CS244843B2

CS244843B2 - Synergicky působte! fungícidnf prostředek

Info

Publication number: CS244843B2
Application number: CS848732A
Authority: CS
Inventors: Ferenc Bihari; Marianna Kertesz; Mihaly Nagy; Istvan Magyari; Peter Inczedy; Laszloe Wohl; Peter Bohus; Gyula Eifert; Istvan Kueronya; Jouzsef Stanek; Edit Halasz
Original assignee: Budapesti Vegyimuevek
Priority date: 1983-03-29
Filing date: 1984-11-15
Publication date: 1986-08-14
Also published as: CS247090B2; CS244842B2

Abstract

Vynález se týká synergicky působícího fungicidního prostředku obsahujícího derivát 3,5-dinitro-4-chlorbenzoové kyseliny obecného vzorce I COOR /1/ kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jakožto jednu účinnou látku a jakožto další účinnou látku, která tvoří s účinnou látkou obecného vzorce X synergickou směs, derivát benzimidazolu obecného vzorce XI /11/ r ", kde znamená Rj atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce /a/ Prostředek podle vynálezu se hodí k ošetřování různých rostlinných kultur proti četným houbám, například pro moření setových semen nebo pro ošetřování částí rostlin.

Description

Jeden typ účinných složek fungicidního prostředku podle vynálezu, methyl-3,5-dinitro-4·-chlorbenzoát a isopropyl-3,5-dinitro-4-chlorbenzoát a jejich účinnost proti houbám Alternaria clearaceae a Scleritinia frueticola jsou známy z amerického patentového spisu číslo 2 841 522. Sloučeniny obecného vzorce II jsou rovněž známyj způsob přípravy a fungicidní působení systémových fungicidů obecného vzorce II jsou známy z amerického patentového spisu číslo 3 631 176 a 3 657 443.

Kontaktní působení esterů 3,5-dinitro-4-chlorbenzoové kyseliny na různých místech se V praxi vůbec nevyužívá, ačkoliv jde o známé sloučeniny. Hlavním důvodem je pravděpodobně skutečnost, že jakkoliv jsou tyto sloučeniny velmi účinné v polních podmínkách, poškozují chráněnou rostlinu, jestliže se jichž použije v optimálních dávkách.

Proto,se při jejich použití musí brát zřetel na značné nebezpečí fytotoxicity. Problémy jsou také při použití systémových fungicidů, které mají specifická místa působení. Sloučeniny Obecného vzorce II, metabolizující methyl-/lH/benzimidazol-2-yl-karbamát, který spadá do rozsahu sloučenin obecného vzorce II, mají od počátku vynikající fungicidní působení.

Avšak po roce 1960 se v literatuře stále více a více poukazuje na odolnost hub proti těmto sloučeninám, která se vyvíjí po opakovaném použití.

Odolnost hub proti působení benzimidazolů je uváděna v publikaci S. G. Georpoulés: Antifungal compounds v publikaci Sisler: Development of Fungal Resistance to Fungicides /Vývoj odolnosti hub proti fungicidům/, New York 1977, str. 493 až 494.

V této publikaci je 42 odkazů na vývoj mutační odolnosti proti působení systémových fungicidů majících určitá specifická působení. Jestliže se uváží, bez zřetele na možnosti Určité odolnosti, že použití systémových fungicidů má při boji proti houbám některé přednosti, nebylo by rozumné vyloučit z praxe ochrany rostlin použití těchto sloučenin.

To podpírá skutečnost, že používání těchto fungicidů v současné době i v budoucnosti je pod stálou kontrolou odborníků. Mimořádné přednosti, vyplývající ze systémových vlastností, nemohou být opomenuty. Proto je výzkum vyřešení problémů rezistence proti těmto fungicidům, stále intezlvnější.

Toto výzkumné úsilí je zaměřeno na tyto úkoly: zabránit vývoji genů s vyšší odolností; zmírnění změn při kombinaci kmenů s patogenní populací a zmírnění vzrůstu odolnosti kmenů současné populace.

