CS244438B2 - Undesirable plants growth preventer and method of efficient component production - Google Patents

Undesirable plants growth preventer and method of efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS244438B2
CS244438B2 CS84179A CS17984A CS244438B2 CS 244438 B2 CS244438 B2 CS 244438B2 CS 84179 A CS84179 A CS 84179A CS 17984 A CS17984 A CS 17984A CS 244438 B2 CS244438 B2 CS 244438B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
butyl
tert
dihydro
triazin
methyl
Prior art date
Application number
CS84179A
Other languages
English (en)
Inventor
Beat Boehner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS244438B2 publication Critical patent/CS244438B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Předložený vynález ee týká prostředku k boj pro o i nežádoucímu růstu rostlin, který obsdwije jako účinnou složku deriváty triazinu dále uvedeného obecného vzorce I. Dále te vynález týká způsobu výroby této účinné složky.
Z amerického patentového spisu 3 671 523 jsou známé substituované deriváty 1,2,4-triazio-5-oou, jejch herbicidní vlastnosti a způsob jejich přípravy. 3,4-di(eetylamiin)-6-terc.bityl-4,5-dihydro-1i2.^-triazin-^-on-není v uvedeném patentovém spisu popsán.
Nyní bylo zjištěno, že deriváty 4-meetl£aliiOi0-6eterCubtllL,5-ddhhdrd-),2,4-ttiazio-5-onu obecného vzorce I
CH<
(I) v němž
X znamená atom síry nebo imiooskupiou, tj. skupinu -NH-, se výtečné hodí k potlačování nežádoucího růstu rostlin, zejména k hubení plevelů v porostech kulturních rosslin.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž prostředek k booa proti nežádoucímu růstu rostlin, který se vyznačuje tím, že vedLe nosných látek nebo/a dalších přísad obsahuje jako účinnou složko alespoň jeden derivát triazinu shora definovaného obecného vzorce I.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby účinné složky, tj. 3,4-^di-(9et^yL^e^in^]^-6-terc.butyl-4,5-dLLřydro-1,2,4-traazin55oonu, který spočívá v tom, že se na 3-metyltio-á-amino^terc.taityl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin— 5-on působí
a) nejdříve m^e^j^^LhaL^og^e^ni^c^í^m nebo dimetyltulfátem za vzniku 3-eettltio-4-eetylaeioo-6-tere·bttyL-4,5-dilцrdro-1,2,4-traazin55oont, který se pak nechá reagovat s metyl aminem, nebo
b) nejdříve metylamínem za vzniku 3-mittlшnino--4--miiOoO-6etc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-trazzin5-ooou, který se pak nechá reagovat s emtylhalogenidee nebo s dametyaparátem.
3-eettlaanno44-maiO-·0-6erc.Ъbtyl-4,5-dihydro-1,2,4-traazan-5-oi, který vzniká jeko me^^dikt přa postupu potHe stupně b), a jeho příprava se popisuje v a^«^i^:ick^é^m patentovém spisu č. 3 671 523.
Reakce 3-mietltio-4-mettlí^^inn-)j-tetr.bbtyl-4>5-dd^W(dr-,l12,4-trlazin-5-ont s meetlamLoe^m podle varianty a) se provádí účelně v přítomiooti rozpouštědla nebo ředidla· Jako příklady těchto rozpouštědel nebo ředidel Lze uvést alifatceké nebo arommtCcké uhlovodíky, jako například benzenm toluen, xyleny, petroleter, cyklohexan, n-hexan; halogenované uhlovodíky, jako chlorbeozeo, eettltnchhorid, etyltoclh.orid, chloroform, tetrachloraetao, tetrachLorttyLto,· alkoholy, zejména alifatceké alkoholy, jako například ϋ^ηοΐ, etaiol, propaoooy, jako napekl ad .-propeno!, butanoly; etery a etnické sloučeniny, jako například diakyletery) dliketony, jako například aceton, dietylketoo, meetletylketon, nebo srnmm takových rozpouštědel navzájem.
