CS244823B2 - Insecticide and akaricide agent and production method of its effective agent - Google Patents
Insecticide and akaricide agent and production method of its effective agent Download PDFInfo
- Publication number
- CS244823B2 CS244823B2 CS845912A CS591284A CS244823B2 CS 244823 B2 CS244823 B2 CS 244823B2 CS 845912 A CS845912 A CS 845912A CS 591284 A CS591284 A CS 591284A CS 244823 B2 CS244823 B2 CS 244823B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- methyl
- ethyl
- formula
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 25
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 101100460719 Mus musculus Noto gene Proteins 0.000 claims 1
- 101100187345 Xenopus laevis noto gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical group FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- -1 monochloromethyl Chemical group 0.000 abstract description 20
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 10
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N Diethyl disulfide Chemical compound CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000001478 1-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000253988 Acyrthosiphon Species 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000660739 Aphis hederae Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 244000301850 Cupressus sempervirens Species 0.000 description 1
- 206010011703 Cyanosis Diseases 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 1
- LTVDQDKMLGXKGD-UHFFFAOYSA-N [Li].N[Li] Chemical compound [Li].N[Li] LTVDQDKMLGXKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 231100000916 relative toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
- A01N57/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká nového insekticidhího a akaricidního prostředku a způsobu výroby jeho aktivní složky.
Některé kyaiosaUabtituované fosforečné, fosforitů a foeforné estery jsou známy jako pesticidy· NapPítklad USA patenty 2 908 604 a 3 706 280 a-NSR patent 1 196 188 uváddkí . různé sloučeniny fosforu, které jsou * užitečné proti hmyzu a některý jinjfo škodlivý organismům, jako jsou roztoči. 1
Nyií bylo zjištěno, že některé nové fosfordithiiosloučeniny mjí vysokou pesticidní účinnost· Předložený vynález zajišťuje insekticidní a akaricidní prostředek vyznačený tS, že · obsahuje jako aktivní složku sloučeninu obecného vzorce I
| S | R | R1 |
| r3 - ; - s | I - CH - S | 1 - C - CN i2 |
/v, ve kter<S
R představuje atom vodíku, mthylovou nebo ethylovou skupinu, r1 představuje mthylovou, ethylovou, msonořilormthy^vou nebo monobrommthylovou skupi nu, '
R představuje mthylovou nebo ethylovou skupinu, nebo
2
R* a R* společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cyklopropylovou skupinu a každý ze s^stituentů r3 a R4 představní nezávisle na sobk azylovou skupinu s i až 4 sterny uhlíku, alkoxy-, monolkylamino- nebo dialkylaminoskupinu, ve kterých alkylový zbytek nebo každý alkylový zbytek má 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že v případě, když R1 představuje monochlormethylovou nebo monobrommethylovou skupinu, pak R představuje methylovou nebo ethylovou skupinu.
Výhodně R je methylová skupina.
2
R je výhodně methylová nebo monochlormethylová skupina a R je methylová skupina nebo
2
R a R společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, představují cyklopropylovou skupinu.
Výhodně každý ze substituentxů R3 a R4 nezávisle na sobě představuje alkoxyskupinu, která
4 má 1 nebo 2 atomy uhlíku. Výhodně představují substituenty R a R ethoxyskuplny.
Typickými aktivními složkami tohoto vynálezu jsou sloučeniny, které jsou uvedeny v příkladech provedení a také následující sloučeniny:
S-/l-/l-kyano-l-/chiormethyl/ethylthio/ethyl-0-ethyl-N- isopropylfosforamidodithioát,
S-/l-/l-kyano-l-/chlormethyl/propylthio/ethyl/-0,0-diethylfosfordithioát,
S-/l-/l-kyano-l-/brommethyl/ethylthlo/ethyl/-0-ethyl-N,N-diethylfosforamldodithioát,
S-/1—/ 1-kyanocyklopropy lthio/ethy 1-O-ethyl-N-isopropylf osforamidodithioát,
S’,/l-/l“kyano-l-ethylnropylthio/ethyl-0,0-diethylfosfordithioát,
S-/1-/1 -kyano-1 -me thyle thyl thio/e thy1-0-e thyl-N, N- dle thylf osf oramidodithioá t,
0,0-diethyl-S-/l-/l-kyano-l-/chlormethyl/ethylthio/propyl/fosfordlthioát,
0,0-diethyl-S-/l-/l-kyano-l-/brommethyl/ethylthio/ethyl/fosfordithioát.
Vynález dále vytváří způsob výroby aktivní složky, jehož podstata spočívá v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
R I Cl - CH - s
/II/ se solí nebo kyselinou obecného vzorce III
S
/III/, ve kterém R, R1, R2, R3 a R4 mají význam daný pro obecný vzorec I.
