CS247428B1 - Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici - Google Patents
Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici Download PDFInfo
- Publication number
- CS247428B1 CS247428B1 CS14485A CS14485A CS247428B1 CS 247428 B1 CS247428 B1 CS 247428B1 CS 14485 A CS14485 A CS 14485A CS 14485 A CS14485 A CS 14485A CS 247428 B1 CS247428 B1 CS 247428B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- styrene
- unsaturated
- polyester resins
- unsaturated polyester
- resin
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 9
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title claims description 7
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title description 10
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 50
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 16
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 14
- -1 aliphatic dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 34
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 16
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N (2r,4r,4as,6as,6as,6br,8ar,12ar,14as,14bs)-2-hydroxy-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-2,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-tetradecahydro-1h-picen-3-one Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3C[C@@H](O)C(=O)[C@@H]1C DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 2
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C=CCCC2=C1 KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCARTGJGWCGSSU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoquinone Chemical compound ClC1=CC(=O)C=C(Cl)C1=O JCARTGJGWCGSSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POYODSZSSBWJPD-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyloxy 2-methylprop-2-eneperoxoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OOOC(=O)C(C)=C POYODSZSSBWJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- JVJDDIGRASBRIA-UHFFFAOYSA-N CC(CCCC1)C1=O.OO Chemical compound CC(CCCC1)C1=O.OO JVJDDIGRASBRIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- MHQJUHSHQGQVTM-HNENSFHCSA-N Octadecyl fumarate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O MHQJUHSHQGQVTM-HNENSFHCSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010038743 Restlessness Diseases 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005085 air analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012164 animal wax Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012174 chinese wax Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- BDJXVNRFAQSMAA-UHFFFAOYSA-N quinhydrone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.O=C1C=CC(=O)C=C1 BDJXVNRFAQSMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052881 quinhydrone Drugs 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000759 toxicological effect Toxicity 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000012178 vegetable wax Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Řešení se týká problému snížení exhalací
styrenu z nenasycených polyesterových pryskyřic
při jejich zpracování.
Jeho podstata spočívá v tom, že pryskyřice
na 100 hmot. dílů roztoku polyesteru
v nenasycených monomerech obsahují 0,01 až
10 hmot. dílů polymerních sloučenin specifikovaného
složení o mol. hmotnosti 0,5.10^
až 105, případně s koncovými hydroxylovými,
karboxylovými, aminovými nebo vinylovými
skupinami, a 0,04 až 5 hmot. dílů nepolárních
voskovitých látek o teplotě měknutí
30 až 200 °C a s parametrem rozpustnosti
7,5 až 9.
Description
Předmětem vynálezu je nenasycená polyesterová pryskyřice s nízkou emisí styrenu, vhodná zejména pro kontaktní laminaci, navíjení velkorozměrových nádob, výrobu podlahovin, plastobetonů, licích kompozic a laků.
Nenasycené polyesterové pryskyřice se průmyslově připravují polyesterifikační reakcí vícefunkčních nenasycených a nasycených karboxylových kyselin či jejich funkčních derivátů, z toho nejdastěji anhydridů a alkylesterů, s vícemocnými alkoholy. Pokud se při syntéze polyesteru používají též epoxidové sloučeniny, pak obvykle zastávají funkci polyalkoholů.
Vlastní příprava polyesterů probíhá podle známých postupů bud v tavenině, nebo za přítomnosti inertního rozpouštědla jako azeotropického činidla (J. Mleziva a kol. Polyestery, SNTL, Praha 1979, Kunststoff-Handbuch, Ed. VIII., Polyestery, Carl Hanser Verlag, Miinchen).
Po dosažení žádaného čísla kyselosti, resp. viskozity reakční směsi např. esterifikací za vakua, se reakční produkt, tj. nenasycený polyester, ochladí na nižší teplotu než je závěrečná esterifikační teplota, nejčastěji na 140 až 160 °C, a při ní se přidá inhibitor polymerace, např. hydroohinon nebo para-terc.butylkatechol. Po rozpuštění inhibitoru se pokračuje v chlazení reakční směsi na teplotu obvykle 95 až 110 °C, při níž se za míchání přidá do nenasyceného polyesteru potřebné množství reaktivního monomeru nebo se do reaktivního monomeru připouští nenasycený polyester.