Reakce 3-metyltio-4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu з metylaminem podle stupně a) se provádí účelně při zvýšené teplotě, výhodně v rozmezí od 100 do 200 °C, zejména při 140 až 160 °C.
Metandiol, který vzniká při této reakci, se dá z reakční směsi snadno odstraňovat o sobě známým způsobem, například zaváděním chlornanu sodného.
Při reakci 3-metylamino-44amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu s metylhalogenidem nebo a dimetylsulfátem podle stupně b) se postupuje účelně tak. Že se nechá reagovat 3-metylaaino-4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-l, 2,4-triazin-5-on v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu s dimetylsulfátem nebo s metylhalogenidem. Je výhodné provádět tuto reakci v přítomnosti organického rozpouštědla, silné báze a katalyzátoru fázového přenosu, přičeaž je zvláště příznivé, jestliže se do směsi organického rozpouštědla a silné báze přidá 3-metylaipino-4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on a к této směsi se potom přidá 1) dimetylsulfát nebo zejména metylhalogenid a 2) katalyzátor fázového přenosu, zejména kvartami amoniová sůl nebo kvarterní amoniumhydroxid nebo kvartami fosfoniová sůl.
Jako silné báze přicházejí v úvahu například hydroxidy alkalických kovů, jako hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, nebo uhličitany alkalických kovů nebo uhličitany kovů alkalických zemin·
Jako organická rozpouštědla se hodí zejména ta, která byla uvedena shora pro variantu postupu a)·
Metylhalogenidy se rozumí například metylchlorid, metylbromid a zejména metyljodid.
Jako amoniová soli nebo anoniumhydroxidy přicházejí v úvahu výhodně takové, které jsou zvoleny ze skupiny, která je tvořena benzyltrialkylamonium- nebo tetraalkylamonium-hydroxidem, -hydrogensulfátem nebo -fyalogenidem, a v nichž alkylové zbytky obsahují účelně 1 až 4 atomy.uhlíku, jako je například benzyltrietylamoniumchlorid, tetra-n-butylamoniumhydroxid, benzyltrimetylamoniumchlorid. Zvláště vhodným je tetraalkylamoniumhalogenid, zejména tetra-n-butylamoniumbromid.
Jako příklady fosfoniových solí lze uvést tributylhexadecylfosfoniumbromid, etyltrifenylfosfoniumbromid, tetrafenylfosfoniumchlorid, benzyltrifenylfosfoniumjodid, trifenyl-n-propylfosfoniumbromid a tetrabutylfosfoniumchlorid.
Reakce 3-metylamino-4-emino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu s metylhalogenidem nebo dimetylsulfátem podle stupně b) se dá provádět v širokém rozsahu teplot, přičemž však zvláště výhodný je rozsah teplot od 10 do 40 °C a zejména pak rozsah od 20 do 25 °C.
3-metyltio-4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dlhydro-1,2,4-triazin-5-on, který vzniká jako meziprodukt při výrobě 3,4-di-(mctylamino)-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu podle stupně a) postupu podle vynálezu, je novou sloučeninou, která kromě toho, že slouží к výrobě shora uvedených sloučenin, má sama schopnost potlačovat nežádoucí růst rostlin a tvoří tudíž jako součást sloučenin obecného vzorce i účinnou složku prostředku podle vynálezu,
3-metyltio-4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on se dá vyrábět za stejných podmínek, jako jsou popsány shora pro postup podle stupně b), reakcí 3-metyltio-4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu s metylhalogenidem nebo s dimetylsulfátem.
