nebo bromidu nebo anhydridu sulfonové nebo karboxylové kyseliny obecného vzorce XC1 nebo XBr nebo XOX, kde X má výše uvedený význam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS811484A CS247563B1 (cs) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS811484A CS247563B1 (cs) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS247563B1 true CS247563B1 (cs) | 1987-01-15 |
Family
ID=5431300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS811484A CS247563B1 (cs) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS247563B1 (cs) |
-
1984
- 1984-10-25 CS CS811484A patent/CS247563B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69526443T2 (de) | 2-silyloxy-tetrahydrothienopyridin, sein salz und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP0038614A2 (en) | Esters of 5- and 6-oxo-prostaglandins | |
| US4638002A (en) | 2,3,4-trinor-1,5-inter-meta-phenylene-prostacyclin compounds useful in inhibiting thrombocyte aggregation | |
| CS247563B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu | |
| US4865765A (en) | Ursodeoxycholic acid derivatives and their inorganic and organic salts having therapeutic activity, and process for preparing the same | |
| GB1369795A (en) | Process for preparing methacrylate esters of phenol derivatives | |
| US4739078A (en) | Use of borohydride-salt lanthanide salt reagents for stereo selective reduction of C-15-keto prostaglandin precursors | |
| SU1277897A3 (ru) | Способ получени 1,1-диоксо-6-бром(или-6,6-дибром)пеницилланоилоксиметиловых эфиров 6-(2-азидо-2-фенилацетамидо)пенициллановой кислоты | |
| SU888818A3 (ru) | Способ получени (2,2-диметил-1,2-дигидрохинолин-4-ил)-метилусульфокислоты или ее солей | |
| JPH05194392A (ja) | ラクタムの製造方法 | |
| CS248916B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen) hexahydro-2(3H)-benzofuranonu | |
| EP0242001B1 (en) | Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides | |
| US3634513A (en) | 2-methoxy-5-methyl-m-xylylenebis (isothiuronium chloride) | |
| EP0219580B1 (en) | Stereo-selective reduction | |
| DE69719673T2 (de) | D-pentofuranose-derivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US4665214A (en) | 15(R+S)-fluoro-11,15-dideoxyprostaglandin E1 derivatives | |
| HU180982B (en) | New process for producing prostaglandine intermediates | |
| Jonas | Configuration of sodium salt and preparation of sulphonates and carboxylates of (E)-and (Z)-3-(hydroxymethylene) dihydro-2 (3H)-furanone | |
| JPS6054311B2 (ja) | ２−イソプロピルアミノピリミジンの製造法 | |
| US2889325A (en) | Derivatives of 1, 3 (2h)-dioxo-1-pyrazolo [a]-benzo [c] cinnoline | |
| GB1589200A (en) | Prostaglandin derivatives | |
| SU421197A3 (ru) | Способ получения 2-имино-1,3-дитиан- производных | |
| PL125355B1 (en) | Process for preparing derivatives of hexenocarboxylic acid | |
| US4452992A (en) | Process for the production of ethoxycarbonylmethyl 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-methylphenoxy)-2-nitro-α-phenoxy-propionate | |
| PL129428B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of 13-thiaprostacycline |