Sloučeniny obecného vzorce II mohou být připraveny chlorací odpovídajících sloučenin obecného vzorce IV
R - CH2 - S
/IV/ za použití kteréhokoli vhodného chloračního prostředku, například N-chlorsukcinimidu nebo sulfurylchloridu, 2působy, které jsou analogické známým postupům.
Sloučeniny tohoto vynáiozu mají výhodný insekticidní a akaricidní účinek vůči hmyzu, roztočím a nematodům. Jsou ‘zvlášE výhodné pro potlačování půdních škodlivých organismů včetně půdního hmyzu a nematodů.
Insekticidní a akaricidní prostředek tohoto vynálezu může obsahovat alespoň jeden nosič. Při obsahu dvou a více nosičů může být alespoň jeden povrchově aktivním prostředeem.
Pro pouuití jako půdních pesticidů se sloučeniny tohoto vynálezu vhodně aplikují do půdy v mnžitví od asi 0,1 ai do asi 10 kg/ha, výhodně od přibližně 0,1 do přibližně 5 kg/ha, zejména od asi 0,1 do asi 4 kg/ha.
Zvlášň účinné ρο^^^ίοί výsledky se získají, kdyi se tuhé prostředky lehce smísí s yrchní půdou. Toto smísení, může předcházet výsev semen, nebo může bezprostředně následovat výsev semen, který klíčí v rostliny.
Sloučeniny tohoto vynálezu m^l^ou být také aplikovány jako drenč, ,coi je roztok nebo disperze sloučenin tohoto vynálezu.
Nosič ve směsi podle tohoto vynálezu je jakýkoli msate!^]., se kterým se účinná sloika smíchá, aby se usnadnila aplikace na místo, které má být ošetřeno, coi mohou být například rostliny, semena nebo půda, nebo pro usnadnění uskladnění, transportu nebo mnipulace. Nosič může být tuhá látka, kapalina včetně mateiálu, který je normálně plynný, ale který I může být stlačen do formy kapaliny, a jakýkoli z nosičů normálně pouiívaných při formuuaci agrochemických směsí může být také pmuit. Výhodně směsi podle vynálezu obsahu‘í 0,5 ai 95 % hmsni^stních. aktivní sloiky.
Vodné tuhé nosiče zahrnu‘í přírodní nebo syntetické jíly a silikáty, například přírodní křemičité horniny, jako je křemeHna, křemčitany hořčíku, například mastky, hlinitokřemičltany hořčíku, například atapulgity a vermiulity, hlinitokřem-čitany, například kaolinity, шоШлюг lioni ty a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápenatý nebo hliiittkřemlčitany, prvky, například uhlík a síru, přírodní a syntetické pryskyřice, například kum^^nové pryskyyice, poíyvinylchlorid, a styrenové polymery a kopolymery, tuhé ptlychltrflitly, Žívčci, vosky, a tuhá hnooivá, například superfosfáty.
I Vodné kapalné nosiče zairnu‘í vodu, alkoholy, například isopropanol a glykoiy, ketony, | například aceton, menhyethylketon, melhhУisobutylklttn a cyklohexanon, ethery, aromatické
I nebo ргрИ£р^с^ uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, ropné frakce, například benzín a lehké minneální oleje, chlorované uhlovodíky například tetrachtomethpn, perchlorethylen a trichlsrlthji. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.
Zťemdděské směsi jsou často formulovány a transportovány v koncentrované formě, která se následně zředí využivatelem před aplikací. Přítomnost malých mnoitví nosiče, který je • povrchově aktivnm prostředeem, usnadňuje tento postup ředění.
' Tedy výhodně alespoň jeden nosič ve směsi podle vynálezu je povrchově aktivní prostředek. Například směs mtže obsahovat alespoň 2 nosiče, přičemi alespoň jeden z nich je povrchově aktivem prostředkem. *
Povrchově aktivní prostředek může být emuugační prostředek, dispergační prostředek nebo smičecí prostředek.. Může být neiontový nebo iontový.
