CS247172B2 - Fungicide and method of active substance preparation - Google Patents
Fungicide and method of active substance preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS247172B2 CS247172B2 CS84280A CS28084A CS247172B2 CS 247172 B2 CS247172 B2 CS 247172B2 CS 84280 A CS84280 A CS 84280A CS 28084 A CS28084 A CS 28084A CS 247172 B2 CS247172 B2 CS 247172B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- group
- carbon atoms
- alkenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
(54) Fungicidní prostředek a způsob přípravy účinné látky
Funnicidní prostředek obsahující jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde obecné symboly mají dále uvedený význam.
Dále je popsán způsob přípravy účinné látky.
Vynález se týká fungicidního prostředku, který jakožto'účinnou látku obsahuje deriváty anilinu.
Je známo, že benzimidazolové a thiofanátové fungicidy, jako jsou například Benomyl /methyl-l-/butylkarbamoyl/benzimidazol/-2-ylkarbamát, Fubelidazol /2-/2-furyl/benzimidazol/ , Thiabendazol /2-/4-thiazolyl/benzimidazol/, Carbendazim /methylbenzimidazol-2-ylkarbamát/, Thiophanat-methyl /1,2-bis/3-methoxykarbonyl-2-thioureido/benzen/, Thiophanat /l,2-bis/3-ethoxykarbonyl-2-thioureido/benzen/-2-/0,S-dimethylfosforylamino/-l-/3'-methoxykarbonyl-2'-thioureido/benzen a 2-/O,O-dimethýlthiofosforylamino/-1-/3'-methoxykarbonyl-2'-thioureido/benzen mají vynikající fungicidní účinek na různé patogenní houby rostlin a že se jich v široké míře používá jakožto zemědělských fungicidů od roku 1970.
Jejich stálé používání po dlouhou dobu však způsobuje, že patogenní houby k nim získávají snášenlivost, a tak se jejich preventivní vliv na onemocnění rostlin značně snižuje. Kromě toho houby, které získaly odolnost k určitým druhům benzimidazolových nebo thiofanátových fungicidů, vykazují také závažnou snášenlivost k některým jiným druhům benzimidazolových nebo thiofanátových fungicidů.
Jsou tedy schopné získat překřižující se snášenlivost. Proto, jestliže se zjistí na určitých polích pokles preventivního působení na vznik onemocnění rostlin, musí se jejich pouna takových polích přerušit.
Často se však zjištuje, že četnost organismů, odolávajících účinné látce, neklesá i po delším přerušení používání takové účinné látky. Jakkoliv jsou v takových případech k dispozici jiné druhy fungicidně účinných látek, je jich pouze málo tak účinných při omezování různých druhů patogenních hub jako jsou fungicidy na benzimidazolové a thiofanátové bázi.
Fungicidy na bázi cyklického imidu, jako jsou Procymidon /3-/3',5'-dichlorfenyl/-l,2-dimethylcyklopropan-1,2-dikarboximid/, Iprodion /3-/3',5'-dichlorfenyl/-l-isopropylkarbamoylimidazolidin-2,4-dion/, Vinchlozolin /3-/3',5'-/dichlorfenyl/-5-methyl-5-vinyloxazolidin-2,4-dion/, ethyl-/RS/-3-/3',5'-dichlorfenyl-5-methy1-2,4-dioxooxazolidin-5-karboxylát a jako jsou podobné účinné látky, které jsou účinné proti různým chorobám rostlin, zvláště proti chorobám způsobeným Botrytis cinerea, mají stejné nedostatky jako shora uvedené účinné látky benzimidazolového a thiofanátového typu.
V publikaci C. R. Acad. Sc. Paris, T. 289, Serie D, str. 691 až 693 (1979) se uvádí, že herbicidy, jako například Barban /4-chlor-2-butynyl/N-/З-chlorfenyl/karbamát/, Chlorobufan /l-methyl-2-propinyl-N-/3-chlorfenyl/karbamát/, Chlorprofam /isopropyl-N-/3-chlorfenyl/karbamát/ a Profam /isopropyl-N-fenylkarbamát/ mají fungicidní účinek proti určitým organismům odolným k určitým benzimidazolovým nebo thiofanátovým fungicidům.
Jejich fungicidní účinek není však proti houbám odolným benzimidazolovým a /hiofanátovým fungicidům dostatečně silný, a proto se jich jakožto fungicidů prakticky nedá použít.
Jako výsledek' studia zaměřeného na vyhledání nového typu fungicidně účinné látky se nyní zjistilo, že deriváty anilinu obecného vzorce I
kde znamená
X a Y stejnou nebo různou skupinu ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atom alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, hydroxyiminomethylovou skupinu, alkoxyiminomethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu nebo skupinu obecného vzorce halogenu, až 4 atomy až 4 atomy
O
-CH2OR2, -á-OR,, -CH-ORo, 2 2' 3 í 2'
OR
-C-R.
II · o ~ nebo -CH R.
\ / 4 kde znamená R2 éilLkylovou skupinu s až atomy uhlíku, R3 alkylovou skupinu s ku nebo alkinylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, až atomy skupinu se 2 uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlí— až 4 atomy uhlíku a , alkylenovou skupinu za podmínky, že v případě, kdy jeden ze symbolů X a Y znamená atom vodíku, neznamená druhý z těchto symbolů atom vodíku, R1 halogenalkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a ku v alkenylu, alkoxyalkinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v 4 atomy uhlíku v alkinylu, kyanoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy nebo znamená skupinu obecného vzorce -C-Rg nebo^CO^^ až 4 atomy uhlíalkoxylu s 2 až uhlíku v alkylu kde znamená R5 alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, alkanoyl s 1 až atomy uhlíku nebo benzoyl nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Rg alkylovou skupinu s 1 až nebo alkylaminoskupinu s atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku až 4 atomy uhlíku a
R7 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s ‘ alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu obecného vzorce až 4 atomy uhlíku, skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu s až
-C-Ro nebo 8
-sr9 kde znamená
R0 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
Ry alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 atomy uhlíku v alkoxylu nebo fenylovou skupinu, až 4 atom kyslíku nebo atom síry, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce
kde znamená
W atom kyslíku nebo atom síry a R10 cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v cykloalkylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu a fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, mají vynikající fungicidní účinek na patogenní houby rostlin, které získaly odolnost proti benzimidazolovým, thiofanátovým fungicidům a/nebo proti fungicidům na bázi cyklického imidu. Je významné, že jejich fungicidní účinnost proti organismům odolným účinku benzimidazolových a thiofanátových fungicidů a/nebo fungicidů na bázi cyklického imidu (nadále označovaným jako houby nebo kmeny odolné shora uvedeným fungicidům), je mnohem vyšší než proti organismům citlivým к benzimidazolovým a thiofanátovým fungicidům а к fungicidům na bázi cyklického imidu.
Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou látku obsahuje účinné množství sloučeniny obecného vzorce I uvedeného výše.
Ze sločuenin obecného vzorce I jsou známy 3,5-dichlor-4-kyanooxymethakrylanilid a 3-methyl-4-kyanooxymethakrylanilid (z belgického patentového spisu číslo 670 675) a 2-chlor-4-acetylamino-6-methylfenyl-N-methylkarbamát (Nippon Oyo Dobutsu Konchu Gakkai-Shi) /Journal of Japanese Applied Animal and Insecticidal Research Organization/, 12 (4), 202 až 210 ( 1968) .
Nebylo však známo, ani se nikde neuvádělo, že by měly fungicidní účinek nebo že jsou vhodné jako fungicidně účinné látky.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou fungicidně účinné proti nejrůznějším houbám patogenním pro rostliny; jakožto příklady těchto hub se uvádějí: Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Mycosphaerella pomi, Marssonina mali a Scerotinia mali napadající jabloně, Phyllactinia kakicola a Gloeosporium kaki napadající chmel (Diospyros), Cladosporium carpophilum a Phomopsis sp. napadající broskvoně, Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina a Glomerella cingulata napadající grepy, Cercospora beticola napadající cukrovou řepu, Cercospora arachidicola a Cercospora personata napadající podzemnici olejnou, Erysiphe graminis F. sp. hordei, Cercosporella herpotrichoides a Fusarium nivale napadající ječmen, Erysiphe graminis f. sp. triticí napadající pšenici, Sphaerotheca fuliginea a Cladosporium cucumerinum napadající okurky, Cladosporium fulvum napadající rajčata, Corynespora melongenae napadající lilek jedlý, Sphaerotheca humuli, Fusarium oxysporum f. sp. fragariae napadající jahody, Botrytis alli napadající cibuli, Cercospora apii napadající obilí, Phaeoisariopsis griseola napadající fazol obecný, Erysiphe cichoracearum napadající tabák.
Diplocarpon rosae napadající růže, Elsinoe faw cetti, Penicillium italicum, Penicillium digitatum napadající pomeranče, Botrytis cinerea napadající okurky, lilek jedlý, rajčata, jahody, paprikové lusky, cibuli, salát, grapy, pomeranče, bramboříky, růže nebo chmel, Sclerotinia Sclerotiorum napadající okurky, lilek jedlý, paprikové lusky, salát, obilí, fazol obecný, sóju, brambory nebo slunečnici, Sclerotinia cinerea broskví nebo třešní, Mycosphaerella melonis napadající okurky nebo melouny. Sloučeniny obecného vzorce I jsou obzvláště vysoce účinné proti kmenům těchto hub odolných proti fungicidům.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou také fungicidně účinné proti houbám citlivým ke shora uvedeným známým fungicidům i proti houbám, na které známé fungicidy nepůsobí. Jakožto příklady takových hub se uvádějí Pyricularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthore infestans.
Je výhodné, že sloučeniny obecného vzorce I jsou málo toxické a mají nepatrný škodlivý účinek pro savce, ryby a podobné živočichy. Mohou se používat pro zemědělská pole bez jakéhokoliv toxického účinku na důležité kulturní rostliny.
Se zřetelem na svůj obecného vzorce vynikající fungicidní účinek jsou obzvláště užitečné sloučeniny
X
Y kde X, Y a B mají shora uvedený význam.
Fungicidně účinných derivátů anilinu obecného vzorce I se používá ve fungicidních prostředcích, které jako účinnou látku obsahují fungicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I vedle inertního nosiče nebo ředidla.
Takové prostředky mohou však také obsahovat vedle účinné látky obecného vzorce I alespoň jednu benzimidazolovou nebo thiofanátovou fungicidně účinnou látku a/nebo fungicidně účinnou látku na bázi cyklického imidu a jsou pak fungicidně účinnými nejen proti houbám citlivým ala i proti houbám odolným, a proto jsou obzvláště účinné pro prevenci onemocnění rostlin.
Při potírání patogenních hub odolných proti fungicidním prostředkům i citlivým k fungicidním prostředkům se na rostlinu s patogenními houbami nanáší účinné množství sloučeniny obecného vzorce I.
Vynález se také týká způsobu přípravy derivátů anilinu obecného vzorce I. Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravit jedním z následujících způsobů,·přičemž způsob a) je též předmětem vynálezu.