Pro aplikaci jako herbicid se 3,4-di-(metylamino)-6-terč·butyl-4,5-dihydro-l,2,4-triazin-5-on nebo 3-metyltio-4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin->-on používá v nezměněné formě nebo výhodně společně s pomocnými látkami, které jsou obvyklá při přípravě prostředků tohoto druhu, a zpracovává se známým způsobem například na emulzňí. koncentráty, na pasty, které lze aplikovat natíráním, na přímo rozstřikovatelné roztoky nebo na roztoky, které se ještě dále dají ředit, na zředěné emulze, na smáčitelné prášky, na rozpustné prášky, popraše, granuláty, také enkapsulované například v polymerních látkách· Způsoby aplikace, jako postřik, zamlžování, poprašování, posyp, natírání nebo zalévání se stejně jako typ prostředků volí podle požadovaných cílů a podle daných poměrů·
Prostředky, tj. přípravky, které obsahují 3,4-di-(metylemino)-6-terč.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on nebo 3-metyltio-4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5~on a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, koncentráty nebo aplikační formy se připravují známým způsobem, například důkladným smícháním nebo/a rozemletím účinné látky s plnidly, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami, a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tensidy).
Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce s 8 až 12 atomy uhlíku, jako například směsi xylenů nebo substituované nafteleny, estery ftalové kyseliny, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly, jakož i jejich etery a estery, jako etanol, etylenglykol, etylenglykolmonometyleter nebo etylenglykolmonoetyleter, ketony^ jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako N-metyl-2-pyrrolidon, dimetylsulfoxid nebo dimetylformamid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej nebo voda.
Jako pevné nosné látky,* například pro popraše a dispergovatelné prášky, se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se může přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery. Jako zrněné adsorptivní nosiče granulátu přicházejí v úvahu porézní typy, jako například pemza, cihlová drt, sepiolit nebo bentonit, jako nesorptivní nosné látky pak například vápenec nebo písek. Kromě toho se může použít celá řada předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.
Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními, dispergačními a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí také směsi tensidů.
Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak tak zvaná ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
Jako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s Ю až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované aminové soli, jako například soli sodné nebo draselné olejové kyseliny nebo stearové kyseliny, nebo směsi přírodních kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z loje. Uvést nutno také směsi metyltaurinu s mastnými kyselinami.
Častěji se však používá tzv. syntetických tensidů, zejména mastných sulfonátú, mastných sulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátú.
Mastné sulfonáty nebo sulfáty se vyskytují zpravidla ve formě solí s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo ve formě popřípadě substituovaných amoniových solí a obsahují alkylovy zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkylový zbytek může zahrnovat také alkylovou část acylových zbytků, jako je například sodné nebo vápenatá sůl ligninsulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směsi sulfatovaných mastných alkoholů, které byly vyrobeny z přírodních mastných kyselin.
244433
Sen náleží také aoli esterů sírové kyseliny a sulionových kyselin aduktů mastných alkoholů s etylenoxidem. Sulfonované deriváty benzioidazolu obesaiují výhodně 2 zbytky sulfonové kyseliny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy ulhLíku. Altylarylaulfonáty jsou představovány například sodným, vápenatými nebo trietnnolmonioAými solemi dodeeyl·benzensulfonové kyseliny, dibutylnaftaeensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a ffmaldeUydj.
V úvahu přicházej také ldpooVdajcí fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu 4 až 14 mol etylenoxidu s p-nony fenolem nebo lipidy.
Jako neionoge^i^^í tensidy přicházej v úvahu především deriváty polyglykoleterů HfaeiclýyU nebo yykloatilitУclýyU alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a aLkyfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletarových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (tliletУcééo) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů v alkylovém zbytku Hkylfenolů.
Dd-šími vhodnými neionogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyetylenoxidu na propylenglykol, itylenditminfpolyprfpylinglykoO a tlkylpolyprlpyleiglykol s 1 ež 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, které obi^iaiv^jjí 20 až 250 etylenglykolétarových sk^j^din a 10 až 100 propyl^g^^^t^ových skupin. Uvedené sloučeniny ob8¢llují obrykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotek etylinglykllj.