Nejčastějším reaktivním rozpouštědlem nenasycených polyesterů je styren, který kopolymeruje s nenasycenými polyestery při obyčejné i zvýšené teplotě a je značně reaktivní a poměrně levný. Vzdušný kyslík však ruší kopolymeraci a způsobuje lepkavost produktů.
Mezi nevýhody styrenu patří poměrně značná odpařivost, hořlavost a nepříznivé toxikologické účinky (Plastica, 32, 1979, č. 12, s. 396-401, Kunststoffe, 69, 1979, č. 9, s. 553-556). To jsou hlavní příčiny, proč se zavedení polyesterových pryskyřic, hlavně laků, značně zpozdilo, ačkoliv jsou považovány za bezrozpouštědlové nátěrové hmoty.
Problém se podařilo vyřešit přídavkem látek voskového charakteru, které se rozpustí v polyesterové pryskyřici. Během jejího vytvrzování se rozpustnost těchto látek zmenšuje, až dochází k jejich vylučování na povrchu ve formě tenké vrstvičky, která brání styku povrchu se vzduchem a snižuje odpařivost styrenu. Pro tyto účely se používají parafiny: ceresin, montánní vosk, živočišné i rostlinné vosky, mastné kyseliny s dlouhým řetězcem a další.
Bylo také navrženo nepřidávat vosky do pryskyřice, ale přestříkat lakový film jemnou mlhou parafinového roztoku. Přitom druh a množství voskovité látky má rozhodující vliv na dosažené výsledky. Nejlépe se osvědčil parafin s bodem tání 52 až 56 °C. Ostatní voskovité látky mají vždy menší účinek. Nepolární parafin, který je málo rozpustný v pryskyřici, působí již v nejmenších koncentracích, řádově kolem 0,1 %. Vedle toho, že zabraňuje inhibici vzdušným kyslíkem, zmenšuje přídavek parafinu nebo jiné voskovité látky i odpařování styrenu.
Použití parafinu a jiných voskovitých látek, má však řadu nevýhod. Lakové filmy mají vždy matný povrch, vrstvička vysazeného parafinu je měkká a snadno poškrabatelná a musí se proto brousit a leštit. Přítomnost parafinu a jiných voskovitých látek snižuje adhezi k podkladu. Při stříkání nebo přelaminování již vytvrzených pryskyřic bez odstranění voskové vrstvy dochází k podstatnému snížení adheze.
Proto byly hledány takové přísady, které by snížily nebo eliminovaly tento negativní účinek. Např. podle pat. NSR č. 2 554 930 se doporučuje přísada vosků, které působí jako emulgátory a které jako povrchově aktivní látky lze klasifikovat rovnováhou hydrofil-lyofil (HLB) v rozsahu 1,5 až 16. Jako vhodné látky se v tomto směru uplatňují estery mastných kyselin nebo hydroxykyselin s vícemocnými alkoholy s 12 až 22 uhlíkovými atomy, jako je glyoeroltrimethylpropan, pentaerythritol, sorbitol apod.
Japonský pat. č. 81 116 713 doporučuje jako vhodné aditivum acetobutyrát celulózy, patent Velké Británie č. 2 065 683 pak navrhuje monoestermaleináty, s výhodou monostearylmaleinát. Evropský pat. č. 27 666 chrání přídavek uhlovodíkového vosku spolu s aromatickými sloučeninami, jako je např. dihydronaftalen, alkylbenzeny nebo alifatické alkoholy, jako např. oktanol, 2-etyh.l-hexanol, dodekanol apod. Polské patenty č. 216 027 a 221 931 se týkají aditiv na bázi hydroxyesterů, vznikajících adicí monokarboxylových kyselin na epoxysloučeníny. Všechny tyto přídavné látky zvyšují sice adhezi, ale zároveň snižují antiemisní efekt.
Vynález podle AO 233 640 řeší snížení emise styrenu z nenasycených polyesterových pryskyřic přídavkem aditiv pozůstávajících ze směsi nepolárních voskovitých látek, zejména parafinu, a reakčních produktů vyšších alifatických alkoholů, maleinanhydridu a epoxidových pryskyřic. Tyto systémy mají vysokou antiemisní účinnost vyjádřenou integrální účinností, měřenou po 1 hodině od nalití vzorku , přitom se mohou při vytvrzování vázat do sítě a dále nezvyšují nebezpečí delaminace připravených laminátů a potlačují kyslíkovou inhibici.