Způsob a)
Sloučenina obecného vzorce I se připravuje tak, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II (II)
kde X, Y, a Z mají shora uvedený význam, s halogenidem obecného vzorce kde A a B mají shora uvedený význam a znamená atom halogenu, nebo s anhydridem obecného vzorce
B' ’ - C - O - C - b' i λ kde A má shora uvedený význam a B” znamená nižší alkylovou skupinu, nižší alkenylovou skupinu, - nižší cykloalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu.
Reakce se zpravidla provádí v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako je například benzen, toluen, tetrahydrofuran, chloroform, ethylacetát a dimethylformamid. Popřípadě se reakce může provádět v přítomnosti zásady, jako jsou například triethylamin, hydroxid sodný a Ν,Ν-diethylanilin, přičemž se získá sloučenina obecného vzorce I ve vysokém výtěžku. Reakce se může provádět při teplotě 0 až 150 °C, a to okamžitě nebo v průběhu 12 hodi.n.
Způsob b)
Sloučenina obecného vzorce I, kde Z znamená atom vodíku a B skupinu obecného vzorce -W-R10 kde W a Rrq mají shora uvedený, význam, se také může připravit tak, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce III
kde X, V, Rr a A mají shora uvedený význam, s alkoholem nebo s thioalkoholem obecného vzorce R10 kde W a R 10 mají shora uvedený význam.
Reakce se zpravidla provádí v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako jsou například benzen, toluen, xylen, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethylformamid, chloroform a chlorid uhličitý. Popřípadě se reakce může provádět v přítomnosti katalyzátoru, jako jsou například triethylamin, N,N-diethylanilin a ^-diaza^cyklo [2,2,2]-oktan, přičemž se získá sloučenina obecného vzorce I ve vysokém výtěžku. Reakce se může provádět při teplotě 0 až 50 °C okamžitě nebo vprůběhu 10 hodin.
Výchozí sloučenina obecného vzorce III se muže připravit tak, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV
kde X, Y a mají shora uvedený význam, s fosgenem nebo s thioOosgenem.
Reakce se zpravidla provádí v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako jsou například benzen, toluen, xylen a ethylacetát. Reakce se provádí při teplotě 50 °C až při teplotě varu použitého rozp^i^u^štěd^a okamžžtě nebo v průběhu 10 hodin.
Sloučenina obecného vzorce IV se může připravit redukcí nitrobenzenu obecného vzorce V
Y (V) kde X, Y, Rx maaí shora uvedený význam, o sobě známým způsobem. Typický příklad takové redukce nyní se popisuje:
Do vodného roztoku (300 ml) obsahujícího kyselinu octovou (15 ml) a železo (20 g) se po kapkách přidá 3-propionyl-4-kyanomethoxyy5-meehhynitrobenzen (x znamená methylovou skupinu, Y skupinu vzorce.
a R^ skupinu vzorce
- ch2c=n / (4,96 g) v octové kyselině (60 ml). Vzniklá směs se udržuje na teplotě 40 °C po dobu 4 hodin, za intenzivního míchání. Pevná látka se oddělí filtrací a filtrát se extrahuje dichlormethanem. Extrakt se promyje vodným roztokem uhličitanu draselného a vodou, vysuší se síranem horečnatým a zkonncenruje se za sníženého tlaku, čímž se získá 3-propionyl-4-kyanomeehooxy-5methyyaaílin v mnnožtví 3,88 g ve výtěžku 88,8 %.
NMR delta (CDClj: 1,18 (t, 3H), 2,30 (s, Η, 2,85 (q, 2H), 4,61 (s, 2H), 6,68 (s, 2H).
Způsob c)
Sloučenina obecného vzorce I se také může připravit tak, nina obecného vzorce VI že se nechá reagovat slouče-
Y (VI) kde X, Y, R1# A a B mají, shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce Z - R12 kde Z má shora uvedený význam a R^ znamená uvolňovanou skupinu, například hssylsxyskupiiu, meeyloxyskupinu, atom halogenu.
Reakce se zpravidla provádí v přítomnoosi inertního rozponutědla, jako jsou například benzen, toluen, xylen, dioxan, chloroform. V reakčním systému může být popřípadě přísoena .
zásada, například triethylamin, hydroxid sodný, hydrid sodíku. Reakce se může provádět při teplotě 0 až 150 °C okamžitě nebo vprůběhu l2 hodin. '
Způsob d)
Sloučenina obecného vzorce I se také může připravovat tak, obecného vzorce VII
Y
A
II
N-C-B
I z že se nechá reagovat fenol (VII) kde X, Y, Z, A a B mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce kde R| má shora uvedený význam a R^ znamená uvolňovanou skupinu, například tosyloxyskupinu, mesyloxyskupinu nebo atom halogenu.
Reakce se zpravidla provádí v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako jsou například voda, benzen, toluen, tetrahydrofuran, dimethylsulfoxid, dimethylformamid nebo v nepřítomnosti inertního rozpouštědla, za použití dehydrohalogenačního činidla, jako jsou například hydroxi.d sodný, uhličitan draselný, hydrid so^k^ při teploté 10 až 100 °C po dobu 30 minut až 12 hodin.
Fenol obecného vzorce VII, kde Z znamená atom vodíku, se může připravit tak, že se' nechá reagovat 4-aminofenol obecného vzorce VIII
(VIII) kde X a Y mají shora uvedený význam, s chloridem obecného vzorce
| Cl - | - C - B и A |
kde A a B mají shora uvedený význam.
Reakce 4-aminofenolu obecného vzorce VIII s chloridem se zpravidla provádí v inertním rozpouštědle, jako jsou například benzen, toluen, xylen, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, chloroform, chlorid uhličitý, ethylacetát, pyridin a dimethylformamid, v přítomnosti dehydrohalogenačního prostředku, jako je například pyridin, triethylamin, N,N-diethylanilin, hydroxid sodný, hydroxid draselný, Při teplotě 0 až 150 °C okamžitě nebo v průběhu 10 hodin.
Fenol obecného vzorce VII, kde Z znamená atom vodíku a B skupinu obecného vzorce
-W-R kde W a R1q mají vždy shora uvedený význam, se může také připravit tak, že se nechá reagovat 4-h7drox7fen7lisok7anát obecného vzorce IX
Y kde X, Υ a A mají vždy shora uvedený význam, s alkoholem nebo s thioalkoholem obecného vzorce H - W ' R10 kde W a R^ mají shora uvedený význam.
Reakce 4-hydroxyfenylisokyanátu obecného vzorce IX s alkoholem nebo s thioalkoholem se může provádět v nepřítomnosti rozpouštědla nebo v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako jsou například toluen, xylen, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethylformamid, chloroform, chlorid uhličitý.
Popřípadě se reakce může provádět v přítomnosti katalyzátoru, jako je například triethylamin, N,N-diethylanilin, 1,4-diazabicyklo [2,2,2]oktan. Reakce probíhá při topbtís 0 až 50 °C ihned nebo v průběhu 10 hodin.· Samotný 4-hydroxyfenylisokyanát obecného vzorce IX se může připravovat tak, že se nechá reagovat 4-aminofenol obecného vzorce VIII s fosgenem nebo s thiofosgenem.
Reakce 4-aminofenolu obecného vzorce VIII s fosgenem nebo s thiofosgenem se může provádět v inertním rozpouštědle, jako jsou například benzen, toluen, ethylacetát, při teplotě 50 °C až při teplotě varu použitého rozpouštědla po dobu 30 minut až 10 hodin.
Aminofenol obecného vzorce VIII se může připravit redukcí 4-nitrofenolu obecného vzorce X У .
kde X a Y mají vždy shora uvedený význam, o sobě známým způsobem redukční reakcí. V případě katalytické hydrogenace se například reakce může provádět v inertním rozpouštědle, jako jsou například ethylacetát a ethanol, v přítomnosti katalyzátoru, jako jsou například oxid Platiny^, paHa^um na uhlí, p.ři teplotě 0 az 60 'C plynným vodíkem.
4-Nitrofenol obecného vzorce X se může připravit například způsobem popsaným v literatuře (J. Org. Chem., 27, str. 218, 1962).
Způsob e)
Sloučenina obecného vzorce I, kde znamená X hydroxyiminomethylovou skupinu nebo nižší alkoxyiminovou skupinu se může připravit tak, že se nechá reagovat benzaldehyd obecného vzorce XI
OHC
(XI) kde Y, Z, A, B a mají vždy shora uvedený význam, s ekvimolárním množstvím hydroxylaminu nebo nižšího alkoxyaminu nebo s nadbytkem hydroxylaminu nebo nižšího alkoxyaminu v inertním rozpouštědle, jako je například · methanol nebo ethanol. Reakce dokonale proběhne v průběhu 0,5 až 12 hodin.
Shora uvedené pochody jsou shrnuty v následujícím reakčním schématu:
(VI) (I: В = R10-W; Z = Η) (I)
hydroxylamin nebo alkoxyamin (I: X = hydroxyiminomethyl nebo alkoxyiminomethyl)
Několik typických způsobů přípravy sloučenin obecného vzorce I je popsáno v následujících příkladech:
Příklad 1
Příprava isopropyl-N-(3-chlor-4-methylkarbamoyloxy-5-methoxymethylfenyl/karbamátu způsobem podle odstavce a)
V toluenu (15 ml) se rozpustí 3-chlor-4-methylkarbamoyloxy-5-methoxymethylanilin (1,0 g) a N,N-diethylanilin (0,90 g) . Do vzniklého roztoku se po kapkách přidává isopropylchlorformiát (0,75 g) po dobu 5 mi^ut za chlazení ledem.
Vzniklá směs se nechá stát při teplotě místnosti po dobu 12 hodin, vlije se do ledově chladné vody a extrahuje se ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou, suší se síranem hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití směsi benzenu a tetrahydrofuranu jako elučního prostředku, čímž se získá isopropyl-N-(3-chlor-4-methylkarbamoyloxy-5-methoxymethylfenyl/karbamát ) sloučenina číslo 4) (1,22 g) ve výtěžku 90,5 % teorie. Teplota tání je 113 až 114 °C.
Elementární analýza: vypočteno pro vypočteno: C 50,84 % H 5,79 % N 8,47 % Cl 10,72 % nalezeno: C 50,81 % H 5,88 % N 8,35 % Cl 10,92 %
Příklad 2
Příprava isopropyl-N-[^3-chlor-4-(3-kyanopropyloxy)-5-methoxymethylfenyl]karbamátu způsobem podle odstavce b)
Po kapkách se přidává 3-chlor-4-(3-kyanopropyloxy)5-methoxymethylanilin (2,55 g) v toluenu (20 ml) do toluenového roztoku obsahujícího 10 g fosgenu při teplotě 10 až 20 °C. Vzniklá směs se postupně zahřívá, vaří se po dobu 30 minut pod zpětným chladičem a ochladí se na teplotu místnosti.
Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku, čímž se získá 3-chlor-4-( 3-kyanopropyloxy)-5-methoxymethylfenylisokyanát (2,80 g). Takto získaná surová látka se vnese do toluenového roztoku (50 ml) obsahujícího triethylamin /1,0 g) a isopropanol (1,0 g).
Vzniklá směs se nechá stát při teplotě místnosti po dobu 12 hodin, vlije se do ledově chladné vody a extrahuje se ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku.
Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití směsi toluenu a ethylacetátu jakožto elučního prostředku, čímž se získá isopropyl-N-[3-chlor-4-(3-kyanopropyloxy)-5-methoxymethylfenylJkarbamát (sloučenina číslo 6) (2,70 g) ve výtěžku 79,2 % teorie.
NMR delta (CDC13): 7,42 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 6,77 (široké, 1H), 4,92 (m, 1H), 4,45 (s, 2H) , 3,95 (t, 2H) , 3,37 (s, 3H) , 2,65 (t, 2H) , 2,18 (m, 2H) , 1,25 (d, 6H).
Příklad 3
Příprava isopropyl-N-methyl-N-(3-chlor-4-kyanomethoxy-5-methoxymethylfenyl)karbamátu podle odstavce c)
Isopropyl-N-(3-chlor-4-kyanomethoxy-5-methoxymethylfenyl)karbamát (3,13 g) a jodmethan (4,30 g) se rozpustí v tetrahydrofuranu (10 ml). Vzniklý roztok se přidává po kapkách do tetrahydrofuranového roztoku (20 ml) obsahujícího hydroxid draselný (1,68 g) a tetra-n-butylamoniumbromid (1,0 g).
Nechá se stát při teplotě místnosti po dobu 12 hodin, reakční směs se vlije do ledově chladné vody a extrahuje se toluenem. Extrakt se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku.
Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití směsi toluenu a ethylacetátu jako eiučního činidla, čímž se získá isopropyl-N-methyl-N-(3-chlor-4-kyanomethoxy-5-methoxymethylfenyl)karbamát (sloučenina číslo 32) (3,06 g) ve výtěžku 93,5 % teorie. Příklad 4
Příprava isopropyl-N-(3-chlor-4-kyanomethoxy-5-methoxyrnethylfenyl)karbamátu způsobem podle odstavce d)
Rozpustí se 3-chlor-4-hydroxy-5-methoxymethylanilin (52,8 g) a N,N-diethylanilin (42,0 g) v ethylacetátu (300 mol). Do vzniklého roztoku se přidává po kapkách isopropylchlorformiát (34,6 g) v průběhu 15 minut za chlazení ledem. Nechá se stát při teplotě místnosti po dobu 12 hodin, reakční směs se vlije do ledové vody.
Organická vrstva se promyje zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití toluenu a ethylacetátu jakožto eiučního činidla, čímž se získá N-(3-chlor-4-hydroxy-5-methoxymethylfenyl)karbamát (65,6 g).
Hydrid sodíku (9,60 g, ve formě 60% disperze v minerálním oleji) se přidá do dimethylformamidu (240 ml). Do vzniklé směsi se přidá isopropyl-N-(3-chlor-4-hydroxy-5-methoxymethylfenyl)karbamát (65,6 g při teplotě 5 °C. ’ Vzniklý roztok se míchá při teplotó 20 °C po dobu 30 minut a pak se v průběhu 5 minut do něho přidává chloracetonitril (19,0 g). Směs se udržuje na teplotě 90 °C po dobu 10 minuty vlije se do ledově chladné vody a extrahuje se ethylacetátem.
Extrakt se promyje vodným roztokem uhličitanu draselného a vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití toluenu a ethylacetátu jakožto eiučního činidla, čímž se získá isopropyl-N-(3-chlor-4-kyanomethoxy-5-methoxymethylfenyl)karbamát (sloučenina číslo 5) (67,5 g) ve výtěžku
76,8 % teorie.
Teplota tání 58,5 až 60,5 °C.
Elementární analýza pro Ci4H17N2°4C'L vypočteno: C 53,77 % H 5,48 % N 8,96 % Cl 11,44 % nalezeno: C 53,77 % H 5,58 % N8 8,88'% Cl 11,68 %
Příklad 5
Příprava isopropyl-N-(3-methyl-4-methylthiomethyloxy-5-n-propylfenyl)karbamátu způsobem podle odstavce d)
Směs 3-methyl-4-hydroxy-5-n-propylanilinu (1,65 g) a ethylacetátu (20'ml) se přidá do ethylacetátového roztoku obsahujícího 10 g fosgenu při teplotě 0 až 5 °C. Vzniklá směs se postupně zahřívá a po vyčeření roztoku se ochladí na teplotu místnosti.
Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku, čímž se získá 3-methyl-4-hydroxy-5-n-propylfenylisokyanát. Takto získaný surový produkt se přidá do toluenového roztoku (50 ml) obsahujícího triethylamin (1,0 g) a isopropanol (1,0 g) .
Vzniklá směs se nechá stát při teplotě místnosti po dobu 12 hodin, vlije se do ledově chladné vody a . extrahuje se ethylacetátem. Extrakt se promyje zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a vodou, vysuší se síranem horečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití směsi toluenu a ethylacetátu jakožto elučního činidla, čímž se získá isopropyl-N-(3-methyl-4-hydroxy-5-n-propylfenyl)karbamát (1,70 g).
Hydrid sodíku (0,28 g, ve ' formě 60% disperze v minerálním oleji) se přidá do dimethylformamidu (50 ml). Do vzniklé směsi se přidá isopropyl-N-(3-methyl-4-hydroxy-5-n-propylfenyl)karbamát (l,70 g) při teplotě 5 °C.
Vzniklý roztok se míchá při teplotě místnosti 20 °C po dobu nut se do něho přidá (chlormethyl)methylsulfid (0,67 g). Směs po dobu 10 minut, vlije se do ledově chladné vody a extrahuje se se 30 minut a v průběhu 5 miudržuje na teplotě 90 °C ethylacetátem.
a vodou, vysuší se síranem
Extrakt se promyje vodným roztokem uhličitanu draselného hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití směsi toluenu a ethylacetátu jakožto elučního činidla, čímž se získá isopropyl-N-(3-methyl-4-methylthiomethyloxy-5-n-propylfenyl)karbamát (sloučenina číslo 14) (1,90 g) ve výtěžku 61,0 % teorie.
n^1'4 1,5299
NMR delta (CDClj):
7,01 (s, 2H), 6,45 (široké, 1H), 4,99 (m, 1H), 4,86 (s, 2H), 2,65 (t, 2H), 2,35 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 1,29 (d, 6H), 0,80-- 1,50 (m, 5H).
Příklad 6
Příprava isopropyl-N-(3-methoxy-4-kyanomethoxy-5-methoxyiminomethylfenyl)karbamátu způsobem podle odstavce e)
Isopropyl-N-(3-methoxy-4-kyanomethoxy-5-formylfenyl)karbamát (0,59 g) se rozpustí (20 ml). Roztok se přidá do vodného roztoku (10 ml) obsahujícího hydroxid sodný methoxyaminhydrochlorid (0,66 g).
v ethanolu (0,32 g) a se stát po dobu 12 hodin, reakční směs se zahustí ve vakuu a zbytek se rozpustí v ethylacetátu. Vzniklý roztok se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zkoncentruje se za sníženého tlaku, čímž se získá isopropyl N-(3-methoxy-4-kyanomethoxy-5-methoxyiminomethylfenyl)karbamát (sloučenina číslo 55) (0,62 g) ve výtěžku 94,5 % teorie.
Nechá
Podle kteréhokoliv ze způsobů podle odstavce a), b), c), d) a e) se mohou připravit deobecného vzorce I, jak je uvedeno v tabulce 1.
riváty anilinu
| Tabulka 1 | RjO- | X | |||
| Y | -IN-C-B | ||||
| Sloučenina X | Y | R1 | z A | B |
číslo
| 1 | -H | -OC2H5 | -C-O(i)Pr A 0 | -H | 0 | -O(i)Pr |
| 2 | -Cl | -CHjOCHj | -C-CH3 11 3 | -H | 0 | -o(i)Pr |
Fyzikální konstanta____
93-94 °C
t.t.
n26'1 1,5142
| -Cl | -CH2OCH3 | -C-OCH- II 3 | -H |
| O |
-O(i)Pr
t.t
90-92 °C pokračování tabulky 1
| Sloučenina číslo | X | Y | R1 | Z | A | B | Fyzikální konstanta |
| 4 | -Cl | -CH2OCH3 | -C-NHCH-, a 3 | -H | 0 | -O(i)Pr | t.t. 113-114 °C |
| 5 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=- | -H | 0 | -O(i)Pr | t.t. 58,5- -60,5 °C |
| 6 | -Cl | -CH2OCH3 | -(c^^csn | -H | 0 | “O(i)Pr | n20'° 1,5196 |
| 7 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2SCH3 | -H | 0 | “O(i)Pr | X 1,5471 |
| 8 | -Cl | -CH2OCH3 | -SO2CH3 | -H | 0 | -O(i)Pr | n27'0 1,5266 |
| 9 | -Cl | -CH2OCH3 | -SO2CF3 | -H | 0 | -O(i)Pr | t.t. 96-98 °C |
| 10 | -Cl | -CH2OCH3 | -SOj—H (n)Pr | -H | 0 | “O(Í)Pr | n£2'° 1,5250 |
| 11 | -CH3 | -CH3 | -CH2C=N | -H | 0 | -0(i)Pr | t.t.114-116 °C |
| 12 | -CH3 | -C-OCH“ έ 3 | -CH2C=N | -H | 0 | -O(i)Pr | t.t. 76-78 °C |
| 13 | -Cl | -°^Η5 | -CH2C=N | * -h | 0 | “O(i)Pr | t.t. 89-91 °C |
| 14 | -CHg | -CH2CH2CH3 | -CH2SCH3 | -H | 0 | “O(i)Pr | n2A'4 1,5299 |
| 15 | -CL | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -H | 0 | -OCH-CH=CH2 CH3 | n22#o 1,5383 |
| 16 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=- | -H | 0 | -O(j!H-C=CH C2H5 | n19'7 1,5350 |
| 17 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -H | 0 | -OjIH-СНз CH2OCH3 | X 1,5191 |
| 18 • | -Cl . | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -H | 0 | -OCH2CH2F | „22'° 1,5280 * |
| 19 | -Cl | -CH2OCH3 | -Cř^CšN | -H | 0 | -sc2°5 | X 1,5752 |
| 20 | -CH3 | -CH2CH=CH2 | -CH2C=N | -H | 0 | “O(i)Pr | n£2,3 1,5275 |
| 21 | CH3 | -C-C9H- II 2 5 0 | -C^CšN | -H | 0 | -O(i)Pr | п^0,5 1,5733 |
| 22 | -Cl | -CH2OCH3 | -C^CsN | -H | s | “O(i)Pr | |
| 23 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=- | -H | s | -S (i)Pr | n^'5 1,5838 |
| 24 | “Cl | -CH2OCH3 | -C=- | -H | 0 | -O(i)Pr | X 1,5268 |
| 25 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2CH2=- | -H | 0 | “O(l)Pr | n^8 1,5530 |
| 26 | -Br | -Br | -CH^Cš- | -H | 0 | “O(Í)Pr | t.t. 143-144 °C |
pokračování tabulky 1
| Sloučenina číslo | X | Y | R1 | Z | A | B | Fyzikální konstanta |