Příklady vhodných povrchově, aktivních prostředků zahrnu j sodné nebo vápenaté soli po ^akrylových kyselin a licninsufoonových kyselin, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alj^l^i^^iid^ý^c^h aminů nebo amidů tbs<plulících alespoň 12 atomů uhlíku v moskale s ethylenoxidem a/nebo řrtřyleioxidem, estery mastných kyselin s glycerolem, sorbi ternem, sa^ansou nebo pentaerythritolm, kondenzáty těchto sloučenin s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidcm, kondenzační produkty matných alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu s ethylencxcidim a/nebo propylenoxidem, sířeny nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, alkalické soli nebo soli kovů alkalických zem.n, výhodně sodné soli esterů kyseliny sírové nebo kyseliny sulfonové, obsahujících alespoň 10 atomů uhlíku v mdekule, například laurytslT^an sodný, sekundární alkylsírsny sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a álkylarytoulfonáty sodné jako je a polymery ethylenoxidu
A kjojpolymsry ethylenoxidu a propylenoxidu.
Smsi tohoto vynálezu mohou být například foímulovány jako smááitelné prášky, popraše,. granule, roztoky, emugovatelné konccenrátyf emdse, suspenzní konccenráty a aerosoly.
Smáiielné prášky obvykle obsahuuí 25, 50 nebo 75 % hmotněních aktivní složky a obyrkle ^β^η^ί v přídavku k tuhému inertním nosiči 3 až 10 % hjmtnnosmích dispergačního prostředku . a když je to nutné, 0 až 10 % hmotnostních alespoň 1 stabilizátoru a/nebo jiných áditiv jako jsou penetranty nebo lepidla.
Popraše jsou obvykle formulovány do formy poprašového ^η(^^ίθη, který má podobné složení jako smíáitelný prážek, ale bez dispergačního činidla a ředí se na poli dalším noAlčem,’ číž se získá směs ' ^βιώ^Ιοί obvykle 0,5 až 10 % hno0niutníeh aktivní složky.
Granule se obvykle připravší tak, aby měly rozměr imzl 1,676 až ' 0,152 mm a mohou být yyrobeny aglorerací nebo impregnačními postupy. Obb^kle granule obsahuuí 0,5 až 75 % hmotnastaích aktivní složky a 0 až 10 % hmonnottních přísad jako jsou stabilizátory, povrchově aktlyní látky, zpomQovače uvolňování a vazné prostředky /pojivá/.
Takzvané suché ztekutitelné prášky sestávají z'relativně malých oranuí, které mají relativně vysokou konneenraci aktivní složky. .
Emujgovatelié konncenráty obvykle, ^β^^ί navíc k rozpouštědlu, a když je to nutné korozpouutědlu, 10 až 50 % himtnnst/objím aktivní složky, 2 až 20 % hmonnst/objem emugátorů a 0 až 20 % hmonoot/objím jiných přísad jako jsou . stabilizátory, penetranty a inhibitory koroze
Suspenzní konncenráty jsou obvykle' vázány tak, že se získá stabilní iesedimeiující ztekutitelný produkt á obvykle obsahuuí 10 až 75 % hIm0nittníeh aktivní složky, 0,5 až 15 % hmUnnutníeh. dispergačního prostředku, 0,1 až 10 % hm>unn>ustníeh suspenzního prostředku, jako jsou ochranné kololdy a tixotropní prostředky, 0 až 10% hnoonnostních jiných přísad, jako jsou odpálkovala, inhibitory koroze, stabilizátory, penetranty a lepidla, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je aktivní složka v podstatě nerozpustná» určité organické tuhé látky nebo anorganické soli mohou být ve ' sí^í^í příoonmy rozpouštěné, aby napomáhaly v zábraně sedimentace nebo jako prostředky proti zms^r^n^utí vody.
Vodné disperze a emuuze, například soOsí získané zředěním sm^či^ltel^n^é^ho prášku nebo konncenrátu podle tohoto vynálezu vodou, takéspadej do rozsahu tohoto vynálezu. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou m^nézovou konzistenci.
/шОз! tohoto vynálezu mohou také obsahovat jiné složky, například jiné sloučeniny, které mej pesticidní, herbicidní nebo fungicidní vlastno^i. Náásedvjcí příklady ilustrují provedení vynálezu. Uwcdení NMR hodnoty delta hodnoty v ppm ve vztahu k tetr«шethylsiltij V CDC13.
P řík la al
0,0-Diethyl-1-/1-// -kyetio/-/m ЪЬу1у^у lthioO-/ehiУlf os f orditiiuát
K 3,6 g hydridu sodného /7,2 g 50% disperze promytá hexanem/ suspendovanému v 50 mi dimethylfomamidu byl přidán roztok 17,5 g ethylmerkaptanu v 5 ml dimathylfomamidu. teeacční směs byla míchána po dobu 20 mnut při teplotě místnosti a pak bylo přidáno 22,2 g 2-brOTn-2-nmthhlproopanitrilu v 10 ml dlmsthylfomamidu, přičemž teplota byla udržována pod hodnotu 20 °c.