Nevýhodou dosud používaných antiemisních prostředků je jejich poměrně nízká tzv. dynamická antiemisní účinnost, která vlastně vyjadřuje antiemisní efekt v neklidovém stavu zpracovávané polyesterové pryskyřice, resp. těsně po nanesení na tkaninu. Dynamická účinnost je dobře patrná z hodnot integrální účinnosti po 1 minutě (lup, případně po 5 minutách (lUg) od přerušení míchání vzorku za definovaných podmínek ve srovnání s IUga měřenou pouze v klidovém stavu. Bylo zjištěno, že vysoké hodnoty IU^ a IU5 úzce souvisí s rychlostí vylučování ochranného filmu na povrchu zpracovávané pryskyřice, který omezuje těkání styrenu do prostoru. Zároveň je však nutné, aby antiemisní aditivum bylo velmi jemně rozptýleno v systému s malou náklonností k makroskopické separaci na dvě fáze během skladování.
Uvedené problémy, a to zejména ty, které souvisejí se zvýšenou dynamickou účinností aditiv při dobré dlouhodobé skladovatelnosti, řeší předložený vynález, jehož předmětem jsou nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici, obsahující nenasycené polyestery připravené reakcí polyalkoholů, epoxidů nebo polyepoxidů s nenasycenými a případně nasycenými monokarboxylovými a polykarboxylovými kyselinami nebo jejich funkčními deriváty, styren a aditiva, iniciátory a urychlovače a inhibitory samovolné polymerace.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že pryskyřice na 100 hmot. dílu roztoku nenasyceného polyesteru v nenasycených monomerech, zejména ve styrenu, obsahují 0,01 až 10 hmot. dílů 3-5 polymer-ích sloučenin o molekulové hmotnosti 0,5 . 10 az 10 ze skupiny polymeru alifatických dienů obsahujících 4 až 6 uhlíkových atomů, s výhodou butadien, a kopolymerů těchto monomerů s monomery typu styrenu, alkylesterů kyseliny akrylové a methakrylové obsahující 1 až 8 atomů uhlíku v alkylové skupině a akrylonitrilu, případně s koncovými hydroxylovými, karboxylovými, aminovými nebo vinylovými skupinami a 0,01 až 5 hmot. dílů nepolárních voskovitých látek o teplotě měknutí 30 až 200 °C a s parametrem rozpustnosti 7,5 až 9, s výhodou parafinu.
Tyto nenasycené polyesterové pryskyřice se připravují tak, že polymerní sloučeniny a voskovité látky se zhomogenizují nenasycenými polyestery nebo se nenasycenými polyesterovými pryskyřicemi v průběhu a/nebo po ukončení jejich přípravy při teplotě 0 až 200 °C, a to jako takové nebo ve formě směsí nebo roztoků v organických rozpouštědlech nebo nenasycených monomerech, zejména ve styrenu.
Kombinace voskovitých látek a použitých polymerů má výhodu především v rychlé tvorbě tenkého ochranného filmu na povrchu nanášené polyesterové pryskyřice způsobujícího vysokou dynamickou antiemisní účinnost, dále pak ve velmi dobré skladovatelnosti pryskyřic bez makroskopické separace.
Další výhodou je i možnost zabudování polymerů do sítě během vytvrzování prostřednictvím visících dvojných vazeb na polymerech nebo kopolymerech. Vytvořená vrstvička na povrchu vytvrzené polyesterové pryskyřice je pravidelná, zamezuje přístupu kyslíku a tak potlačuje
inhibici při vytvrzování. Je dobře brousitelná a lze ji velmi dobře povrchově upravovat nátěrovými hmotami.
Z polymerních aditiv lze použít především polymerů butadienu různé molekulové hmotnosti, od tekutých po pevné polymery připravené radikálovou nebo iontovou polymerací bez zavedených nebo se zavedenými koncovými skupinami typu karboxylů, hydroxylů, aminových, vinylových a merkaptanových skupin, dále kopolymerů butadienu s různými komonomery typu styrenu, esterů kyseliny akrylové a methakrylové, akrylonitrilu, připravených podobným způsobem se stejnými koncovými skupinami, a to jak ve formě statistických, tak blokových kopolymerů, dále ternárních kopolymerů, např. butadien-styren-methakrylát, dále maleinizovaných butadienů, případně jejich směsí s nenasycenými oleji, chlorovaných butadienů, sulfonovaných, epoxidovaných a oxidovaných polybutadienů nebo jejich kopolymerů se styrenem a výše uvedenými komonomery.