| 27 | -Br | -C=CH | -CH2C=N | -H | O | -O(i)Pr | eCDCl^ NMR 5TMg 3: |
| 1,21 (d, 6H), 3,30 (s, 1H), 4,70 (s, 2H), ' 5,00 (rn, 1H), 7,25-7,80 (3H) |
| 28 | -OC2H5 | -C=N | -CH2C=N | -H | 0 | -O(i)Pr | |||
| 29 | -ch3 | -C-OCH. 1 Ϊ 2 | -CH2C=N | -H | 0 | -O(i)Pr | 22,5 nD | 1, | 5290 |
| O ch=ch2 | • | • | |||||||
| 30 | “CH3 | -C-0CH9 | -ch2c=n | -H | 0 | -O(i)Pr | T.t. | 85- | 87 °C |
| C=CH | |||||||||
| 31 | -CH(OC2H5)2 | -°ch3 | -CH2C=N | -H | 0 | -O(i)Pr | NMR <5 | CDC1-. TMS | |
| 1,25 | (t, | 6H) , | |||||||
| 1,30 | (d, | 6H) , | |||||||
| 3,65 | (d, | 4H) , | |||||||
| 3,91 | (s, | 3H) , | |||||||
| 4,80 | (s. | 2H) , | |||||||
| 5,05 | (m, | 1H) , | |||||||
| 5,78 | (s, | 1H) , | |||||||
| 6,88 | (d. | 1H) , | |||||||
| 7,58 | (d. | 1H) | |||||||
| 32 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -CH3 | 0 | -O(i)Pr | 22,0 nD | 1, | 5123 |
| 33 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -CH2CH=CH2 | 0 | -O(i)Pr | „20,8 nD | 1, | 5193 |
| 34 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -CH2C=CH | 0 | -O(i)Pr | 20,0 nD | 1, | 5170 |
| 35 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -C-CH- il 3 O | 0 | -O(i)Pr | NMR 5 | CDC13. TMS | |
| 1,20 | (d, | 6H) , | |||||||
| 2,60 | (s, | 3H) , | |||||||
| 3,40 | (s, | 3H) , | |||||||
| 4,54 | (δ, | 2H) , | |||||||
| 4,84 | (s, | 2H) , | |||||||
| 5,00 | (ni, | 1H) , | |||||||
| 7,14 | (s. | 2H) | |||||||
| 36 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | 0 | -O(i)Pr | NMR 5 | CDClg. TMS J ‘ |
O 0,70-1,30 (m, 4H) , 1,30 (d, 6H), 2,80-
| -3,10 | (m( | , 1H) |
| 3,45 | (s, | 3H) , |
| 4,55 | (s, | 2H) , |
| 4,81 | (s, | 2H) , |
| 4,98 | (m, | 1H) , |
| 7,12 | (s, | 2H) |
tabulky 1
| X | Y | R1 | z | A | в | Fyzikální konstanta |
| -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -C-CcHc II 6 5 | 0 | -O(i)Pr | n20'8 1,5513 |
| 0 | n23'2 1,5075 | |||||
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -CH2COOCH3 | 0 | -O(i)Pr | |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | “SCH3 | 0 | -O(i)Pr | |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -SC6H5 | 0 | -0(i)Pr | n22'5 1,5583 |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2‘c=n | -S-C-0 II í | 0 | -O(i)Pr | n23'2 1,5221 |
| II 1 0 C2H5 | ||||||
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -OH | 0 | -0(i)Pr | |
| -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -H | 0 | X-CH3 | n24'0 1,5341 |
| -CH | ||||||
| ^C2H5 | ||||||
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -H | 0 | -<fi] | n24'0 1,5434 |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -H | 0 | -CH=CHCH3 | n24'° 1,5526 |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -H | 0 | “C6H5 | t.t. 101-102 °C |
| -CH3 | -CH2CHBrCH2Br | -ch2c=n | -H | 0 | -0(i)Pr | NMR 5^3: |
| 1,30 (d, 6H), 2,34 (s, 3H), 4,63 (s, 2H), 6,84 (broad, 1H) 7,20 (s, 2H) | ||||||
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -H | 0 | -0CH3CH=CH 2 1 | n22'6 1,5400 |
CH2C1
| -Cl | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -H | 0 | -OCHq 1 2 C=CCH3C1 | n23'8 1,5538 |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -H | 0 | -OCH2CH2C=N | t.t. 95-97 °C |
| -Cl | -CH2OCH3 | -ch2c=n | -H | 0 | -осн— ÍH3 | n28'9 1,5473 |
| -OCH3 | -0 | -ch2c=n | -H | 0 | -0(i)Pr | nmr ^3: 1,25 (d, 6H) |
3,74 (s, 3H) 3,80-4,00' (m, 4H), 4,68 (s, 2H), 5,92 (s, 1H) , 6,78 (d, 1H), 7,30 (d, 1H) pokračování tabulky 1
| Sloučenina číslo | X | Y | Rj ·. | |
| 53 | -C2H!5 | CA | -C^C^N | -H |
| 54 | -OCH3 | -CH=NOH | -ČHjCsN | -H |
| 55 | -OCH3 | -CH=NOCH3 | -CH2C=N | -H |
A B
O -O(Í)Pr
-O(i)Pr
-O(i)Pr
Fyzikální konstanta
17.5 n3''5 1,5218
NMR δ .
1,25
3,82
4,35
8,30
| CDC1q. | |
| TMS (d, | □ · 6H) |
| (s, | 3H) |
| (s, | 2H) |
| (s, | 1H) |
NMR <5,
1,30
3,88
4,76
8,42 cCDCl 5TMS · (d, i (s, (s, :
(s, :
’3:
6H) ,
1H) ,
2H) ,
1H)
| 56 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2CSN | -H | 0 | -OJH—<h] CH3 | n31'8 | 1,5190 |
| 57 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2CSN | -H | 0 | -OCH2CH2 2 1 2 | n2i,8 | 1,5316 |
| OCH2CH=CH2 | ||||||||
| 58 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2CSN | -H | 0 | -OCH2CH2 | ^'9 | 1,5310 |
| * | • | OCH2CH2 | CL | |||||
| 59 | -CL | -CH2OCH3 | -CH2CSN | -H | 0 | -OCHCH2OC6Hc t 2 6 5 | 22'4 nD | 1,5483 |
| 1 CH3 | ||||||||
| 60 | -Cl | -CH2OCH3 | -CHjCsN | -H | 0 | -OCH2CH2 | 22,8 *3 | 1,5426 |
| 0CH2C6H | 5 | |||||||
| 61 | -CL | -CH^C^ | -CH2C=N | -H | O | ^cCH?OCH3 -OCH XCH2C1 | nš1'8 | 1,5221 |
| 62 | -Cl | -CH2OCH3 | -ClbCeN | -H | O | ”š2'7 | 1,5230 | |
| 63 | -CL | -CH2OCH3 | -CH2C=N | -H | 0 | -OCH-CsCH I | 23,8 nD | 1,5307 |
| CH3 | ||||||||
| .64 | -CL | -CH2OCH3 | -ch2ch=ch | -H | 0 | -O(i)Pr | n31'0 | 1,5306 |
| CH2C1 | ||||||||
| 65 | -CL | -CH2OCH3 | -CH2C=C | -H | 0 | -O(i)Pr | n31'0 | 1,5365 |
| CH2C1 | ||||||||
| 66 | -Cl | -CH2OCH3 | -CH2“C-0CH_ 2 II 3 0 | -H | 0 | -O(i)Pr | „26'0 | 1,5181 |
| 67 | -CL | -CH2OCH3 | -CHo-C-CHo 2 η 3 0 | -H | 0 | -0(i)Pr | n26'0 | 1,5259 |
| 68 | -CL | -CH2OCH3 | -CH2CH2OH | -H | 0 | -O(i)Pr | n23'0 | 1,5200 |
pokračování tabulky 1
| Sloučenina Číslo | X | Y R3 z | A | B | Fyzikální konstanta |
| 69 | -Cl | -CH2OCH3 -CH2CH=CHCH2OCH3 -H | O | -O(i)Pr | n£4’4 1,5193 |
| 70 | -Cl | -CH2OCH3 -CH2C=CCH2OCH3 -H | 0 | -O(i)Pr | n§4'4 1,5297 |
| Při praktickém použití sloučenin obecného vzorce I, | připravených způsobem podle vynálezu |
jakožto fungicidů, se jich může používat jako takových nebo ve formě prostředků, jako jsou prášky, smáčitelné prášky, olejové postřiky, emulgovatelné koncentráty, tablety, granule, jemné granule, aerosoly nebo kapaliny.
Taková forma fungicidního prostředku se připravuje o sobě známým způsobem mícháním alespoň jedné účinné látky obecného vzorce I s vhodným pevným nebo kapalným nosičem nebo s vhodnými pevnými nebo kapalnými nosiči nebo s vhodným kapalným nebo pevným ředidlem nebo s vhodnými kapalnými nebo pevnými ředidly a popřípadě s vhodným pomocným prostředkem nebo s vhodnými pomocnými prostředky (jako jsou například povrchově aktivní prostředky, prostředky podporující přilnavost, disperganty, stabilizátory) pro zlepšení dispergovatelnosti a jiných vlastností účinné látky. .
Jakožto příklady pevných nosičů nebo ředidel se uvádějí botanické materiály (například mouka, prášek tabákových stonků, sojový prášek, prášek z ořechových skořápek, piliny, otruby, prášek z kůry, celulózový prášek, zbytky z extrahované zeleniny), vláknité materiály (například papír, vlnitá lepenka, staré hadry), prášky z plastických hmot, hlinky (například kaolin, bentonit, valchářská hlinka), mastky, jiné anorganické materiály (například pyrofyllit, sericit, pemza, prášková síra, aktivní uhlí) a chemická hnojivá (například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina, chlorid amonný).
Jakožto příklady kapalných nosičů nebo ředidel se uvádějí voda, alkoholy (například methanol, ethanol), ketony (například aceton, methylethylketon), ethery (například diethylether, dioxan, cellosolve, tetrahydrofuran), aromatické uhlovodíky (například benzen, toluen, xylen, methylnaftalen) alifatické uhlovodíky (například benzin, petrolej; lampový olej), ethery, nitrily, amidy kyselin (například dimethylformamid, dimethylacetamid), halogenované uhlovodíky (například dichlorethan, chlorid uhličitý).
Jakožto příklad povrchově aktivních látek se uvádějí alkylestery kyseliny sírové, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, polyethylenglykolethery, estery několikamocných alkoholů. Jakožto příklady látek podporujících přilnavost a dispergantů se uvádějí kasein, želatina, práškový škrob, karboxymethylcelulóza, arabská klovatina, alginová kyselina, lignin, bentonit, melasa, polyvinylalkohol, borový olej a agar.
Jakožto stabilizátorů se může používat PAP (směs isopropylfosfátů), trikresylfosfát (TCP), epoxidovaný olej, různé povrchově aktivní látky, různé mastné kyseliny a jejich estery.
Uvedené prostředky obsahují obecně alespoň jednu účinnou látku obecného vzorce I v koncentraci přibližně hmotnostně 1 až 95 %, s výhodou 2,0 až 80 %. Při použití prostředků se sloučeniny obecného vzorce I obvykle používá v množství 20 až 1 000 g/ha.