Z možných cest se zdá slibnou zjišťování a přizpůsobování pro technologii pěstování rostlin směsi fungicidů založených na fungicidech s určitými specifickými způsoby působení. Výsledkem tohoto úsilí jsou kombinované fungicidní prostředky výrobců prostředků pro ochranu rostlin, například Epidor^R společnosti Rohm and Haas co. /obsahující hmotnostně 10 4 benomylu a 62 4 mancozebu/ nebo Trimidal^R společnosti Eli ar.d Lilly Co. /obsahující hmotnostně 8 4 nuarimolu a 32 4 manebu/ a další podobné prostředky. Madarský patentový spis číslo 158 608 se také týká prostředku obsahujícího 2,3-dihyčlro-6-methyl-l,4-oxathiin-6-karboxanilid, který má specifická působení ve směsi s 8-hydroxychinolinem nebo s jeho kovovou solí; tento prostředek má různá specifická působení.

V průběhu výzkumů souvisejících s tímto vynálezem se nejdříve zkoumala účinnost sloučenin obecného vzorce I a potom směsí účinných látek, s cílem stanovit užitečnost sloučeniny obecného vzorce I spolu se známými systémovými fungicidy.

Účinnost sloučeniny obecného vzorce I se zkoumala v kapalném prostředí se zřetelem na 7 dnuhů hub při koncentraci 0,1 až 1 000 ppm účinné látky, získané výsledky jsou v tabulce 1.

Další průzkum se prováděl za účelem stanovení optimálního hmotnostního poměru účinných látek ve fungicidním prostředku podle vynálezu a za účelem stanovení užitečné dávky tohoto fungicidního prostředku. S překvapením se zjistilo, že se synergické působení projevuje při jasně vymezeném hmotnostním poměru účinných látek.

Vynález se tedy týká synergicky působícího fungicidního prostředku, který obsahuje vedle derivátu 3,5-dinitro-4-chlorbenzoové kyseliny obecného vzorce I, kde R má shora uvedený význam, benzimidazolový derivát obecného vzorce IX, kde R^ má shora uvedený význam, ve hmotnostním poměru 1 : 2 až 14 : 1.

Deriváty obecného vzorce I, jedna z účinných složek synergicky p.ůsobícího fungicidního prostředku podle vynálezu, jsou estery 3,5-dinitro-4-chlorbenzoové kyseliny, přičemž tedy R v obecném vzorci I znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku a především skupinu methylovou nebo ethylovou.

Zvlášt výhodný hmotnostní poměr sloučeniny obecného vzorce I ke sloučenině obecného Vzorce II je 1 : 2 až 6 : 1.

Aplikační forma prostředku se může upravit podle toho, na jaký substrát se fungicidní prostředek podle vynálezu nanáší a podle požadavků použití. Může to být mořid.lo ve formě prášku nebo suspenze; pevný nebo kapalný prostředek nanášený stříkáním na rostlinu) emulgovatelný koncentrát, prášek a podobné formy.

Pro přípravu fungicidního prostředku podle vynálezu se může použít kapalných a/nebo pevných nosičů, pomochých prostředků a jiných přísad podle formulačních požadavků a používaných obecně při výrobě prostředků k ochraně rostlin. Celkový obsah účinné látky v prostředku může být hmotnostně 5 až 85 %.

V tabulce 2 jsou uvedeny výsledky získané na základě zkoušek a týkající se nejvýhodnějších směsí sloučenin proti daným druhům hub, nejvýhodnějších synergických poměrů složek účinných, středních aplikačních dávek se zřetelem na celkový obsah účinných látek a charakteristik prostředků pro daný účel použití.