Z nepolárních voskovitých látek přicházejí v úvahu např. ceresin, parafin, včeli vosk, ozokerit, karnaubský vosk, japonský vosk, čínský vosk, lanolin, kyselina stearová, palmitová, cerotová, myristylalkohol, oetylalkohol, nízkomolekulární polymery typu polypropylenu, polyizobutylenu, polyetylénu, polyvinylchloridu apod.
Reaktivními monomery, které tvoří s nenasycenými polyestery roztoky, tj. nenasycené polyesterové pryskyřice, jsou olefinicky nenasycené monomery, zejména styren a jeho helogenči alkylderiváty, methylmethakrylát, butylmethakrylát, akrylonitril, akrylamid, diallylftalát, diallylfumarát, triallylkyanurát a mnohé další.
K přípravě polyesterových pryskyřic podle předloženého vynálezu lze jako výchozí polyestery nebo polyesterové pryskyřice použít typy na bázi následujících sloučenin nebo jejich směsí: ethylenglykolu, 1,2-propylenglykolu, 1,3-propylenglykolu, neopentylglykolu, 1,2-butylenglykolu, 1,3-butylenglykolu, 1,4-butylenglykolu, 1,6-hexandiolu, 1,10-dekandiolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu, dopropylenglykolu, dipropylenoxidu, cyklohexandiolů, xylylenglykolů, nížemolárnich polyalkylenglykolů a substitučních derivátů jmenovaných diolů.
Z výšemocnýoh alkoholů lze pak použít glycerol, trimethylolpropan, trimethylolethan a pentaerythritol. Z nasycených kyselin a jejich funkčních derivátů přicházejí v úvahu ftalanhydrid, kyselina izoftalová, tereftalová, adipová, sebaková, tetrahydroftalanhydrid, endo^ methylentetrahydroftalanhydrid, anhydrid kyseliny trimellltové, dianhydrid kyseliny pyromellitové. Z alfa,beta-nenasycených polykarboxylových kyselin a jejich funkčních derivátů je vhodná zejména kyselina akrylová, maleinová, fumarová, maleinanhydrid, jejich halogen- a alkylderiváty, kyselina itakonová, citrakonová či jejich anhydridy apod.
Jako modifikujíc! složky lze použít nízkomolekulární a středněmolekulární epoxidové pryskyřice, fenolické a izokyanátové sloučeniny. Jako inhibitorů samovolné polymerace se používá nejčastěji hydrochinon nebo terc.butylpyrokatechin. Dále se používají 2,6-dichlor-p-benzochinon, 2,5-difenyl-p-benzochinon, 3,6-di-n-propylpyrokatechin, chinhydron, používají se též sloučeniny fosforu, síry, jako např. kyseliny fosforité, trifenylfosfit, thiofenol, fenothiazin, dále též sloučeniny mědi.
Jako iniciátorů polymerace nenasycených polyesterových pryskyřic se používá organických peroxidů zejména typu hydroperoxidů, jako je terc.butylhydroperoxid, alfa-hydroxy- a alfa-peroxyhydroperoxidy a peroxidy, jako jsou ketonperoxidy a aldehydperoxidy, dále peroxidy, jako např. di-terc.butylperoxid, peroxyestery, jako např. terc.butylperoxybenzoát a diacylperoxidy, jako např. dibenzoylperoxid. Jako urychlovačů radikálové polymerace se používá zejména*solí kobaltu s organickými kyselinami, jako je kobaltnaftenát, kobaltoktoát, dále vanadová mýdla a terc.aromatické aminy.
Při přípravě uvedených nenasycených polyesterových pryskyřic se v podstatě postupuje tavným nebo azeotropním postupem s případným využitím barbotáže, a to za atmosférického, případně za sníženého tlaku, a homogenizace polyesteru s nepolárními voskovitými látkami s parametrem rozpustnosti 7,5 až 9,0, a polymery se provádí bud po ukončení esterifikace a dosažení konverze funkčních skupin 0,7 až 1,0 přímo na reaktoru, nebo po vypuštění polyesteru do ředicí kádě, a to před přidáním styrenu nebo až po naředění polyesteru reaktivními monomery.