Jestliže jde pouze o fytopatogenní houby odolné chemikáliím, může se účinné látky obecného vzorce I používat samotné. Jestliže však spolu s těmito odolnými houbami jsou přítomny i patogenní houby citlivé k fungicidním prostředkům, je výhodné používat účinných látek obecného vzorce I spolu nebo střídavě s benzimidazolovými nebo thiofanátovými fungicidy a/nebo fungicidy na bázi cyklického imidu. <
Pří takovém střídavém nebo společném použití se každé účinné látky může používat jako takové nebo v běžných zemědílských formulačních formách. V případě kombinovaného použití hmotnostní podíl účinné látky obecného vzorce I a benzimiíazolového nebo thiofanátového fu^c^i_<^:í— i· íu a/nebo fungicidu na bázi cyklického imiíu může být přibližně 1 : 0,1 až í : .10,0. '' . 1 , O ' ' ' i ’ ‘‘
Typické příklady benzimidazolových a thiofanátových fungicidů a fungicidů na bázi cyklického imidu jsou uvedeny v tabulce 2.
| Sloučenina | Struktura |
| A | Oty-NHcoocH3 |
' ’ ř ‘ > ' 1 1 ... ·
Název / methyl 1- (butylkarbamooDbenzimidazol· ^-ylkarbamát
CONHC4H9(n)
2-^-thiazoly!)benzimidazo!
methyl běnzimidazól-i-ylkdrbdmát
2-(2-furyl)benzimidazol aNHCNHCOOCH,
NHCNHCOOCHo
II 3
1,2-bis(3-methoxykarbonyl-2-thioureddo)benzen
II aNHCNHCOOCH?
NHCNHCOOCH2
1,2^J^í^s (3-ethoxykarbony1-2-thioureido)benzen aNHCNHCOOCH3
NHP— S-CH3 QXOCH3 s
II /NHCNHCOOCHo oc,
IHP—O*CHa
II \ 3
S OCH3
2-(0,5^^6 thyy-f os f oryalmino)-1--3'-thtXoxykarboyyl--'-thioudeido) benzen
2- (O^-dimettlythio-f os f orylamino)-1- (3'-methoxyУkdronyl-2 2-thiožreido)benzen
N-(3',5'-iíchlorfenyl)-1,2-dimethylcyklopropan-1,2-ííkdrboximií
3- (3' ,5'-iichlorfenll)-1-isopropylkarbdmoylimididolidin-2,4-dion
Sloučenina
Název
3-(3', 5'-dichlorfenyl)-5-methyl-5-vinyloxazolidin-2,4-dion ethyl-(RS)-3-(3',5'-dichlorfenyl)-5-methyl-2, 4-dioxooxazolidin-5-karboxylát
Kromě toho se sloučenin obecného vzorce I může také použít ve směsi s jinými fungicidy, herbicidy, insekticidy, akaricidy, hnojivý a ve směsi s podobnými prostředky. Jestliže se sloučenin obecného vzorce I používá jakožto fungicidů, má se jich použít v množství 20 až 1 000 g/ha. Toto množství však může kolísat v závislosti na formě prostředku, na době použití, na způsobu použití, na místě použití, na onemocnění, na druhu rostliny a na podobných faktorech, a proto použití sloučeniny obecného vzorce I se noemezuje na žádné konkrétní množství. Následující příklady objasňují fungicidní prostředky podle vynálezu, přičemž procenta a díly jsou míněny vždy hmotnostně.
Příklad 1 složení prostředku
Dva díly sloučeniny číslo 5, 88 dílů hlinky a 10 dílů mastku se dokonale převedou na prášek a navzájem se smísí za získání práškového prostředku obsahujícího 2 % účinné látky.
Příklad 2 složení prostředku
Smísí se 30 dílů sloučeniny číslo 12, 45 dílů křemeliny, 20 dílů bílých sazí, 3 díly laurylsulfátu sodného jakožto smáčedla a 2 díly lignihsulfonátu vápenatého jakožto dispergačního prostředku za současného převádění na prášek, čímž se získá smáčitelný prášek obsahující 30 % účinné látky.
Příklad 3 složení prostředku
Za současného převádění na prášek se smísí 50 dílů sloučeniny číslo 13, 45 dílů křemeliny, 2,5 dílů alkylbenzensulfonátu vápenatého jakožto smáčedla a 2,5 dílů ligninsulfonátu vápenatého jako dispergačního prostředku, čímž se získá smáčitelný prášek obsahující 50 % účinné látky.
Příklad 4 složení prostředku
Smísí se 10 dílů sloučeniny číslo 17, 80 dílů cyklohexanonu a 10 dílů polyoxyethylenalkylaryletheru jakožto emulgátoru, čímž se získá emulgovatelný koncentrát s 10 % účinné látky.
Příklad 5 složení prostředku
Převede se na prášek a mísí se 1 díl sloučeniny číslo 5, 1 díl sloučeniny číslo 1, 88 * dílů hlinky a 10 dílů mastku, čímž se získá prášek obsahující 2 % účinné látky.
Příklad 6 složení prostředku
Smísí se za současného převádění na prášek 20 dílů sloučeniny číslo 3, 10 dílů sloučeniny J, 45 dílů křemeliny, 20 dílů bílých sazí, 3 díly laurylsulfátu sodného jakožto smáčedla a 2 díly ligninsulfonátu vápenatého jakožto dispergačního prostředku za získání smáčitelného prášku s 30 % účinné látky.
Příklad 7 složení prostředku
Smísí se za současného převádění na prášek 10 dílů sloučeniny číslo 13, 40 dílů sloučeniny A, 45 dílů křemeliny, 2,5 dílů alkylbenzensulfonátu vápenatého jakožto smáčedla a 2,5 dílů ligninsulfonátu vápenatého jakožto dispergačního prostředku, čímž se získá smáčitelný prášek obsahující 50 i účinné látky.
Dále jsou uvedeny typické hodnoty fungicidní účinnosti dokládající vynikající fungicidní účinek sloučenin obecného vzorce I. Pro srovnání použito těchto sloučenin:
Poznámka
Sloučenina
Swep
--O
Obchodně dostupný herbicid
Cl
Chloropropham
Obchodně dostupný herbicid
Obchodně dostupný herbicid
CEPC
O nh^och2ch2ci ci
Propham
Obchodně dostupný herbicid
Obchodně dostupný herbicid
Chlorbufam
Obchodně dostupný herbicid
Benomyl conhc4h9
NHCOOCH3
Obchodně dostupný fungicid
Thiophanat - methyl
S II aNHCNHCOOCH.
NHCNHCOOCH3 II
Obchodně dostupný fungicid
Carbendazim
NHCOOCH3
Obchodně dostupný fungicid
Zkouška 1
Zkouška ochranného působení proti plísni okurek Spaerotheca fuliginea
Kořenáč o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a do ní se vloží semena okurek (druh Saggai-hhnjiro). Pěstuje se ve skleníku po dobu 8 dní. Na semenáčky s děložními lístky se nanese zkoušená sloučenina ve formě emulgovvtelného koncentrátu nebo smáččtelného prášku po zředění vodou nastříkáním v mnnžssví 10 ml na hrnek.
Pak se semenáčky naočkuií suspenzí spor kmene Sphaerotheca fuligiten odolných a citiivých k chemikáliím nnstříkáníi a dále se pěstuje ve skleníku. Za 10 dní se posuzuje stav onemocnění rostlin. Stupeň poškození se stanoví následujícím způsobem a výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
Na zkoumaných listech se mmří procento infikovaného povrchu a onemocnění se klasifikuje číslicí 0, 0,5, 1, 2, 4:
| Index napadení | Procento infikovaného povrchu |
| 0 | žádné napadení |
| 0,5 | napadeno méně než 5 % povrchu |
| 1 | napadeno méně než 20 % povrchu |
| 2 | napadeno méně než 50 % povrchu |
| 4 | napadeno více než 50 % povrchu |
Závažnost onemocnění se vypočte podle této rovnice:
Závažnost _ (index napadení) x (počet listů) onemoonění 4 x (celkový počet zkoumaných listů) x 100
Prevenční hodnota se vypočte podle této rovnice:
Prevenční = hodnota závažnost onemocnění v ošetřeném hrnku závažnost onemocnění v neošetřeném hrnku x 100
Tabulka 3
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné látky ppm | Prevenční hodnota při naočkování kmenem odolným chemikáliím citiívým k chemikáliím | |
| % | % | ||
| 2 | 500 | 100 | 0 |
| 3 | 500 | 100 | . 0 |
| 4 | 500 | 100 | 0 |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | • 0 |
| Swep | 200 | 0 | 0 |
| Chlorprofam | 200 | 0 | 0 |
| Barban | 200 | 25 | 0 |
| CEPC | 200 | 0 | 0 |
| Profam | 200 | 0 | 0 |
| Chlorbufam | 200 | 0 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| T^i-ofanátim^lthyl | 200 | 0 | 100 |
| Carbendazim | 200 | 0 | 100 |
Z výsledků v tabulce je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu vykazují vynikající preventivní působení na kmeny odolné chemikáliím, nevykazují však žádný preventivní účinek na kmeny citlivé к chemikáliím. Naopak obchodně dostupné známé fungicidy jako Benomyl, Thiofanát-methy1 a Carbendazim vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé к chemikáliím, nevykazují však žádný účinek na kmeny odolné к chemikáliím. Jiné zkoušené sloučeniny, strukturálně podobné sloučeninám obecného vzorce I nevykazují žádný fungicidní účinek na kmeny citlivé к chemikáliím a odolné к chemikáliím.
Zkouška 2
Zkouška preventivního účinku na houbu napadající listy cukrovky Cercospora beticola
Hrnek o obsahu 90 ml se naplní písčitou půdou a vnesou se do ní semena cukrovky (druh Detroix dark red.). Pěstuje se ve skleníku po dobu 20 dní. Na semenáčky se nastříká zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v množství 10 ml na hrnek.
Pak se semenáčky naočkují suspenzí spor kmene citlivého к chemikáliím a odolného к chemikáliím Cercospora beticola postříkáním. Hrnky se přikryjí polyvinylchloridovou destičkou к vytvoření podmínek vysoké vlhkosti a v pěstování ve skleníku se pokračuje po dobu 10 dní. Stupeň poškození rostlin se stanoví stejně jako podle zkoušky 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné látky ppm | Prevenční hodnota při naočkování kmenem | |
| odolným chemikáliím c % | itlivým к chemikál: % | ||
| 2 | 500 | 100 | 0 |
| 3 | 500 | 100 | 0 |
| 4 | 500 | 100 | 0 |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 100 | 0 |
| 17 | 200 | 100 | 0 |
| 18 | 200 | 100 ' | 0 |
| Swep | 200 | 0 | 0 |
| Chlorprofam | 200 | 0 | 0 |
| Barban | 200 | 34 | 0 |
| CEPC | 200 | 0 | 0 |
| Profam | 200 | 0 | 0 |
| Chlorbufam | 200 | 0 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| Thiofanát-methyl | 200 | 0 | 100 |
| Carbendazim | 200 | 0 | 100 |
Z výsledků v tabulce 4 vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu vykazují vynikající preventivní účinek na kmeny odolné chemikáliím, nevykazují však žádný preventivní účinek na kmeny citlivé к chemikáliím.