Tabulka 1

Hodnoty růstu kolony hub,	ppm
	Alternaria solani	Helmintho- sporium turcicum	Asper- gillus- niger	Colleto- trichum lidomu- thianum	Tricho- thecium roseum
Methyl-3,.‘5-dinitro-4- chlor benjjoát	10-1	10-1	1-0,1	10-1	10-1
Ethyl-3,5-dinitro-4- chlor benzoát	1-0,1	10-1	1-0,1	10-1	10-1
n-Propyl-3,5-dinitro-4- chlor benaoát	1-0,1	100-10	1-0,1	10-1	1-0,1
Isopropyl-3,5-dinitro- -4-chlor benzoát	10-1	100-10	10-1	100-1	10-i
terč.-Butyl-3,5-dinitro- -4-chlor benzoát	100-10	100-10	10-1	1 000-100	100-10

ji-Amyl-3,5-dinitro-4-chlor benzoát n-0ktyl-3,5-dinitro-4-chlor benzoát + pokračování tabulky 1

000-100 1 000-100 >1 000 >1 000

100-10 >1 Ρθθ 1 000-100 >1 000 >1 000 >1 000

Methyl-3,5-dinitro-4chlor benzoát

Ethyl-3,5-dinitro-4chlor benzoát n-Propyl-3,5-dinitro-4chlor benzoát

Isopropyl-3,5-dinitro-4-chlor benzoát terc.-Butyl-3,5-dinitro-4-chlor benzoát n-Amyl-3,5-dinitro-4-chlor benzoát n-0ktyl-3,5-dinitro-4-chlor benzoát +

Helminthosporium carbonum

100-10

100-10·

100-10

000-100

000-100 > 1 000 > 1 000

Fusarluai graminearum

I

10-1

100-10

000-100

100-10 >1 ooo >1 000 + Poznámka:

Oktylester nebyl dále studován, jelikož jeho účinnost byla nedostačující

Tabulka 2

Druh houby	Směs	Poměr synergicky účinných látek	Střední dávka účinných látek	Formulace
Mořidlo proti	methyl-3,5-dinitro-4-chlor-
Fusarium, Tille-	benzoát : methyl-lH-benz-
tia atd.	imidazol-2-yl-karbamát	1:2 až 2:1	0,9 kg/t	30% mořicí prášek
Fusarium spp.	methyl-3,5-dinitro-4-chlorbenzoát : methyl-lH-benzimidazol-2-yl-karbamát	3:1 až 5,7:1	1,0 kg/ha	70 % WP⁺

⁺ WP znamená smáčitelný prášek

Mimořádnou výhodou prostředku podle vynálezu je, že při výrobě a použití obohacuje sortiment pesticidů o nový, vysoce účinný prostředek, chránící široké spektrum rostlin, znečisťující biosféru méně než známé prostředky, jelikož se může v důsledku synergického působení.složek používat v menším množství. Další předností je skutečnost, že se zemědělci nemusejí vzdávat dobře známých systémových fungicidů, které by pomalu museli opouštět pro odolnost hub proti těmto prostředkům pomalu se vyvíjející.

Prostředek podle vynálezu a jeho fungicidnl působení objasňují následující příklady praktického provedení, které však vynález nijak jyeomezují. Díly a procenta jsou míněny vždy hmotnostně pokud není jinak uvedeno.

Příklad 1

Pro moření osiva ozimé pšenice se připravuje mořidlo obsahující v suspenzi celkem 30 % účinných látek za použití methyl-3,5-dinitro-4-chlorbenzoátu /DNCB-Me/ spolu s methyl-lH'benzimldazol-2-yl-karbamátem /CARBENDAZIM/ nebo l-/4-chlorfenoxy/-l-/lH-l,2,4-triazol-l-yl/3,3-ťlimethyl-2-butanolem /TRIADIMENOL/ ve směsích uvedených v tabulce 3. Poměr účinných složek je uveden v tabulkách 4, 5 a 6.