Další možností je příprava tím způsobem, že se voskovité látky a aditiva přidají do pryskyřice před jejím zpracováním, a to bud za normální teploty, nebo za teplot do 180 °C.
U připravených aditivovaných polyesterových pryskyřic, vykazujících sníženou emisi styrenu, byla sledována antiemisní účinnost aditiva, adheze vrstev laminátu a kyslíková inhibice na povrchu vytvrzených pryskyřic.
Antiemisní účinnost se hodnotí za stejných experimentálních podmínek u pryskyřice aditivované a neaditivované. 5,0 g iniciované aditivované a neaditivované pryskyřice se nalije na Petriho misky o průměru 90 mm. Obě misky se umístí na váhy a vážkově se sleduje paralelně úbytek styrenu při 23 °C v průběhu 1 hodiny každých 5 minut. Současným hodnocením obou pryskyřic se eliminuje vliv případného kolísání experimentálních podmínek v místě měřeni.
Výsledky se vyjadřují v procentech účinnosti aditiva (% Ul a jsou počítány z bilance 2 hmotnostních ztrát aditivovaného a neaditivovaného polyesteru vyjadřovaných v g/m . V případě, že emise styrenu je stejná u aditivovaného i neaditivovaného polyesteru, je % U = 0, v případě, že emise aditivovaného polyesteru je nulová, je % V = 100.
Protože průběh účinnosti aditiv v čase může být různý, sleduje se emise standardně každých 5 minut po dobu 1 hodiny a vyhodnotí se tzv. integrální účinností (% IU), která se získá tak, že plocha pod křivkou ze závislosti SU na čase se integruje pro čas = 60 minut. Z poměru změřené plochy Pz a plochy pro 100% účinnost P^OO vYP°®teine
Pz % IU = — . 100 P100
Nový postup hodnocení emise vychází z poznatků, že účinnost antiemisního aditiva je při vlastní laminací závislá na rychlosti vysazování ochranné vrstvičky bezprostředně po uklidnění povrchu polyesterové pryskyřice. Výsledky měření ukazují, že mezi jednotlivými aditivy jsou v tomto smyslu velké rozdíly.
K účinnému vyhodnoceni rychlosti separování aditiv se použije jednopaprskový infračervený spektrofotometr Miran 101 A fy Wilks-Foxboro, jehož měřicí sonda je umístěna ve stropě □
uzavřeného prostoru velikosti 7,5 dm . Na jeho dně je umístěna Petriho miska o průměru 90 mm, do níž se naváží 50 g aditivované nebo neaditivované pryskyřice. Obsah Petriho misky se míchá míchadlem s 300 otáčkami/min. Po zapnutí míchadla infračervený spektrometr nasává vlastni pumpou ovzduší a vyhodnocuje měřením absorbance styrenových par při 11 /im jejich koncentraci. Po cca 2 až 3 minutách dojde k ustálení koncentrace styrenových par v experimentálním prostoru a v tomto momentě se zastaví míchadlo. Koncentrace styrenových par rychle klesá, a to v závislosti na účinnosti antiemisního aditiva. Srovnáním tohoto poklesu s poklesem neaditivované pryskyřice je možno vyhodnotit integrální účinnost za 1 minutu (IU^) , 5 minut (IU,.) a srovnat s lUgQ. Příkladem získaných výsledků je tabulka 1.
Tabulka 1. Integrální účinnost tří aditiv
| Ιϋχ | !U5 | IU60 | |
| CHS-Polyester 104* + 1 % hmot. aditiva A | 6,4 | 44,3 | 65,0 |
| CHS-Polyester 104 + 1 % hmot. aditiva B | 29,9 | 67,7 | 93,0 |
| CHS-Polyester 104 + 1 % hmot. aditiva C | 47,3 | 78,3 | 99,0 |
* univerzální středně reaktivní ftalový typ pryskyřice pro skelné lamináty.
2474?.(>
IU1' ιο5 aditivum A a B aditivum C stanoveno vážkově stanoveno analýzou ovzduší - infračerveným spektrometrem jsou aditiva podle AO 233 640 je směs polybutadienu o mol. hmotnosti 5 . 10 zakončeného OH skupinami a parafinu 58/60 (teplota měknutí) ve hmot. poměru 85/15 rozpuštěné na 50'i roztok v toluenu.