Jako příklady neionogenních tensidů lze uvést nonyУfenolpolyetoχyettaoOy, pooyglykooetery ricinového oleje, adukty polypropylenu a polyetylenoxidem, tri1uιtyfnoouypflyitoxyetano^ polyityleiglykll a oktylf eioxyoolyitoχyetш)oO.
%le přic^zzeí v úvahu také estery polyf:χyetyliitorSitt®u s mastnými kyselinami, jako pofyofχeiyleeiSlbitttitΣrL(>liát.
U kationi cltých tensidů se jedná především o kvarterní amoniové soU, které jako substituenty na atomu dusíku obsahuj alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a jako další subsSituiity ^βιΙ^Ι nižší, popřípadš halogenované Hky.-, bennyy- nebo nižší hydrou «^kýlové zbytky· Tyto sof se v^i^ěk^tt^Ucí výhodně ve formě Ualoginidů, met^ysulfátů nebo etyltjlláeů, jako například stitryltrmmeУytmoiijocУUorid nebo beenz!-^-^-cULo^i^í^2^1. ) etylmuniumbromid.
Tensidy běžné při přípravě takovýchto prostředků jsou kromě jiného popsány v následujících pubSiktУÍyU:
MC Cechem 's D^e^its and ΕΟ^ΙΙ^μ AinujtL MC
Hublishiig Coop., RLigiWfod New Jersey, 1980,
SísIí! and Wood, Йicyyllpedit of S^tIicí Accive Ageeis”,
ChemOyca. Co·, Inc. New York 1964,
Stache, H. Teitid-Ta8cUenSuch Carl Han вег Verlag,
MůiyheniVien, 1981.
Agrochemické prostředky obsah uí zpravila 0,1 až 99 % Uoo0eiotníyU, zejména 0,1 až 95 % МоШо oSních účinné látky, 99,9 až 1 % UmoOeiftni, zejména 99,8 až 5 % oSních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 %, zejména 0,1 až 25 % UnoonnotnícU tensidu.
Zatímco jako prostředky na trhu jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá konečný spo^ce^e! zpravidla zředěných prostředků.
Uvedené prostředky nohou obsahovat také další přísady, jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory, viskozity, pojidla, adheziva jakož '* i hnojivá nebo další účinné látky k dosažení speciálních účinků.
3»4-di-(aetylαniioj-6-terc.butyУ-4,5-dihyddOo1l2,4-triazin-5-on vykazuje výraznou herbicidní účinnost. Tato sloučeniny je vhodná k hubení jak jednoděložných tek i dvojděložných plevelů, a to jak při preemergentní aplikaci, tak i při postemergentni aplikaci.
Zvláště výhodně se dá 3,4-di-(metyla!ninnj---terr.bbtyУ-4,5-dilhydrro1,2,-4-triazin-5-on nebo prostředek, který tuto sloučeninu obsahuje, lc selektvvnímu hubení plevelů v kulturách užitkových rostlin,' jako například v kulturách obilovin, kukuřice, sóji a zejména cukrové třtiny. Při pouuití v cukrové řepě mlže dojt také k pozoruhodnému zvýšení obsahu cukru.
Používaná možssví, ve kterých je 3,4-di-(иetylamiioj---terc.butyl-4,5-dihydr()-4,5’-dihydro-1,2,4-tria^zin-S-oo aplikován, závisí na daných po^ěr^i^i^lh, jako zejména na rostlánném porostu, na vlastnostech půdy, ' na povvtrnostních podmínkách a na době aplikace. Účelný^ se ukázalo obecně aplikováné mnoství od 30 do 2 000 g/ha.
Stejiýfa nebo podobným způsobem jako 3,4-di-(metylaιniioj---terc.břtyl-4,5-di^ydrj-1,2,4-triez0n-5O>o se dá k hubení plevelů používal také 3-metyytio-4-metylaaiino--ttrc·butyl^S-dihydro-l^^triazin-S-on.