Tabulka 3

Účinná látka/směs A B DCNB-Me 4- CARBENDAZIM 30 %

DCNB-Me + TRIADIMENOL - 30 % Ethylenglykol 7 % 7 % Kresolfoxmaldehydový kondenzační produkt 6 % 6 S Filmotvorný polymer Mowilit DM-21 16 % 16 » Protipěnlcí prostředek Silicon SRB 1 % 1 % Barvivo Shodamin 2B4 2 % 2 % Demineralizovaná voda 38 % 38 %

Účinnost směsi A a B se studuje za laboratorních a za polních podmínek se zřetelem na onemocnění výhonků podzimní pšenice.

část osiva podzimní pšenice MV 8 se ve velké míře infikuje houbou Fusarium spp. a 0,2 % hmotnostními Tllletia sporúles před mořením. Zrní infikované houbami Fusarium spp. nebo Fusarium Sp. a Tllletia se moří dávkami studovaných směsí, jak je uvedeno v tabulce 4, 5 a 6.

Semena infikovaná Fusarium spp a mořená se podrobují laboratorní zkoušce. V případě každého ošetření se 200 semen umístí do selektivní živné půdy Papaviza a inkubuje se při difúzním osvětlení při teplotě 20 až 22 °C po dobu 10 dní.

Stanoví se procento klíčení, pak procentová míra infekce houbou Fusarium spp. se hodnotí pod mikroskopem. Provádí se vždy 8 paralelních zkoušek a výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

Účinnost proti Fusarium

dávka kg/t		Klíčení	Míra infekce Fusarium spp
DNCB-Me + CARBENDAZIM	%	%
0,10 +	0,80	102,5	12,0
0,30 +	0,60	107,7	3,5
0,45 +	0,45	106,6	3,0
0,60 +	0,30	107,7	2,5
0,80 +	0,10	105,6	22,1
0,60	-	101,7	36,0

0,90	-	103,9	25,2
-	0,60	102,4	18,2
-	0,90	104,1	15,5
Neošetřená kontrola	100,0	62,0
0,10 +	0,30	101,5	3,5
0,30 +	0,20	105,2	1,5
0,45 +	0,15	107,2	1,0
0,60 +	0,10	108,8	2,2
0,80 +	0,05	107,5	18,1
0,60 +	-	101,7	36,0
0,90	-	103,9	25,2
-	0,30	103,3	10,5
-	0,40	103,8	8,5

neošetřená kontrola 100,0 62,0

Semena, Infikovaná taká Tilletia, se podrobí zkoušce na poli na pozemcích o rozměru m ve třech paralelách nahodile uspořádaných. Semena vyseta 28. listopadu do řádků vzdálených 12 cm v množství 60 g na pozemek» 150 semen zaseto 7 secí lištou do třetího řádku každého pozemku pro vyhodnocení fytotoxicity.

Toto hodnocení provedeno 10. dubna dalšího roku pro stanovení počtu a výšky vzešlých rostlin a pro posouzení obecného dojmu, kterým rostliny působí. Účinnost proti Tilletia se hodnotí v době žní zkoušením každého klasu a stanovením počtu zralých klasů a klasů infikovaných houbou Tilletia. Střední hodnoty ze tří pozemků jsou uvedeny v tabulkách 5 a 6

Tabulka 5

Studie phytotoxicity

Dávka kg/t DNCB-Me + CARBENDAZIM	Vzejití /%/	Výška rostliny
0,1 + 0,8	97,6	101,5
0,3 + 0,6	139,0	103,7
0,45 + 0,45	140,2	106,2
0,6 + 0,3	105,1	102,2
0,8 + 0,1	98,3	96,6
0,6	107,5	98,8
0,9. -	98,3	95,2
0,6	100,2	105,2
0,9	109,4	102,2
Neošetřená kontrola	100,0	100,0