Adheze (delaminace) laminátů připravených z aditivovaných pryskyřic se hodnotí podle ČSN 64 0662. Tato norma platí pro stanovení pevnosti ve smyku vyztužených plastů a je použitelná pro všechny typy laminátů s rovinnými, souběžně uspořádanými vrstvami výztuže.
Adheze aditivované pryskyřice je vyjadřována v procentech:
PA % A = —— . 100,
N kde % A adheze mezi vrstvami laminátů vyjadřovaná v i pevnost pryskyřice aditivované (MPa) pevnost pryskyřice neaditivované (MPa)
V tab. č. 2 je uveden příklad hodnocení adheze a IU u pryskyřice aditivované a neaditivované antiemisním prostředkem.
Tab. 2
| % IU60 | odparek (mg . m-2 . h 1) (%) | adheze | |
| ethylenglykolmaleinátoftalová pryskyřice | |||
| + 1 % hmot. aditiva | 99,4 | 0,6 | 96,9-108,4 |
| ethylenglykolmaleinátoftalová pryskyřice | |||
| bez aditiva | 0,0 | 92,1 | 100 |
Přikladl
V 1 2001itrovém reaktoru se připraví azeotropickým způsobem 1 000 kg nenasyceného polyesteru na bázi ethylenglykolu, methylcyklohexanonu, anhydridu kyseliny maleinové a anhydridu kyseliny ftalové s konverzi funkčních skupin 0,85 a naředí se v ředicí kádi styrenem na 67% roztok. Po ochlazení na normální teplotu se do této nenasycené polyesterové pryskyřice přidá
14,4 kg předem připraveného 50 % roztoku aditiva v toluenu. Aditivum obsahuje nízkomolekulár3 ní polybutadien o mol. hmotnosti 5 . 10 s koncovými hydroxylovými skupinami a parafin o teplotě měknuti 54 až 56 °C ve hmot. poměru 85 : 15 a vše rozpuštěné na 50% roztok v toluenu při 50 °C, které po ochlazení na normální teplotu ztuhne v polotuhou pastu. Po důkladném promíchání nenasycené polyesterové pryskyřive s přidanou pastou se získá opalescentní pryskyřici stabilní proti separaci složek minimálně 6 měsíců, jejíž antiemisní integrální účinnosti jsou IU^ = 47,3 %, IU5 = 78,3 % a IUg() = 93,0 %. Nenasycené polyesterové pryskyřice takto připravené jsou vhodné pro přípravu velkoplošných laminátů ručním kladením. Delaminační zkouškou byla zjištěna stejná pevnost ve smyku mezi jednotlivými vrstvami laminátů jako při použiti neaditivované pryskyřice.
Přiklad 2
Ke 100 kg nenasycené polyesterové pryskyřice připravené podle příkladu 1 se za studená za účinného mícháni přidá 10 kg nízkomolekulářního polybutadienu (mol. hmotnost = 1 500) bez funkčních koncových skupin, a 4,5 kg 50% roztoku karnaubského vosku ve styrenu. Po intenzívním promícháni se získá stabilní opalescentní pryskyřice s vykazující IU^ = 38,0 %, IU5 =
Ί “ 60,0 % a “ 89,0 Tato pryskyřice je vhodná pro přípravu laminátových navíjených nádob.
Příklad 3
000 kg nenasycené polyesterové pryskyřice připravené na bázi propylenglykolu a diethylenglykolu, maleinanhydridu, kyseliny izoftalové a methylbenzoátu obsahující 37 % hmot. styrenu se při 70 °C homogenizuje s 1,5 kg 50% roztoku kopolymeru butadien-styren (20 % hmot. styrenu) o mol. hmotnosti 20 . 10 v xylenu a za horka se při míchání přidají 3 kg pevného ceresinu. Dostane se slabě zakalená pryskyřice, vhodná pro výrobu navíjených laminátových nádrží s 11^ - 50,0 %, IU5 = 70,0 % a ΐυ^θ = 99,0 % s výbornou delaminační odolností; adheze činí 99 % oproti použití standardní neaditivované pryskyřice.