Naopak obchodně dostupné známé fungicidy jako Benomyl, Thiofanát-methyl a Carbendazim vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé к chemikáliím, nevykazují však žádný účinek na kmeny odolné chemikáliím. Jiné zkoušené sloučeniny, strukturálně podobné sloučeninám obecného vzorce I, nevykazují žádný fungicidní účinek na kmeny citlivé к chemikáliím a odolné к chemikáliím.
Zkouška 3
Zkouška preventivního účinku proti houbě (Venturia nashicola) napadající hrušky
Hrnek z plastické hmoty o obsahu 90 ml se naplní písčitou půdou a vnesou se do něho semena hrušky (druh Chojuro). Pěstování se provádí ve skleníku po dobu 20 dní. Na vzniklé semenáčky se nastříká zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v množství 10 ml na hrnek.
Pak se semenáčky naočkují suspenzí spor kmene Venturia nashicola citlivého k chemikáliím a odolného k chemikáliím nastříkáním. Rostliny se udržují při teplotě 20 °C za podmínek vysoké vlhkosti po dobu tří dnů a pak při teplotě 20 °C za ozafová^ fluorescenční lampou po dobu 20 dní. Stupeň poškození se posuzuje stejně jako při zkoušce 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
Tabulka 5
| Sloučenina Číslo | Koncentrace účinné látky ppm | Prevenční hodnota při naočkování kmenem | |
| odolným chemikáliím % | citlivým k chemikáliím % | ||
| 2 | 500 | 100 | 0 |
| 3 | 500 | 100 | 0 |
| 4 | 500 | 100 | 0 |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 100 | 0 |
| 18 | 200 | 100 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| Thiofanát-methyl | 200 | 0 | 100 |
Z výsledků, uvedených v tabulce 5, vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu vykazují vynikající preventivní účinek na kmeny odolné proti působení chemikálií, nevykazují však žádný preventivní účinek na kmeny citlivé k chemikáliím. Naopak obchodně dostupné známé fungicidy, jako Benomyl a Thiofanát-methyl vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé k chemikáliím.
Zkouška 4
Zkouška preventivního účinku proti houbě Cercospora arachidicola vytvářející hnědé skvrny na listech podzemnice olejně
Hrnky z plastické hmoty o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a do půdy se zasejí semena podzemnice olejně (druh Chiba hanryusei). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 14 dní. Pak se na vzniklé semenáčky nastříká zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v dávce 10 ml na hrnek. Pak se semenáčky naočkují suspenzí spor kmene Cercospora arachidicola citlivého k chemikáliím a odolného k chemikáliím.
Rostliny se pak pokryjí polyvinylchloridovou fólií k vytvoření vlhkého prostředí a pěstují se ve skleníku po dobu 10 dní. Stupeň poškození se stanoví stejně jako v případě zkoušky 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
Prevencní hodnota při naočkování kmenem
Tabulka 6
Sloučenina Koncentrace účinné látky číslo ppm
| 5 | 200 |
| 12 | 200 |
| 13 | 200 |
| 15 | 200 |
| 19 | 200 |
| Benomyl | 200 |
| Thiofanát-methyl | 200 |
odolným chemikáliím %
100
100
100
100 itlivým к chemikáliím ’ %
100
100
Z výsledků, uvedených v tabulce 6, vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu vykazují vynikající preventivní účinek na kmeny odolné proti působení chemikálií, nevykazují však žádný preventivní účinek na kmeny citlivé к chemikáliím. Naopak obchodně dostupné známé fungicidy, jako Benomyl a Thiofanát-methyl, vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé к chemikáliím.
Zkouška 5
Zkouška preventivního účinku na šedou plíseň Botrytis cinerea napadající okurky
Hrnky z plastické hmoty o obsahu 90 ml se naplní písčitou půdou a do ní se zašijí semena okurky (druh Sagami-hanjiro). Pěstování se provádí ve skleníku po dobu 8 dní, čímž se získají rostlinky s děložními lístky. Na tyto semenáčky se nastříká zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v dávce 10 ml na hrnek.
Po usušení na vzduchu se semenáčky naočkují myceliálním diskem (o průměru 5 mm) kmene Botrytis cinerea citlivého к chemikáliím a odolného к chemikáliím položením na povrch lístků. Pak se inkubuje v prostředí vysoké vlhkosti při teplotě 20 °C po dobu 3 dnů, načež se posuzuje závažnost napadení.
Stupeň poškození se stanoví stejně jako v případě zkoušky JL a výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.
Tabulka 7
Sloučenina Koncentrace účinné látky Prevenční hodnoty při naočkování kmenem
| číslo | ppm | odolným к chemikáliím % | citlivým к chemikáliím % |
| 1 | 200 | 100 | 0 |
| 2 | 200 | 100 | 0 |
| 3 | 200 | 100 | 0 |
| 4 | 200 | 100 | 0 |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 6 | 500 | 100 | 0 |
| 7 | 500 | 100 | 0 |
| 8 | 500 | 100 | 0 |
| 9 | 500 | 100 | 0 |
| 10 | 500 | 100 | 0 |
| 11 | 500 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
pokračování tabulky 7
Sloučenina Končentrace účinné látky Prevenční hodnoty při naočkování kmenem
| číslo | ppm | odolným k chemikáliím % | citlivým k chemikáliím % |
| 13 | 200 | 100 | o |
| 14 | 500 | 100 | o |
| 15 | 200 | ’ 100 | o |
| 16 | 200 | 100 | o |
| 17 | 200 | 100 | o |
| 18 | 200 | 100 | o |
| 19 | 200 | 100 | o |
| 20 | 200 | 100 | o |
| 21 | 200 | 100 | o |
| 22 | 200 | 100 | o |
| 23 | 200 | 100 | o |
| 24 | 200 | 100 | o |
| 25 | 200 | 100 | o |
| 26 | 200 | 100 | o |
| 27 | 200 | 100 | o |
| 28 | 200 | 100 | o |
| 29 | 200 | 100 | o |
| 30 | 200 | 100 | o |
| 31 | 200 | 100 | o |
| 32 | 200 | 100 | o |
| 33 | 200 | 100 | o |
| • | • | • | |
| 34* | 200 | 100 | o |
| 35 | 200 | 100 | o |
| 36 | 200 | 100 | o |
| 37 | 200 | 100 | o |
| 38 | 200 | 100 | o |
| 39 | 200 | 100 | o |
| 40 | 200 | 100 | o |
| 41 | 200 | 100 | o |
| 42 | 200 | 100 | o |
| 43 | 200 | 100 | o |
| 44 | 200 | 100 | o |
| 45 | 200 | 100 | o |
| 46 | 200 | 100 | o |
| 47 | 200 | 100 | o |
| 48 | 200 | 100 | o |
| 49 | 200 | 100 | o |
| 50 | 200 | 100 | o |
| 51 | 200 | 100 | o |
| 52 | 200 | 100 | o |
| 53 | 200 | 100 | o |
| 54 | 200 | 100 | o |
| 55 | 200 | 100 | o |
| 56 | 200 | 100 | o |
| 57 | 200 | 100 | o |
| 58 | 200 | 100 | o |
| 59 | 200 | 100 | o |
| 60 | 200 | 100 | o |
| 61 | 200 | 100 | o |
| 62 | 200 | 100 | o |
Koncentrace účinné látky
Prevenční hodnoty při naočkování kmenem pokračování tabulky 7
Sloučenina číslo ppm odolným k chemikáliím citlivým k chemikáliím %
| 63 | 200 |
| 64 | 200 |
| 65 | 200 |
| Benomyl | 200 |
| Thiofanát-methyl | 200 |
100
100
100
100
100
Z výsledků, uvedených v tabulce zu, vykazují vynikající preventivní kazují však žádný účinek na kmeny citlivé k chemikáliím; naopak obchodně dostupné známé fungicidy, jako Benomyl a Thiofanát-methyl, vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé k chemikáliím.
7, vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynáleúčinek na kmeny odolné proti působení chemikálií, nevyZkouška 6
Zkouška preventivního účinku na plíseň Mycosphaerella melonis napadající okurky
Hrny z plastické hmoty o obsahu 90 ml se naplní písčitou půdou a do ní se zašijí semena okurky (druh Sagami-hanjiro). Pěstování se provádí ve skleníku po dobu 8 dní, čímž se získají rostlinky s děložními lístky. Na tyto semenáčky se nastříká zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v dávce 10 ml na hrnek.
Po usušení na vzduchu se semenáčky naočkují myceliálním diskem (o průměru 5 mm) kmene Mycoshaerella melonis citlivého k chemikáliím a odolného k chemikáliím položením disku na povrch lístků.
se ky
Pak se inkubuje v prostřed o vysoké vlhkosti při teplotě 25 °C po dobu 4 dní a posuzuje závažnost napadaní. Stupeň poškození se stanovuje stejně jako v případě zkoušky 1 a výsledjsou uvedeny v tabulce 8.
Tabulka
| Sloučenina Koncentrace účinné látky | Prevenční hodnota | při naočkování kmenem | |
| číslo | Ppm | odolným k chemikáliím | 1 citlivým k chemikáliím |
| % | % | ||
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | 0 |
| 17 | 200 | 100 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| Thiofanát-methyl | 200 | 0 | 100 |
| Z výsledků, uvedených | v tabulce 8, vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynále· |
odolné proti působení chemikálií, nevykazují zu vykazují vynikající preventivní účinek na kmeny však žádný preventivní účinek na kmeny citlivé k chemikáiíímNaopak obchodně dostupné známé fungicidy, jako Benomyl a Thiofanát-íethyL, vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé k chemikáliím.
Zkouška 7
Zkouška preventivního účinku na zelenou plíseň Penicillium italicum, napadající pomeranče
Pomerančové plody (druhu Unshu) se omyjí vodou a usuší se na vzduchu. Plody se ponoří do roztoku zkoušené sloučeniny, připraveného zředěním emulgovatelného koncentrátu obsahujícího zkoušenou sloučeninu s vodou na dobu jedné minuty.
Po usušení na vzduchu se plody naočkují suspenzí spor plísně kmene Penicillium italicum citlivého k chemikáliím a odolného k chemikáliím, a to nastříkáním a umístí se do místnosti o vysoké vlhkosti na dobu 14 dní. Stupeň poškození se stanoví tímto způsobem:
U zkoušených plodů se měří procento napadeného povrchu a výsledky se hodnotí stupnicí 0, 1, 2, 3, 4, 5:
Index napadení Procento infikovaného povrchu
| 0 1 | žádné napadení | |||||
| infikováno | méně | než | 20 | % | povrchu | |
| 2 | infikováno | méně | než | 40 | % | povrchu |
| 3 | infikováno | méně | než | 60 | % | povrchu |
| 4 | infikováno | méně | než | 80 | % | povrchu |
| 5 | ' infikováno | více | než | 80 | % | povrchu |
Stupeň poškození se vypočte stejně jako prevenční hodnota v případě zkoušky 1.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 9.