Reakční směs byla míchána při teplotě . okolí po dobu 2,5 holiny, načež byla ' ponechána stát přes noc, pak nalita do vody a extrahována hexanem. Extrakt. byl vysuěen nad síruem hořečnatým, rozpouštědlo bylo odstraněno a zbytek byl vakuově destilován, čímž se získalo
3,4 g 2-ethylthio-2-methylpropaannirilu o teplotě varu 95 °C /4 666' Pa/.
V 10 ml tetrachloridu uhličitého bylo umístěno - 1,4 g tohoto produktu a 1,5 g N-chlorsukcinimidu a směs . byla reflixcována za míchání po ' dobu 4 hodin. Tuhá látka byla odfiltrována a filtrát byl odpařen, čímž se získalo 1,8 g žluté kapaliny.
Tento produkt byl použžt bez čistění. .
Do 15 ml acetooitrilu bylo postupně přidáno 2,24 g 0,0-diehгylmόniumfoSfodftЛLoátu a 1,8 g výše uvedeného surového 2·/l-cllorethyllhOo222-metlylproppaлntrilu. R^ea^k^r^dí . smis byla míchána přes noc při teplotě okooí, nalita do vody a extrahována hexanem.
Hexanový roztok byl promyt vodným roztokem hydrogeenhličitanu sodného a pak vysušen nad síranem hořečnat^. Mdtraněním rozpouštědla se získalo 3,0 g žlutého Oleje, který byl chxoímaografován přes silikagel, čímž se získalo - 0,6 g produktu.
NMR analýza, 1,40, t, 6H; 2,00, m 9H> 4,10-5,10, m, 5H.
Příklad 2
0,0-Diettlyl-S-/L-/2kkyano-L-«JthylprooplihloO-etlylfosfolriftlioát
Do 300 ml tetrahydrofuranu pod atmosférou dusíku bylo přidáno 81 m 10% lithumliisopropyl.amidu v hexanu. Směs pak byla ochlazena na -70 °C a bylo přidáno 6,7 g 2-mehjlbutannitrilu.
teakční směs byla míchána a udržována při této teplotě po dobu 1 hodiny a pak -bylo pomdu přidáno 9,9 g diethyldisulfidu. Po dobu 30 minut byla reakční směs ponechána ohřát na teplotu míítnoosi.
Tuhá látka byla odfiltrována, filtrát byl odpařen. Výsledný Zoytek byl rozpuštěn v mmthllenchloridu, promyt vodou a vysušen nad síranem hořečnatýfa. tastraněním rozpouutědla. se získalo 6,9 g 2-2Эthyltlio-2-buUylbuUamnnttilu o teplotě varu 62 až 65 °C. /113. Pa/,.
Do 150 ml ^^loimetbanu bylo přidáno 4,3 g tototo prodiíktu. po ochlazení na 10 °C bylo přidáno po kapkách 4,05 g sulfuryicllorifu. ReUkční směs byla míchána při teplotě místnooti přes noc. Roppoutědlo bylo odstraněno, čímž se získalo 5,33 g produktu, který byl pouuit bez čištění.
Do 50 ml dichlormethanu bylo přidáno 5,59 g 0,0-fie1hlyllyfrogenfooforditlioátu a 3,18 g uhličitanu sodného. Směs byla míchána při teplotě msstnooti po dobu 45 mnut a pak bylo přidáno 5,33 g výše uvedeného produktu 2-/l-chlore1hlyl/-2-netlylbuUaamntrilu.
Po míchafaí po dobu 3 dnů při teplotě míítnooti byla směs promyta postupně 1M roztokem lydroggenUličitanu sodného a vodou, vysušena /MgSO^/ a destilována za sníženého tlaku, čímž se získalo 6,9 g produktu - o teplotě varu 135 až 140 °C /6,7 Pa/.
NMR analýza: 1,00-1,50, m, 12H) 1,65-2,10, m, 5H) 400-4,40, m, 4Η»
4,40-5,00, m, 1H.
Příklad 3
S-/l-/l-kyano-l-/chloim3thyl/ethylthio/e1:hyl/-0,0-diethylfosfordithioát
Do 150 ml dichloímethanu bylo přidáno 30,5 diethkldisulfidu. Po ochlazení na -50 až '-βΟ °c bylo po kapkách přidáno 20,0 ml sulfurylchloridu a pak byla reakční směs míchána . při teplotě -30 °C po dobu 2 hodin.
Pak bylo po kapkách přidáno 32,5 g mthakrrlooitrilu a reakční směs byla nechána ohřát na teplotu místtioasi. Bylo odstraněno rozpouštědlo ' a zbytek byl destilován, přičemž se získalo 65 g 3-clUor-2-/ehhklthio/-2-mtthylρropгkлitrilu o teplotě varu 71,5 až 72,5 °C /106 Pa/.