Dávka kg/t DNCB-Me + TRIADIMENOL	Vzejití /%/	Výška rostliny
0,1 + 0,3	105,0		100,5
0,3 + 0,2	127,4		108,0
0,45 + 0,15	145,5		108,6
0,·6 + 0,1	106,4		102,3
0,8 + 0,05	99,4		99,5
0,6	107,5		98,8
0,9 -	98,3	Λ	95,2
0,3	100,2		105,2
0,4	111,5		104,5
Neošetřená kontrola	100,0		100,0

244849

Tabulka 6

Účinnost proti Tilletia

Dávka kg/t Zdravé klasy Infikované klasy

DNCB-Me +	CARBENDAZIM	kus/pozemek	kus/pozemek
0,1 +	0,8		912,7	3,7
0,3 +	0,6	1	247,5	1,3
0,45 ·	t 0,45	1	311,2	1,7
0,6 +	0,3	1	147,8	.0,0
0,8 +	0,1		956,3	10,0
0,6	-	1	024,7	6,3
0,9	-	1	079,7	5,3
-	0,6		927,4	18,4
-	0,9		951,9	17,7
Kontrola :	infikovaná houbou
Tilletia			804,7	151,7
Neošetřená kontrola		933,0	14,0
P ř í k 1	ad 2

Pro výzkum účinnosti proti infekci houbou Fusarium napadající klasypodzimní pšenice se připraví podle tabulky 7 prostředek za použití methyl-3,5-dinitro-4-chlorbenzoátu /DNCB-Me/ a methyl-lH-benzimidazol-2-yl-karbamátu /CARBENDAZIM/, l-/4-chlorfenoxy/-3,3-dlmethyl-l-/lH~ -l,2,4-triazol-l-yl/-2-butanonu /TRIADIMEFON, l-f 2-/2,4-dichlorfenyl/-4-propyl-l,3-dioxolan“2-yl^/-methyl-lH-l,2,4-třiazolu /PROPICONAZOLE/ a l-^difenyl-ys-trifluormethyl/fenyl J-methyl-lH-l,2,4-triazolu /FLDOTRIMEZOLE/ ve formě smáčitelného prášku /WP/ obsahujícího

hmotnostně 70 S účinných látek. Poměr	účinných látek je uveden	v tabulkách 8, 9, 10 a 11
Tabulka 7
Složka/obsah	A /%/	B /%/	C /%/	D /%/
DNCB-Me + CARBENDAZIM /technický, čistota 95 %/ DNCB-Me + TRIADIMEFON	73,7	-	-	-
/technický, čistota 95 %/	-	73,7	-	-
DNCB-Me + PROPICONAZOLE /technický, čistota 95 %/ DNCB-Me + FLUTRIMEZOLE	-	-	73,7	-
/technický, čistota 95 %/	-	- '		73,7
Syntetický nosič Cab-O-Sil	10	10	10	10
Dispergační prostředek Atlox 4862	3	3	3	3
Smáčedlo Atlox 4995	3	3	3	3
Dispergační prostředek Polyphon 0	4	4	4	4
Kaolinový nosič	6,3	6,3	6,3	6,3

Biologické zkoušky se provádějí pro případ ozimé pšenice druh Jubilejnaja-5O na pozemcích o rozloze 10 m^, přičemž se zkoušky provádějí vždy na čtyřech pozemcích. Fungicidní ošetření se provádí objemem 600 1/ha na konci tvoření klasu. Míra infekce houbou Fusarium spp. klasů se hodnotí vyšetřením 2 x 100 klasů z každého pozemku 10 dní po postřiku.

Výnos pozemků se stanoví po sklizni, odebere se vzorek ze sklizeného obilí a posoudí se celková míra infekce zrna houbou Fusarium spp. tak, že se 2 χ ÍOO zrn zkoumané kultury zkoumá mikroskopicky po inkubaci v prostředí Papaviza při teplotě 20 °C po dobu 8 dní.

Předběžná desinfekce povrchu se provádí v souvislosti s hodnocením míry vnitřní Infekce. Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce 8, 9, 10 a li.