Příklad 4
000 kg nenasyceného polyesteru podle příkladu 3 se při teplotě 160 °C (před ředěním styrenem) nechá zreagovat s 4 kg kopolymeru butadien-akrylonitril (18 % hmot. akrylonitrilu) o mol. hmotnosti 3,5 . 10J obsahujícího karboxylové koncové skupiny, ochladí se na 110 °C* a přidá směs styren-methylmethakrylát (ve hmot. poměru 85 : 15) na 59% sušinu. Při této teplotě se do směsi přidá 2,5 kg pevného lanolinu a důkladně promíchá. Výsledný roztok je za studená téměř čirý. Po vytvrzení methylcyklohexanonhydroperoxidem za přítomnosti Co-naftenátu se dá připravit laminát s výbornými mechanickými vlastnostmi. Antiemisní účinnosti byly IU^ = = 29,0 %, IU5 = 39,0 % a ΐυβθ = 86,0 %.
Příklad 5
000 kg nenasyceného polyesteru epoxymethakrylátového typu o stupni konverze 0,95 rozpuštěného na 61% roztok ve směsi styren-diallylftalát (ve hmot. poměru 90 : 10) se aditivuje při 60 °C 10 kg 50% roztoku v xylenu polybutadienu o mol. hmotnosti 1 500 s koncovými aminoskupinami a ternárním kopolymerem butadien-styren-methalmethakrylát (70 : 25 : 5) v hmot. poměru 8:2a nakonec se přidá 0,6 kg kyseliny stearové, důkladně se promíchá a za míchání ochladí na normální teplotu. Výsledný středně opalescentní roztok má IU^ = 60,0 %, IU$ = = 79,0 % a IUg0 = 99,0 % a lze ho použít pro přípravu laminátových nádrží s výbornou chemickou odolností.
Příklad 6
Κ 1 000 kg nenasyceného polyesteru, připraveného kopolymerací směsi ftalanhydridu a maleinanhydridu s epichlorhydrinem a rozpuštěného na 61% roztok ve styrenu, se přidá při 60 °C 8 kg maleinizovaného polybutadienu o mol. hmotnosti 3 . 10J a 3 kg 50% roztoku nízkomolekulárního polypropylenu v xylenu a důkladně se promíchá. Výsledný roztok je zakalený a lze ho použít pro přípravu nehořlavých laminátových trub pro větrání důlních šachet. Byly nalezeny tyto hodnoty antiemisní účinností = 52,0 %, = 70,0 % a ΙΠθ0 = 94,0 %. Přidaná aditíva nesnižují přilnavost skelných vláken k pojivu ani nehořlavost laminátů. Kyslíkový index .laminátu byl po vyhodnocení 31.
Příklad. 7
000 kg nenasycené polyesterové pryskyřice připravené azeotropickým způsobem na bázi maleinanhydridu, ftalanhydridu, propylenglykolu a diethylenglykolu inhibované 0,02 % hmot. hydrochinonu proti samovolné polymeraci a obsahující 67 % hmot. styrenu se při 25 °C homogenizuje v egalizační nádrži s 20 kg ethylraethylketonperoxidu a 10 kg 50% toluenového roztoku polybutadienu, o mol. hmotnosti 5 . 10^ s koncovými karboxyskupinami, a rafinovaného parafinu o teplotě měknutí 54 až 56 °C v poměru 6:4. Směs se důkladně zhomogenizuje. Z tohoto zásobního roztoku se připraví laminační směs za přídavku 2 % hmot. aerosilu, 1 % hmot. urychlovače Co-naftenátu v toluenu s obsahem kovu 1 % hmot. a opětné důkladné homogenizaci. Tato laminač247428 ní pryskyřice má IU^ = 63,0 %, IU,. = 76,0 % a IUgg = 94,0 %. Lze ji s výhodou využít pro výrobu houževnatých laminátových nádrží a dílů popř. top-coastů a závěrových vrstev nejrůznějších laminátových výrobků.
Příklade
K 1000 kg nenasycené polyesterové pryskyřice z příkladu 1, předložené do míchaného zásobníku, se přidá 10 kg nízkomolekulárního polybutadienu o mol. hmotnosti 2 500 s koncovými hydroxylovými skupinami spolu se 7 kg 50% styrenového roztoku ceresinu zahřátého na 60 °C a vše se důkladně zhomogenizuje za přídavku 30 kg 5% roztoku dimethylanilinu v toluenu. Nádrž dále slouží jako zásobník pryskyřice. Do pryskyřice se před použitím přidá 20 kg 63% pasty dibenzoylperoxidu v dibutylftalátu, směs se důkladně promíchá a použije pro laminaci při snížených teplotách s IU^ = 45,0 %, XU5 = 67,0 % a IUgQ = 90,0 %. Pryskyřice má výhodnou delaminační odolnost, nebot je stejná jako při použiti neaditivované pryskyřice.