Tabulka 9
| Sloučenina | Koncentrace účinné látky | Prevenční hodnota při naočkování kmenem | |
| čí s.lo | ppm | odolným k chemikáliím | i citlivým k chemikáliím |
| % | ' % | ||
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
| 13 | 20 0 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 100 | 0 |
| 18 | 200 | 100 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| Thiofanát-methyl | 200 | 0 | 1 0 0 |
Z výsledků, uvedených v tabulce 9, vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, vykazují vynikající preventivní účinek na kmeny odolné proti působení chemikálií, nevykazují však žádný preventivní účinek na kmeny citlivé k chemikáliím. Naopak obchodně dostupné známé fungicidy, jako Benomyl a Thiofanát-methyl, vykazují patrný inhibiční vliv na kmeny citlivé k chemikáliím.
Zkouška 8 · .
Zkouška fytotoxicity se zřetelem na pěstované rostliny
Hrnky z plastické hmoty o obsahu 150 ml se náplní písčitou půdou a do ní se zašijí semena pšenice (druh Norin Č..61), jabloně (druh Kogyoku) a podzemnice olejně druh Chiba hanryusei). Kultivace se provádí ve skleníku. Na semenáčky se nastříká zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou. Po kultivaci ve skleníku po dobu dalších 10 dní se zkouší fytotoxicita a výsledky se značí . tímto způsobem:
Míra poškození 'Pozorování
- žádná abnormalita ’ + abnormalita v důsledku fytotoxicity pozorovaná na . části kulturní rostliny .
Míra poškození ++ +++
Pozorování abnormalita v důsledku fytotoxicity pozorovaná na celé kulturní rostlině zničení rostliny v důsledku fytotoxicity
Výsledky zkoušky jsou uvedeny v tabulce 10.
Tabulka
| Sloučenina | Koncentrace | účinné látky | Fytotoxicita v | případě | ||
| číslo | ppm | pšenice | jabloně | podzemnice | ||
| 5 | 1 | 000 | - | - | - | |
| 12 | 1 | 000 | - | - | - | |
| 13 | 1 | 000 | - | - | - | |
| Barban | 1 | 000 | - | ++ | ++ | |
| CEPC | 1 | 000 | - | ++ | ++ | |
| Swep | 1 | 000 | ++ | ++ | + |
olejně
Jak vyplývá z tabulky 10, nemají sloučeniny obecného Vzorce I žádný fytotoxický účinek na kulturní rostliny, zatímco obchodně dostupné herbicidy podobné struktury, jako mají sloučeniny obecného vzorce I, mají značný fytotoxický účinek na rostliny.
Zkouška 9
Zkouška preventivního účinku na plíseň (Sphaerotheca fuliginea) napadající okurky plastické hmoty o obsahu 90 ml se naplní písčitou půdou a do ní se zašijí semena Sagami-hanjiro). Pěstování se provádí ve skleníku po dobu 8 dní. Na získané
Hrnky z okurky (druh rostlinky, mající děložní lístky, se nastříká alespoň jedna zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v množství 10 ml na hrnek.
Pak se semenáčky naočkují směsnou suspenzí spor houby Sphaerotheca fuliginea citlivé k chemikáliím a odolné k chemikáliím nastříkáním a rostlinky se dále pěstují ve skleníku. Za 10 dní se posuzuje stupeň napadení rostlin a vyjadřuje se stejným způsobem jako v případě zkoušky 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 11.
Tabulka
Sloučenina číslo
Koncentrace účinné látky ppm
Prevenční hodnota %
100
100
100
100
100 pokračování tabulky 11
Sloučenina Koncentrace účinné látky číslo ppm
Prevenční hodnota %
| 13 | 100 | 36/ |
| 13 | 20 | 0 |
| 17 | 100 | 40 |
| 17 | 20 | 0 |
| 18 | 100 | 36 |
| 18 | 20 | 0 |
| A | 100 | 45 |
| A | 20 | 12 |
| В | 500 | 42 |
| В | 100 | 10 |
| С | 100 | 42 |
| С | 20 | 8 |
| D | 500 | 36 |
| D | 100 | 0 |
| Ε | 100 | 44 |
| Ε | 20 | 10 |
| F | 100 | 43 |
| F | 20 | 8 |
| G | 100 | 42 |
| G | 20 | 8 |
| H | 100 | 40 |
| H | 20 | 5 |
| 2 + A | 20 + 20 | 100 |
| 2 4- В | 20 + 20 | 100 |
| 2 + E | 20 4- 20 | 100 |
| 2 + G | 20 + 20 | 100 |
| e | • | |
| 3 + C | 20 4- 20 | 100 |
| 3 4- D | 20 4- 20 | 100 |
| 3 + F | 0 4- 20 | 100 |
| 3 + H | 20 4- 20 | 100 |
| 4 4- A | 20 4- 20 | 100 |
| 4 + D | 20 4- 20 | 100 |
| 4 + E | 20 4- 20 | 100 |
| 4 + G | 20 4- 20 | 100 |
| 5 + A | 20 4- 20 | 100 |
| 5 + В | 20 4- 20 | 100 |
| 5 + E | 20 4- 20 | 100 |
| 5 + G | 20 4- 20 | 100 |
| 12 + C | 20 4- 20 | 100 |
pokračování tabulky 11
Sloučenina Koncentrace účinné látky číslo ppm
Prevenční hodnota
| 12 | + | D | 20 | + | 20 | 100 |
| 12 | + | F | 20 | + | 20 | 100 |
| 12 | + | H | 20 | + | 20 | 100 |
| 13 | + | A | 20 | + | 20 | 100 |
| 13 | + | D | 20 | + | 20 | 100 |
| 13 | + | E | 20 | + | 20 | 100 |
| 13 | + | G | 20 | + | 20 | 100 |
| 17 | + | A | 20 | + | 20 | 100 |
| 17 | + | B | 20 | + | 20 | 100 |
| 17 | + | E | 20 | + | 20 | 100 |
| 17 | + | G | 20 | + | 20 | 100 |
| 18 | + | C | 20 | + | 20 | 100 |
| 18 | + | D | 20 | + | 20 | 100 |
| 18 | + | F | 20 | + | 20 | 100 |
| 18 | + | H | 20 | + | 20 | 100 |
Z výsledků, uvedených tabulce 11, vyplývá, že společné použití sloučenin obecného v
vzorce I podle vynálezu s benzimidazolovými nebo thiofanátovými fungicidy a/nebo s fungicidy na bázi cyklického imidu má mnohem výraznější fungicidní účinek prevenční než jejich jednotlivé použití.
Zkouška 10
Zkouška preventivního účinku na šedou plíseň Botrytis cinerea napadající rajčata se naplní písčitou půdou a zašijí se do ní semena provádí ve skleníku po dobu 4 týdnů. Na vzniklé
Hrny z plastické hmoty o obsahu 90 ml rajčat (druh Fukuju číslo 2); kultivace se semenáčky ve stadiu 4 listů se nastříká alespoň jedna zkoušená sloučenina ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku po zředění vodou v množství 10 ml na hrnek.
Pak se semenáčky naočkují suspenzí směsných spor kmene Botrytis cinerea citlivého к chemikáliím a odo^ého к cheíikáliím nastř^án^ a umístí se při teplote 20 °C do místnosti, s vysokou vlhkostí na dobu 5 dní. Stupeň poškození se stanoví stejně jako v případě zkoušky 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 12.
Sloučenina číslo
Koncentrace účinné látky ppm
Prevenční hodnota %
100
100
100
I pokračování tabulky 12
| Sloučenina číslo | Kio^nc^nrace účinné látky ppm | Prevenční hodnota % |
| 5 | 100 | 38 |
| 5 | 20 | 0 |
| 12 | 100 | 40 |
| 12 | 20 | 0 |
| 13 | 100 | 42 |
| 13 | 20 | 0 |
| 15 | 100 | 43 |
| 15 | 20 | 0 |
| I | 100 | 48 |
| I | 20 | 22 |
| J | 500 | 46 |
| J | 100 | 18 |
| K | 100 | 42 |
| K | 20 | 15 |
| I, | 500 | 42 |
| L | 100 | 12 |
| 2 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 2 + J | 20 + 50 | 100 |
| 3 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 3 + K | 20 + 50 | 100 |
| 4 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 4 + J | 20 + 50 | 100 |
| 4 + K | 20 + 50 | 100 |
| 4 + L | 20 + 50 | 100 |
| 5 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 5 + J | 20 + 50 | 100 |
| 12 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 12 + K | 20 + 50 | 100 |
| 13 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 13 + J | 20 + 50 | 100 |
| 13 + K | 20 + 50 | 100 |
| 13 + L | 20 + 50 | 100 |
| 15 + 1 | 20 + 50 | 100 |
| 15 + J | 20 + 50 | 100 |
Z výsledků, uvedených v tabulce 12, vyplývá, že kombinované použití sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu s benzimidazolovými fungicidy, thiofanátovými fungicidy a/nebo s fungicidy na bázi cyklického imidu vykazuje mnohem výraznější preventivní účinek nei jejich jednoU-ivé že jako účinnou látku obsahuje fungicidně
Claims (4)
1. Fungicidní prostředek, vyznačený tím, účinné množství sloučeniny obecného vzorce I kde znamená (I)
Y а X stejnou nebo různou skupinu ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, hydroxyiminomethylovou skupinu, alkoxyiminomethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu nebo skupinu obecného vzorce
-ch2or2, o
-á-OR3,
CH-OR2,
0r 2
-C-Ro nebo
II 2
O kde znamená R 2 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R 3 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
R^ alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že v případě, kdy jeden ze symbolů X a Y znamená atom vodíku, neznamená druhý z těchto symbolů atom vodíku, R 3 halogenalkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylu, álkoxyalkinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.v alkoxylu a 2 až 4 atomy uhlíku v alkinylu, kyanoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu obecného vzorce ch2r5,
-C-R К nebo -CC^Ry kde znamená
R5 alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, alkanoyl s 1 až až 4 atomy uhlíku nebo benzoyl nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
Ry alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu*s 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu obecného vzorce kde znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu nebo fenylovou skupinu, atom kyslíku nebo atom síry, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uHlíku, cykloalkylovvou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce kde znamená
W atom kyslíku nebo atom síry a
R10 cykloakylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v cykloalkylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu a fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, a inertní nosič nebo ředidlo.