Do 50 ml mehylenchloridu bylo přidáno 16,3 g tohoto prodUktu. Roztok byl ochlazen na 5 °c a po kapkách bylo přidáno 13,5 g sulfurylchloridu. Rieacční směs byla ponechána ohřát přes noc. Rozzrcuutšdlo bylo odstraněno a zbytek byl destilován při 67 °C /9,3 Pa/, čJfož se získalo' 13,5 g 3-chlor-2-/l-chlurehylthUol-l-mthhklpropaaiittilu.
Do 25 ml mehykenchlortdu bylo přidáno 3,72 g 0,0-ditthylfusfordtthiorkstliik a 1,05 g práSkového uQičitanu sodného. Směs býka míchána po dobu 1 hodiny a pak bylo přidáno 1,98 g 3'chlou-22/l-chlurethklthtu/-2mэthylprouaaniirilu.
ReiAční směs byla míchána po dobu 8 hodin při teplotě místnooti a zfiltoována. Filtrát byl vysuSen a rozpouštědlo bylo odstraněno, čímž se získalo 3,5 g surového maatriálu a těkavé látky byly odstraněny zahřátm na 130 °C při /6,7 Pa/, čítož se získalo 2,5 g produktu.
NMR analýza: 1,37, t, 6Η» 1,85, m, 6H> 3,80, s, 2H> 4,20-4,70, m, 5H.
Příklady 4 . až 6
Postupy analogickým, jako byly popsány v příkladech 1 až 3 ‘ by ^připraveny další Sloučeniny obecného vzorce I. jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka 1
| Příklad č. | V obecném vzorci II | R4 | NMR analýza | ||
| R | R1 r2 | r3 | |||
| 4 | С2Я5 | CH3 CH3 | C2H5 | C2H5 | 1,05-1,65,m,9H> 1,80-2,2,m,8H» 4,05-4,98,m,5H. |
| 5 | H. | CH3 CH3 | C2H5 | C2H5 | 1,38, t, 6Hy 1,70, s, 6Η» 3,90-4,00, m, 6H |
| 6 | CH3 | ’ 1CH2CH21 | ^5 | C2H5 | 1,08-1,71,m,10Hj 1,72-1,98,d,3H> 3,95-4,95,m,5H. |
Příklad 7
Pesticidní účinnost
Účinnost sloučenin tohoto 'vynálezu vůči hmyzu a.rozoočta byla určena následovně. У každém testu byl roztok testované sloučeniny v acetonu ^βιΑ^Ιοί emuugátor zředěn vodou, čímž se získaly testovací roztoky o různých obsazích účinné látky.
Ί
I. Kyjatka mšicová /Acyrthosiphon pisím /Ηα^ΐβ// byla testována umístěním asi 100 kyjatek na rostlinách bobu obecného. Rostliny byly postříkány roztoky testované sloučeniny a udržovány v kontejnerech za laboratorních podmínek po dobu 18 až 20 hodin, v kteréžto době byly počítány živé kyjatky v kontejnerech.
II. D^os^ě].:í samičí jedinci svllu.Šky chmelové /Tetrahychus urticae /Koch// byli testováni uložením 50 až Ί5 svilušek na spodní stranu listů bobových rostlin. Listy byly poosříkány roztoky testované sloučeniny a byly udržovány za laboratorních podmínek po dobu asi hodin, v kteréžto době byla zjišťována úmrtnost mšic.
V každém případě byla toxicita sloučeniny tohoto vynálezu srovnána s toxicitou standardního pesticidu /Purathio^//, přičemž relativní toxicita pak byla vyjádřena ve vztahu mezi mnoostvita sloučeniny tohoto vynálezu a mžístvím standardního pesticidu požadovanému k vytvoření stejného procenta /50/ rnoottlity u tesoovaného hmyzu nebo roztočů.
Stanovením dohodnuté hodnoty 100 u standardního pesticidu byly toxicity sloučenin tohoto vynálezu vyjádřeny v indexech toxicity, které trsvnávvlí toxicitu sloučenin tohoto vynálezu s toxicitou standardního pesticidu.