Claims (2)
1. Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici, obsahující nenasycené polyestery připravené reakcí polyalkoholů, epoxidů nebo polyepoxidů s nenasycenými a případně nasycenými monokarboxylovými a polykarboxylovými kyselinami nebo jejich funkčními deriváty, styren, aditiva, iniciátory, urychlovače a inhibitory samovolné polymerace, vyznačujíc! se tím, že na 100 hmot. dílů roztoku nenasyceného polyesteru v nenasycených monomerech, zejména ve styrenu, obsahují 0,01 až 10 hmot. dílů polymerních sloučenin o mol. hmotnosti 0,5 . 102 3 * až 105 ze skupiny polymerů alifatických dienů obsahujících 4 až 6 uhlíkových atomů, s výhodou butadienu, a kopolymerů těchto monomerů s monomery typu styrenu, alkylesterů kyseliny akrylové a methakrylové, obsahujících 1 až 8 atomů uhlíku v alkylově skupině, a akrylonitrilu, případně s koncovými hydroxylovými, karboxylovými, aminovými nebo vinylovými skupinami, a 0,01 až 5 hmot. dílů nepolárních voskovitých látek o teplotě měknutí 30 až 200 °C a s parametrem rozpustnosti 7,5 až 9, s výhodou parafinu.
2. Způsob přípravy nenasycených polyesterových pryskyřic podle bodu 1, vyznačující se tím, že polymerní sloučeniny a voskovité látky se zhomogenizují s nenasycenými polyestery nebo s nenasycenými polyesterovými pryskyřicemi v průběhu a/nebo po ukončení jejich přípravy při teplotě 0 až 200 °C, a to jako takové nebo ve formě směsí nebo roztoků v organických rozpouštědlech nebo nenasycených monomerech, zejména ve styrenu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS14485A CS247428B1 (cs) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS14485A CS247428B1 (cs) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS247428B1 true CS247428B1 (cs) | 1986-12-18 |
Family
ID=5333094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS14485A CS247428B1 (cs) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS247428B1 (cs) |
-
1985
- 1985-01-07 CS CS14485A patent/CS247428B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5869567A (en) | Polyester resin aqueous dispersion and process for preparing the same | |
| KR101779271B1 (ko) | 식품 및 음료 용기용 코팅 조성물 | |
| JPH01501482A (ja) | 水性塗料、その製造方法および容器塗装のために該塗料を使用すること | |
| EP0361519A2 (en) | Modified waterborne phenoxy resins | |
| CA1046674A (en) | Water-based can coating composition and method of making same | |
| JPH03503780A (ja) | シリコーン塗料 | |
| US3477996A (en) | Polyesters prepared from tris - (2-hydroxyalkyl) isocyanurates and ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydrides | |
| US3077424A (en) | Unsaturated polyester coating compositions having controlled resistance to penetration | |
| JPS6211032B2 (cs) | ||
| JPH11315251A (ja) | 塗料組成物 | |
| JPS6254829B2 (cs) | ||
| JP2005113140A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| CS247428B1 (cs) | Nenasycené polyesterové pryskyřice s nízkou emisí styrenu a s omezenou kyslíkovou inhibici | |
| CA1158793A (en) | Process for the production of thinlayer polyester coatings | |
| EP0182147B1 (de) | Ungesättigte Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung wässriger Dispersionen | |
| JPS6121260B2 (cs) | ||
| US5368945A (en) | Resin composition based on a polyester resin, an amino resin and an epoxy resin | |
| JP4056595B2 (ja) | 水系塗料組成物 | |
| CZ13896A3 (en) | Mixtures containing unsaturated polyester resins and their use | |
| EP0369683A2 (en) | Stable low styrene emission vinyl ester and unsaturated polyester resin compositions | |
| RU2645341C2 (ru) | Композиции покрытий контейнеров | |
| US3954715A (en) | Coating compositions containing diesters of dibasic acids and glycidyl esters and aminoplast resins | |
| US3331796A (en) | Low gloss wax ethylene vinyl acetate copolymer-modified polyester coating composition | |
| US4281071A (en) | Filled unsaturated polyester resin compositions having lowered viscosities | |
| JP3452846B2 (ja) | 塗料組成物 |