VyOlez blíže ilustrují, avěak jeho rozsah nikterak ntomeeuří, následujcí příklady. Příklad 1
3-meeyУtij-4-m·tyУí^mno-6-teer .tbuyy-^ ,5-diltyу rr-1,2 ,A»triazin-S-on (meezp rodiuct)
321,0 g (1,5 mol) 3-I^ityУlij-4-швSi0o6-tttc.buřyУ-4,5-dihУc0o1,2,4ttriazin-5-j)Oř se při teplotě míaltooost^L přidá do směsi 600 ml 50% hydroxidu sodného a 600 ml toluenu. Při teplotě místnáoti^se potom -přidá 244 ml (3,75 mol) Ώieyljodidř a SO.g tttrbbuУyamloniuшbrom,du. Slabě exotheraní reakcí vystoupí teplota oa 48 °C.‘Reakční směs se nechá po dobu 30 minut rozmíchat a poté se vylije do dělicí nálevky. Potom se oddělí tolik anorganické fáze, jak jen je to možné. -VeSlcerý zbytek se potom intenzivně rozmíchá v 10 litrech směsi ledu a vody. Potom se ^krystalovaný bílý produkt odfiltruje a promývá se tak dlouho vodou až filtrát reaguje neutrálně. Po vysušení pomocí oxidu fosforečného se získá 336,2 g (98,2 % teorie) 3-eeeyУУij-4-eetyУιfflmno-j-Уetc.buřyУlt45-diLhУfro112>4-triaziá-S-(ář. Teplota tání 132 až 133 °C.
Příklad 2
3,4-dit(eeУylaminoj-t-terc.buУyl-4,5-dihydroo112,4-triazio-5-jO (konečný produkt)
Směs 233 g (1,02 mol) 3-metyУlio-4-IaetyУlaiiioj-ttrc.butyl--,5--iiyУro-1,2,44triazio-S-onu, 37,8 g (1,22 mol) m^tyl^amiou a 280 ml 2-propaáolu se zahřívá 4 - hodiny v autoklávu na teplotu 150 °C. Po ochlazení 3e proudem dusíku odstraní vzniklý .гУ^оУ^!» který se k zneškodnění zavádí do roztoku chlornanu sodného. - Slabě zakalený roztok se filtruje přes slabou vrstvu a oyni Čirý žlutý roztok se odpaří ve vakuu při teplotě 50 °C.
Ziylý, žlřto-j>rιálžjlš zbarvený, čirý olej se vyjme horkým ttУlactУáeem a po ochlazení se získá 203,5 g (94,4 % teorie) 3,4-di-(eeУylшDiiáj-6-tttc.buřyl-4,5-dihydr(j-1,2,4-Уriaziot -S-onu. Teplota tání po překrystalování z meeyУenchljridř čioí 163 až ,ó$ °C.
Příklady prostředků pro 3,4—:di-(eetyУмmná)-6-Уttc.buřyУ-4,5tdihydro-1,2>'4ttriazin-5-já (% = % hmoto otní)
Příklad 3
Smáčlíelný prášek a) b) c)
3,4-dL-( metylamin ^----е rc·-
buutl-4,5-dihfddoo)i2,44triazind
-5-on 25 % 50 % 75 %
iatoižaLiliiiSžlfoiát 5 % 5 % -
iatoiža.auryl8sžfát 3 % - 5 %
n^tržu^mdLí^o omylu nít^en-
sulfonát - 6 % 10 %
okty lfeno lpolye tyl ani^ko!-
eter (7 až 8 mol etylenoxidu) - 2 % -
vysoce disperzní kyselina
křemičitá 5 % 10 % 10 %
kaolin 62 % 27 % -
Účinná látka se dobře srásí s přísadaM a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu·
Získá se sróčitelný práěek, který se dá ředLt vodou na suspenze každá požadované konoentrace
Příklad 4 fnulzní koncennrát
3,4-di-(metylamino)-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4—triazin-5-on 10 % nktylfennlpolyetyleiglykoleter (4 až 5 mol etylenoxidu) 3 % vápenatá sůl doáecylbenzensulfonátu 3 % polyglykoleter ricinového oleje (35 mol etylenoxidu) 4 % dimetylforaamid 20 % cyklohexanon 20 % Směs xylenů 40 %
Z tohoto konceenrátu se mohou ředěním vodou vyrábět emUze každé požadované koncentrace.