To znamená, že testovaná sloučenina, která má index toxicity 50 je zpoloviny tak aktivní, zatímco sloučenina, která má index toxicity 200 je dvaRrát. tak aktivní, jako standardní pesticid. Indexy ' .toxicity jsou uvedeny v tabulce 2. _
Tabulka 2
Pesticidní účinnost vyjádřená jako index toxicity ve vztahu k indexu toxicity Parathionu jako standardu o toxicitě 100
| Sloučenina z př. č. | kyjatka mařicová | sviluška chmelová |
| 1 | 66 | 496 |
| 2 | 32 | 106 |
| 3 | 28 | 112 |
| 4 | 56 | 438 |
| 5 | 1 Ί50 | 3 192 |
| 6 | 318 | 1 Ί08 |
| Příklad 8 | ||
| Půdní aktivita |
Testovaná chemikááie byla rozpuštěna v rozpouštědle a důkladně zapravena do suché půdy. Po odvvtrání stop rozpouutědla byla vlhkost půdy upravena na 9 % přídavkťm vody.
g vlhké půdy bylo přidáno do širsás/rdlé nádoby. 2 semena sladké kUkuUice, která byla povrchově ttetiOováol v 0,2% chlornanu sodném po dobu 15 minut a opláchnuta vodou, byla zatlačena do půdního perimetru nádoby.
Malý otvor byl vytvořen na povrchu půdy a 20 vajíček brouka Diabbotica un^i^i^i^i^p^uunta^ta /Μ^ι^ο^ο^ι^]^(51^/ bylo uloženo do prohlubně a překryto jemně prosetým vermikulitem Nádoba pak byla přikryta vlkem, do kterého byly vytvořeny dva otvory, které byly vyvrtány pro větrání. Nádoby byly udržovány pod světly při teplotě 2Ί °c.
Po 1 týdnu byl obsah nádob přezkoumán na příoomnost živých larev a byl zaznamenán jejich počet. Sloučeniny v^l^k^a^z^Uj^í^jí potlačení při dávce 3 ppm nebo nižší v prvním týdnu byly vyhodnocovány v následujících týdnech. Aktvita při dávce 3 ppm ukazovala výhodnou půdní i^ekticidní aktivitu. Výsledky těchto testů jsou vyhodnoceny následovně: . .
stupnice
O počet larev až až až >10 >0 >3 >6 <3 <6 <10
Výsledky testů sloučenin tohoto vynálezu jsou uvedeny v následující tabulce 3
Tabulka
Potlačení larev Dieúbotica
UnddccMmpnnCata UnddcampncCaata v půdě
| Provedení | Dávka /ppm/ | Týdny ξο ošetření | |||
| 0 | 2 | 4 | 8 i | ||
| 1 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 0 ’ i |
| . 1,0 | 0 | 0 | 0 | Я ‘ -I | |
| 0,3 | 0 | 0 | 1 | 4 : | |
| 2 | 3,0 | o | 0 | 0 | i 0 1 |
| 1,0 | 0 | 0 | 0 | 0 i | |
| 0,3 | 0 | 4 | 1 | 4 | |
| 3 | 3,0 | o | 0 | 0 | 0 |
| 1,0 | o | 0 | 0 | 0 | |
| 0,3 | 2 | 3 | 3 | 3 | |
| 4 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 0 1 |
| 1,0 | 0 | 0 | 1 | 3 I | |
| 0,3 | 3 | 4 | - | - ř | |
| 5 | 3,0 . | . 1 . 0 | 0 | 4 | - . ; |
| 1,0 | 0 | 4 | - | - í | |
| 0,3 | 0 | 4 | - | - - ' | |
| 6 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,0 | 0 | 0 | 1 | 1 | |
| 0,3 | 1 | 3 | 4 |
PŘEDMĚT
Claims (3)
1. Insektlcidní a ataaricidní prostředek vyznačený tm, že obsahuje jako aktivní složku Sloučeninu obecného vzorce I /I/, ve kterífa R představuje atom volíku, methylovou nebo ethylovou skupinu, r3
R2
R1
R3 představuje methylovou, ethylovou, mnochlormthylovou nebo mnobrommthylovou skupinu, představuje methylovou nebo ethylovou skupinu, nebo a R* společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cyklopropylovou skupinu, a každý ze su^stituootů a R představní nezávisle na sobě alejovou stopinu s 1 až 4 atomy uhlíku jlkcxy-, moonoakylam.no- nebo dialkylaminostopiou, ve kterých alkylový zbytek nebo každý aikylový zbytek. má 1 až 4 atomy uhlíku, za potoínky, že v případě, když R3 představuje mmoohlormethylovou nebo mmobrnraюehylcvcu skupinu, pak R předetavuje methylovou nebo ethylovou skupinu.
Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako aktivní složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kdo
R představuje methylovou skupinu, r3 představuje methylovou, ethylovou, mmoohlormethylovou nebo monobrorarethylovou skupinu, .