Tabulka 8

Dávka kg/ha DNCB-Me + + CARBENDAZIM	Míra infekce houbou Fusarium spp. /%/	Hmotnost sklizně kg/10 m²
Klas	zrno /celkově/	Zrno /vnitřně/
0,85 + 0,15	0,20	6,50	4,25	6,55
0,80 + 0,20	0,50	8,20	6,50	6,42
0,75 + 0,25	1,00	9,50	7,00	6,44
- 0,25	7,30	18,20	15,25	6,11
- 0,50	6,50	16,00	11,75	6,01
0,9	5,00	13,25	11,50	6,10
1,8	4,25	11,50	11,50	3,13
NeoŠetřená
kontrola	11,50	38,75	31,25	5,52

Tabulka	9
Dávka kg/ha		Míra infekce houbou	Fusarium spp. /%/	Hmotnost
DNCB-Me +	Klas	Zrno	' Zrno	sklizně
+ TRIADXMEFON		/celkově/	/vnitřně/	kg/10 m²
0,85 + 0,05	0,25	6,0	3,5	6,35
0,80 + 0,10	0,20	4,5	3,0	6,62
0,75 + 0,15	0,05	2 3	1,5	6,67
0,15	4,50	8,5	6,0	6,15
0,20	4,00	8,0	5,0	6,22
0,9.	5,00	13,25	11,5	6,10
1,8	4,25	11,50	11,5	3 13
Neoěetřená
kontrola	11,50	38,75	31,25	5,52

Tabulka	1 0
Dávka kg/ha	Míra	infekce houbou	Fusarium spp. /%/	Hmotnost
DNCB-Me +	Klas	Zrno	Zrno	sklizně
+ PROPICONAZOLE		/celkově/	/vnitřně/	kg/10 m²
0,85 + 0,15	5,0	9,0	5,0	6,45
0,80 + 0,20	3,5	4,5	3,5	6,42
0,75 + 0,25	1,0	15,5	3,25	6,15
0,25	7,0	14,5	18,5	5,75
0,30	6,5	12,5	15,5	5,90
0,9	5,0	13,25	11,5	6,10
1,8	4,25	11,50	11,5	3,13
Neoěetřená
kontrola	11,50	38,75	31,25	5,52

Tabulka 11

Dávka kg/ha DNCB-Me +	Míra infekce houbou Fusarium spp. /%/ Hmotnost
Zrno · /celkově/	Zrno /vnitřně/	sklizně kg/10 m^Z
+ PLUOTRIMEZOLE	Klas
0,85 +0,15	3,5	9,5	8,0	5,95
0,80 + 0,20	2,5	6,0	7,0	6,05
0,75 + 0,25	1,5	6,5	7,5	6,15
0,25	6,5	15,5	12,5	5,85
0,50	9,0	19,0	16,0	5,62
0,9	5,0	13,25	11,5	6,10
1,8	4,25	11,50	11,50	3,13
Neošetřená
kontrola	11,50	38,75	31,25	5,52
		PŘEDMĚT	VYNÁLEZU
1. Synergicky působící	fungicidní prostředek vyznačený tím,	že na svoji celkovou
hmotnost obsahuje	hmotnostně	5 až 85 % účinné	látky sestávající	z derivátu 3,5-dinitro-

-chlorbenzoové kyseliny obecného vzorce I

Claims

Tabulka 11

-chlorbenzoové kyseliny obecného vzorce I kde znamená R alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a z derivátu benzimidazolu obecného vzorce II /11/ «1 ° kde znamená R^ atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce /a/ /a/ ve hmotnostním poměru 1:2 až 14:1.

2. Synergicky působící fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím. Se obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště skupinu methylovou nebo ethylovou.
3. Synergicky působící fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, Se obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R má v bodu 1 uvedený význam a sloučeninu obecného vzorce II, kde Rj má v bodu 1 uvedený význam, ve hmotnostním poměru 1:2 až 6:1.