PřÍklU 5
Popraš a) b)
3,4ddnd£metylыmni)o))6ttro.tшUyl-4,5- 5 % 8 %
mastek 95 % -
kaolin - 92 %
Smsením účinné látky s nosnými látkami se získá směs, která po rozenmeeí na vhodném aýnu9 skýtá přímo použitelnou popraš.
íkl a d 6
Grianuát získaný vytlačováni
3,4ddi-(n6telяiioo)6d-terc·žutyl-4,5'ddilydro-1 ,2,4-^1^гУ^:бП^*^!^<^<^п %
244433 natriumligninsulfonát karboxymetylcelulóza kaólin %
Účinná látka ее smísí s příšadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou· Získaná směs se vytlačuje na vytlaČovacím stroji a pak se suší v proudu vzduchu·
Příklad 7
Obalovaný granulát
3»4-di-(metylamino)-6-terč.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on 3 % pólyetylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin, zrněný 94 %
Jemné rozemletá účinná látka se v misiči rovnoměrné nanese na zrněný kaolin, který byl zvlhčen pólyetylenglykolem· Tímto způsobem se získá obalovaný granulát, který je prostý prachu·
Příklad 8
Suspenzní koncentrát
3,4-di-(metylamino)-6-terč.butyl-4,5-dihydro-1,2,4—triazin—5—on 40 % etylenglykol 10 % nonylfenolpolyetylenglykoleter (15 mol etylenoxidu) 6 % natriumligninsulfonát 10 % karboxymetylcelulóza 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné suspenze 0,8 % voda 32 %
Jemné rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami· Takto se získá suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace·
Příklad 9
Herbicidní účinek při preemergentní aplikaci
Ve skleníku se bezprostředné po zasetí pokusných rostlin do květináčů o průměru 11 cm ošetří povrch půdy vodnou disperzí 3,4-di-(metylamino)-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu, která byla získána z 25% smáčí telného prášku· Používá se koncentrací 30 g/ha· Květináče se zasetými semeny rostlin se udržují ve skleníku při teplotě 20 až 24 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti vzduchu· Pokus se vyhodnotí po 3 týdnech a výsledky se hodnotí podle následující stupnice;
= rostliny neklíčí nebo úplně odumřely až 3 = velmi silný účinek až 6 a střední účinek až 8 = nepatrný účinek = žádný účinek (jako u neošetřené kontroly) .9 pšenice kukuřice sója bavlník cukrové řepa abutilLjn mrOík (Chenopodium) povij^ce (Ipo^ea) hořčice (Sinapis)
Herbbcidní účinek při posiemergenttií aplikaci
Ve skleníku se v květináčích o průměru 11 cm ' pěs^ j rostliny kukuřice, rýže za vlariový^ pochdnek, sója, oves hluchý (Avena fa^a), psárka (Alopecurus), 1butilvo, řepen (Xaithium), hořčice (Sinapis) . a violka troj ba řevné (Viola trico^o) až k dosažení stádia 3 až 6 listů, což trvá asi 2 týdny· Potom se rostliny postříká j vodnou emuuzí účinné látky v dávce 60 g účinné 'dítky na 1 ha a poté se udržuj při teplotě 20 až 24 °C a při 45 až 60% relativní vlhkost! vzduchu· 15 dnů po ošetření se pokus iyho<d^oví a výsledek se hodnooí stejiým způsobem (pod.e stejné stupnice! jako při poeemergenynm pokusu·