R* představuje ' methylovou nebo ethylovou skupinu, nebo
R * a R* společně s atomem uhlíku, kt kterému jsou připojeny, tvoří cyklopropylovou skupinu, a každý ze substituootů
R3 a R4 představní nezávisle na sobě alkylovou stopinu s 1 až 4 atomy uhHku; altoxy-, тс>ooolkylam.oc- nebo dialkyl<miocskupinu, vt kterých alkylový zbytek nebo každý alkylový zbytek má 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 1 vyznačený títo, žt jako aktivní složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde , R představuje methylovou nebo ethylovou skupinu, r3 představu je methylovou nebo ^>nnchlormthylovcu skupinu,
2 12 R* představuje methylovou skupinu nebo R* a R společně s atomem uhlíku, ke kterou ř 3 4 jsou připojeny představní cyklopropylovou skupinu a každý ze subatitutotů R* a R představní nezávisle na sobě alkylovou skupinu· s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoexy·’, mrnoolkylam.no- nebo dialkyl<mincstopinu, vt kterých alkylový zbytek, nebo každý dkylový zbytek má 1 až 4 atomy uhHku, za podmínky, že v případě, když R3' přodsta vuje mocюct]h.onmthylnvcu skupinu, pak R představuje methylovou nebo ethylovou skupinu.
4. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 2 vyznačený tm, žt jako aktivní složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde >
i s
R představuje methylovou skupinu,
R3 představuje metalovou noto ^)nnchlormthylovou stopinu,
R 2 představuje methylovou skupinu nebo
R 1 a R2 společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, představní cyklopropylcvcu skupinu a každý ze s^stitutotů r3 a r4 představu jí nezávisle na sobě azylovou stopinu s 1 až 4 atomy ^Hku, altoxy-, mrnoolkylamLno- nebo dialkyl<miocskupinu, ve kterých alkylový zbytek nebo každý alkylový zbytek má 1 až 4 atomy uhlíku.
5. Iostcticidoí a akaricidní prostředek podle bodu 1 až 4 vyznačený tím, že jako aktivní s^žku obsahuje s^učtniou obocn^o vzorce I, kde každý ze Biubtitujoti R3 a R4 nezávisle na sobě představuje alkcxystoρinu s 1 nebo 2 atomy ^líku, přičemž ostatní subatitutoty R r3 a r2 mjjí význam uvtdtný v předcházejících bodech.
6. Způsob výroby účinné látky obecného vzorce I podle bodu 1 vyznačený tím. Že se ntchá reagovat sloučenina obecného vzorce II i
R
Cl - <Sh - S
CN /II/ se solí kyoaliny obecného vzorce III /111/ přičimž sUbstituenty R, R*, R* ,
3 4 ‘
R * a R* Mjí stejný význam jako v obecnéta vzorci I.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/520,882 US4505904A (en) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | S-(1-(1-Cyanoalkylthio)alkyl)phosphorodithioic compounds as pesticides |
| US06/520,883 US4536497A (en) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | S-(1-(1-cyano-1-(halomethyl)alkylthio)alkyl) phosphorothioic compounds as pesticides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS591284A2 CS591284A2 (en) | 1985-09-17 |
| CS244823B2 true CS244823B2 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=27060305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845912A CS244823B2 (en) | 1983-08-05 | 1984-08-02 | Insecticide and akaricide agent and production method of its effective agent |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0133717B1 (cs) |
| AU (1) | AU567362B2 (cs) |
| BR (1) | BR8403850A (cs) |
| CS (1) | CS244823B2 (cs) |
| DD (1) | DD226760A5 (cs) |
| DE (1) | DE3473602D1 (cs) |
| DK (1) | DK376084A (cs) |
| ES (1) | ES8602825A1 (cs) |
| GR (1) | GR80014B (cs) |
| HU (1) | HUT36831A (cs) |
| OA (1) | OA07784A (cs) |
| PH (1) | PH19895A (cs) |
| PL (1) | PL140059B1 (cs) |
| TR (1) | TR21865A (cs) |
| ZW (1) | ZW12084A1 (cs) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2908604A (en) * | 1954-10-12 | 1959-10-13 | Monsanto Chemicals | Cyanoetherphosphorothioates |