2 2 || 3'
-C-Rn nebo δ 2 kde znamená
R2 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že v případě, kdy jeden ze symbolů X a Y znamená atom vodíku, neznamená druhý z těchto symbolů atom vodíku,
Rg halogenalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu s 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylu, alkoxyalkinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, v alkoxylu s 2 až 4 atomy uhlíku v alkinylu, kyanoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu obecného vzorce
-ch2r5, ~C-R6, nebo -CO2R7 kde znamená
Rj. alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, alkanoyl s 1 až
4 atomy uhlíku nebo ' benzoyl nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R7 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo, skupinu obecného vzorce
-C-Ro nebo SRa
Il 8 9
0 .
kde znamená ‘
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a alkoKylu nebo fenylovou skupinu
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíků, alkoKykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v atom kyslíku nebo atom síry, s 1 až 4 alkylovou skupinu ku, cykloalkylovou skupinu obecného vzorce atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, fenylovou se 2 až skupinu
4 atomy uhínebo skupinu
-W-Rio kde znamená atom kyslíku nebo atom síry R10 se 3 až 4 atomy uhlíku, alkylovou az 4 atomy uhlíku, s 1 až 4 cykloalkylovou skupinu atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 se 2 až 6 atomy uhlíku, hjlsgenjlkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, Ualoitnalklnylovsu skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykl·sjlkyljlkySovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v cykloalkylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substl.U^c^\^j^nou skupinou ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoKyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, skupinu s 1 až atomy uhlíku v skupinu a^^ylovou skupinu alkenyloKyskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogena^o^4 atomy uhlíku, fenoKyskupinu a fenylalkoKyskupinu s 1 až 4 alkoxylu,
I nezahrnuje 3,5-dlchlsr-4-kyjnssxymethukrylajilid, 3-methylza podmínky, že obecný vzorec
-4-kyjnsoxχyethhkrylaaiiid a 2-chlsr-4-aceУyjamino-б-mtthylteyyl-N-metUylkjrbjmát, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II (II) kde X, Y, Z a R^ maaí shora uvedený význam, s- halogeniho™ obecného vzorce III kde A a B maí výše uvedený význam a zna^^ná atom halogenu, nebo s anhydridem obecného vzorce IV
A
II
B -C (IV) význam a kde znamená B' alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kde A má výše uvedený alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.
4. Způsob podle bodu 3 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde znamená
X a Y stejnou nebo různou skupinu ze souboru zahrnuuícího atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoKyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, a^^ylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce
-CH-W^.., -C-OR-, nebo -C-Rn 22 μ 3 I 2 „ 2
O OR^ O kde znamená
R2 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že v případě, kdy jeden ze symbolů X a Y znamená atom vodíku, neznamená druhý z těchto symbolů atom vodíku,
R-L kyanoskupinu, nebo skupinu obecného vzorce ~CH~Rr nebo -C-Rx 25 Ě 6 kde znamená
R^ alkoxykarbonylovou,skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, alkanoyl s 1 až
4 atomy uhlíku nebo benzoyl nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až
2 5 μ 6 kde znamená
Rj. alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, alkanoyl s 1 až
4 atomy uhlíku nebo benzoyl, nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až
4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu obecného vzorce kde znamená
Rg alkylovou skupinu s 1 aŽ 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
A atom kyslíku nebo atom síry,
B alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce kde znamená ,
W atom kyslíku nebo atom síry a
R^o alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupiniu.
2. FunnOcidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená
X a ¥ stejnou nebo různou skupinu ze souboru zahrnuuícího atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s - 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s'1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce
-CH2OR2,
-C-OR,, -CH-OR~
II 3 I 2 o or2 nebo -C-R.
δ - kde znamená
R2 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rj alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že v případě, kdy jeden ze symbolů X a Y znamená atom vodíku, neznamená druhý z těchto symbolů atom vodíku,
R3 kyanoskupinu nebo skupinu obecného vzorce
-CH-R- nebo -C-R,
3. Způsbo přípravy účinné sloučeniny
X
RjO - - '' obecného vzorce I, podle bodu 1 (!) y
kde znamená
X a Y stejnou nebo různou skupinu ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, hydroxyiminomethylovou skupinu, alkoxyiminomethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu nebo skupinu obecného vzorce
-CH2OR2, -c-OR,,
4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu obecného vzorce
-C-Rfi
II 8 kde znamená
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
A atom kyslíku nebo atom síry,
B alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce kde znamená
W atom kyslíku nebo atom síry a
Rxo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, za podmínky, že obecný vzorec I nezahrnuje 3,5-dichlor-4-kyanooxymethakrylanilid, 3-methyl-4-kyanooxymethakrylanilid a 2-chlor-4-acetylamino-6-methylfenyl-N-methylkarbamát, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II, kde X, Y, Z a R^ mají výše uvedený význam, s halogenidem obecného vzorce III, kde A a B mají výše uvedený výpnam a R^ je atom halogenu, nebo s anhydridem obecného vzorce IV, kde A má výše uvedený význam a B' znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838300713A GB8300713D0 (en) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | Fungicidal aniline derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS247172B2 true CS247172B2 (en) | 1986-12-18 |
Family
ID=10536211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS84280A CS247172B2 (en) | 1983-01-12 | 1984-01-12 | Fungicide and method of active substance preparation |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4647583A (cs) |
| EP (1) | EP0116409B1 (cs) |
| JP (2) | JPS59155301A (cs) |
| KR (1) | KR910008181B1 (cs) |
| AT (1) | ATE61572T1 (cs) |
| AU (1) | AU565289B2 (cs) |
| BR (1) | BR8400124A (cs) |
| CA (1) | CA1250302A (cs) |
| CS (1) | CS247172B2 (cs) |
| DE (1) | DE3484247D1 (cs) |
| EG (1) | EG16561A (cs) |
| ES (1) | ES528774A0 (cs) |
| GB (1) | GB8300713D0 (cs) |
| GR (1) | GR79792B (cs) |
| HU (1) | HU194476B (cs) |
| IL (1) | IL70654A (cs) |
| NZ (1) | NZ206532A (cs) |
| OA (1) | OA07632A (cs) |
| PH (1) | PH20058A (cs) |
| TR (1) | TR23309A (cs) |
| ZA (1) | ZA839418B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3804288A1 (de) * | 1987-06-03 | 1988-12-15 | Bayer Ag | Substituierte aminophenyl-carbamate |
| US5260474A (en) * | 1987-06-03 | 1993-11-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticidal substituted aminophenyl carbamates |
| DE3814505A1 (de) * | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Substituierte cycloalkyl- bzw. heterocyclyl-carbonsaeureanilide |
| DE4012791A1 (de) * | 1989-09-02 | 1991-03-07 | Bayer Ag | Carbocyclische anilid-carbamate |
| DE4012712A1 (de) * | 1989-09-02 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Derivate carbocyclischer anilide |
| DE19642529A1 (de) * | 1996-10-15 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Aminophenolderivate |
| DE69915472T2 (de) * | 1998-06-04 | 2004-08-19 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Phenylacetylenderivate und bakterizide für landwirtschaft und gartenbau |
| EP3174932B1 (en) | 2014-07-30 | 2021-06-09 | Henkel IP & Holding GmbH | Cure accelerators for anaerobic curable compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1143894A (cs) * | 1966-09-22 | |||
| US3852332A (en) * | 1972-06-30 | 1974-12-03 | American Cyanamid Co | Esters of (alkynloxy) and (alkenyloxy) carbanilic acid |
| GR76941B (cs) * | 1980-11-07 | 1984-09-04 | Sumitomo Chemical Co | |
| NZ200242A (en) * | 1981-04-16 | 1985-08-30 | Sumitomo Chemical Co | N-phenyl carbamates and fungicidal compositions |
-
1983
- 1983-01-12 GB GB838300713A patent/GB8300713D0/en active Pending
- 1983-04-15 US US06/485,295 patent/US4647583A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-09 NZ NZ206532A patent/NZ206532A/en unknown
- 1983-12-20 AU AU22581/83A patent/AU565289B2/en not_active Ceased
- 1983-12-20 ZA ZA839418A patent/ZA839418B/xx unknown
- 1983-12-20 CA CA000443794A patent/CA1250302A/en not_active Expired
- 1983-12-28 US US06/566,427 patent/US4647584A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-28 JP JP58251154A patent/JPS59155301A/ja active Pending
- 1983-12-29 JP JP58248301A patent/JPS59130242A/ja active Granted
-
1984
- 1984-01-08 EG EG10/84A patent/EG16561A/xx active
- 1984-01-10 ES ES528774A patent/ES528774A0/es active Granted
- 1984-01-10 GR GR73468A patent/GR79792B/el unknown
- 1984-01-10 PH PH30084A patent/PH20058A/en unknown
- 1984-01-10 IL IL70654A patent/IL70654A/xx unknown
- 1984-01-11 BR BR8400124A patent/BR8400124A/pt not_active Application Discontinuation
- 1984-01-11 AT AT84300167T patent/ATE61572T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-11 DE DE8484300167T patent/DE3484247D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-01-11 HU HU8472A patent/HU194476B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-01-11 EP EP84300167A patent/EP0116409B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-12 OA OA58204A patent/OA07632A/xx unknown
- 1984-01-12 TR TR243/84A patent/TR23309A/xx unknown
- 1984-01-12 CS CS84280A patent/CS247172B2/cs unknown
- 1984-01-12 KR KR1019840000093A patent/KR910008181B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU194476B (en) | 1988-02-29 |
| DE3484247D1 (de) | 1991-04-18 |
| JPS59155301A (ja) | 1984-09-04 |
| NZ206532A (en) | 1987-04-30 |
| JPS59130242A (ja) | 1984-07-26 |
| ZA839418B (en) | 1984-08-29 |
| CA1250302A (en) | 1989-02-21 |
| EP0116409B1 (en) | 1991-03-13 |
| KR840007558A (ko) | 1984-12-08 |
| TR23309A (tr) | 1989-10-19 |
| AU565289B2 (en) | 1987-09-10 |
| AU2258183A (en) | 1984-07-19 |
| ES8504430A1 (es) | 1985-05-01 |
| ES528774A0 (es) | 1985-05-01 |
| OA07632A (en) | 1985-05-23 |
| IL70654A (en) | 1988-02-29 |
| EP0116409A2 (en) | 1984-08-22 |
| GB8300713D0 (en) | 1983-02-16 |
| BR8400124A (pt) | 1984-08-21 |
| IL70654A0 (en) | 1984-04-30 |
| EG16561A (en) | 1989-12-30 |
| US4647584A (en) | 1987-03-03 |
| JPH0517220B2 (cs) | 1993-03-08 |
| ATE61572T1 (de) | 1991-03-15 |
| KR910008181B1 (ko) | 1991-10-10 |
| EP0116409A3 (en) | 1985-10-23 |
| GR79792B (cs) | 1984-10-31 |
| US4647583A (en) | 1987-03-03 |
| PH20058A (en) | 1986-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170436B1 (da) | N-phenylcarbamater, fungicide præparater indeholdende disse samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af plantepatogene svampe | |
| US4927824A (en) | Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones | |
| KR880000735B1 (ko) | 살균제 조성물 | |
| US4672070A (en) | Fungicidal N-pyridinylamide derivatives | |
| EP0127990B1 (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| CS247172B2 (en) | Fungicide and method of active substance preparation | |
| KR920004578B1 (ko) | 살균성 아닐린 유도체의 조성물 | |
| EP0063905A1 (en) | Fungicidal N-phenylcarbamates | |
| US4710514A (en) | Fungicidal carbamates and thiolcarbamates | |
| US4647582A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| EP0104070B1 (en) | Fungicidal n-phenylcarbamates | |
| US4686232A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| EP0126628A1 (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| EP0093620B1 (en) | Fungicidal n-phenylcarbamates | |
| US4474808A (en) | Pesticidally active novel N-sulphenylated biuret-N"-carboxylic acid esters | |
| US4727083A (en) | Fungicidal composition employing nitrobenzene derivatives | |
| CS227336B2 (cs) | Fungicidní prostředek a způsob přípravy jeho účinné složky | |
| GB2169283A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| GB2137191A (en) | Fungicidal N-phenylimidates | |
| CS243487B2 (cs) | Fungicidní prostředek a způsob přípravy účinné látky |