| DE2010889A1 (de) * | 1970-03-07 | 1971-09-30 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | S-Alkylmercaptomethyl-thio- bzw.-dithiophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| DE2034475C3 (de) * | 1970-07-11 | 1979-02-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | O-AlkyKAJkenyl, AJkinyD-S-alkyl (alkenyl-alkinyl)-N-monoalkyl-(alkenyl, alkinyl)- thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Nematozide, Insektizide und Akarizide |
-
1984
- 1984-07-12 EP EP84201054A patent/EP0133717B1/en not_active Expired
- 1984-07-12 DE DE8484201054T patent/DE3473602D1/de not_active Expired
- 1984-08-02 PH PH31061A patent/PH19895A/en unknown
- 1984-08-02 TR TR21865A patent/TR21865A/xx unknown
- 1984-08-02 OA OA58356A patent/OA07784A/xx unknown
- 1984-08-02 CS CS845912A patent/CS244823B2/cs unknown
- 1984-08-02 AU AU31420/84A patent/AU567362B2/en not_active Ceased
- 1984-08-02 DD DD84265931A patent/DD226760A5/de unknown
- 1984-08-02 ZW ZW120/84A patent/ZW12084A1/xx unknown
- 1984-08-02 HU HU842949A patent/HUT36831A/hu unknown
- 1984-08-02 GR GR80014A patent/GR80014B/el unknown
- 1984-08-02 ES ES534818A patent/ES8602825A1/es not_active Expired
- 1984-08-02 PL PL1984249041A patent/PL140059B1/pl unknown
- 1984-08-02 BR BR8403850A patent/BR8403850A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-08-02 DK DK376084A patent/DK376084A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR80014B (en) | 1984-12-19 |
| ZW12084A1 (en) | 1984-10-24 |
| AU3142084A (en) | 1985-02-07 |
| DK376084D0 (da) | 1984-08-02 |
| DD226760A5 (de) | 1985-09-04 |
| ES534818A0 (es) | 1985-12-01 |
| BR8403850A (pt) | 1985-07-09 |
| DK376084A (da) | 1985-02-06 |
| ES8602825A1 (es) | 1985-12-01 |
| CS591284A2 (en) | 1985-09-17 |
| DE3473602D1 (en) | 1988-09-29 |
| PL140059B1 (en) | 1987-03-31 |
| PL249041A1 (en) | 1985-12-03 |
| HUT36831A (en) | 1985-10-28 |
| TR21865A (tr) | 1985-10-01 |
| PH19895A (en) | 1986-08-13 |
| EP0133717A2 (en) | 1985-03-06 |
| AU567362B2 (en) | 1987-11-19 |
| EP0133717B1 (en) | 1988-08-24 |
| EP0133717A3 (en) | 1985-05-22 |
| OA07784A (en) | 1986-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0676394B2 (ja) | １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物 | |
| US4564611A (en) | (Di)thio-phosphoric and -phosphonic acid derivatives, and their use in plant protection | |
| DE2247268A1 (de) | Neue ester | |
| EP0086826B1 (en) | Alpha-branched alkylthiophosphate pesticides | |
| US3670057A (en) | S(alkllthio ethyl) phosphorothioamidate | |
| CA1250588A (en) | Diphenyl ether cyclic imine derivatives | |
| EP0215509B1 (en) | N-formyl phosphonamidothioates | |
| CS244823B2 (en) | Insecticide and akaricide agent and production method of its effective agent | |
| CS270438B2 (en) | Insecticide and nematocide | |
| US4505904A (en) | S-(1-(1-Cyanoalkylthio)alkyl)phosphorodithioic compounds as pesticides | |
| EP0174046A2 (en) | Ether herbicides | |
| US3689604A (en) | Amido-thiolphosphoric acid -o,s-dimethyl ester | |
| US3733376A (en) | Phosphoric acid esters | |
| US4443439A (en) | Pesticidal phenylthionophosphonic acid esters | |
| US4536497A (en) | S-(1-(1-cyano-1-(halomethyl)alkylthio)alkyl) phosphorothioic compounds as pesticides | |
| US4581350A (en) | O-(perfluoroalkylthiophenyl) (thio or amido) phosphates as pesticides | |
| CA1282423C (en) | Phosphonamidothioate insecticides | |
| JPS604839B2 (ja) | 有機リン酸アミドエステル，その製法及び殺虫，殺ダニもしくは殺センチュウ剤 | |
| US4603127A (en) | Beta-cyano-beta-thiovinyl phosphorus compounds as pesticides | |
| US3732343A (en) | 1-halo-2-aryloxy-vinyl (2)-phosphates | |
| US3077432A (en) | Aliphatic phosphonothioates | |
| US3925516A (en) | S-({60 -Substituted-arylmethylthio, -arylmethylsulfinyl, and -arylmethylsulfonyl)methylphosphorus esters | |
| DE2246970A1 (de) | Neue ester | |
| US3920676A (en) | Phosphorus acid esters of 5-phenyl-1,2,4-oxadiazolyl compounds | |
| US4880828A (en) | 2-(tetrahydro-2-thienyl)phenyl esters of phosphorothioic acid |