Výsledky testu jsou následnici:
kukuřice9 rýže pěstovaná za nezávlahových podmínek9 sója7 oves hluchý (Avena fat^ua)2 psárka (Alopecurus)1 αbutilvn1 řepen dan^iu^ hořčice (Sinajs)1 violka trojbareiná (Viola УгАдо^о)3
S^e'^lck^iv^:í herbicidní účinek vůči p^ov;^j^l.eL (Ipvmvea) v cukrové třtině o
Polní parcely o ploše 8 m , které obssaw j semena plevelné rostliny povijoLLct (Ipomoea sp·), se vtt^s^dí cukrovou třtinou· Když rostliny cukrové třtiny dosáhnou stádia 1 až 4 listů a výšky vzrůstu 10 až .30 cm, aplikuje se na půdu a rostliny 3,4-ii-(ittylamnoj---teec.butyl-4,5-iihldiOv112,4·Уoi1zio-5-vo jeStě před vzejít^ plevele ve formě vodné postřikové suspenze v m^žsti, které odpovídá 400 ltOům na 1 ha·
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v násseadjcí tabulce 1:
Tabulka kg účinné látky na 1 ha
Účinek proti pov^ici (Ipomoea sp.) v % kont, roly
Veddejží účinky na cukrovou třtinu v % kontroly
« 11 dny 26 po 40 aplikaci 70 101 11 V dny 26 V po aplikaci 101 w
40 * 70 W
1.0 50 96 98 98 95 0 0 0 0 0
* 1.5 70 100 100 100 100 0 0 0 0 0
2.0 100 98 96 97 95 0 0 0 0 0
V =» zbarvení (příznaky vacdinUÍ) W a zbrzdění růstu
V následujících příkladech 12 až 14 se používá dále uvedených testovaných látek:
A) a 3,44di-(aetylafflino)-6-t«ra.butyl-4,5-diydro-1,2j4-triazin-5oon podle předloženého vynálezu
B) « 3‘nmeetlιшιinn»)n’4neiROiOntete·Cubyt-4,5-nihiУro-),2,44nriaziin5noi, znáný z amerického patentového spisu 3 671 523 (srovnávací látka)
C) a 3-aetyltio-4n»шiiO-6nterc·butyln4,5niiiyiro-192,4»triaziih»5-oi, známý z amerického patentového spisu 3 671 523« (srovnávací látka).
Testované látky se apXXtaiJX ve formě vodných postřikových susppnní, které byly získány z 25% smááčtelného prážku v případě sloučenin A) a B) a z 70% srnááčtelného prášku v případě sloučeniny C).
Příklad 12
Na polních parcelách o ploše 8 a * se n^ť^l^hají růst rostliny cukrové třtiny a plevelné rostliny druhu Panicům maximum. Když rostliny cukrové řepy dosáhly stádia 2 až 5 a výšky vzrůstu 20 až 45 ca a plevelné rostliny stádia 1 až 4 listů a výšky vzrůstu 1 až 8 cm, aplitaUÍ se testované látky ve formě vodných postřikových s^penní v moossvv, které odpovídá 400 litrům na 1 ha, a to postřikem rossi^.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty Ý.dále uvedené tabulce 2.
Tab и lk a 2
SLoučenina Kg účinné Účinek proti Panicím maximum Fftotoxicita vůči cukrové
látky na v % kontroly třtině
1 ha dny po aplikaci 42 dnů po aplikaci
8 21 42 61
A 1,0 85 96 98 97 0
B 1,0 10 0 0 0 0
C 1,0 10 0 0 0 0
A 1,5 85 98 98 100 0
B 1,5 0 0 0 0 0
C 1,5 20 0 0 0 0
A 2,0 98 99 100 100 0
B 2,0 20 30 20 . 30 0
C 2,0 40 30 20 20 0
Příklad 13
Selektivní herbicidní účinek proti Cenchrus echinatus v cukrové třtině
Polní parcely o ploěe 8 m , které obsahují semena a klíčky plevele Cenchrus echinatus, se osází cukrovou třtinou, Když rostliny cukrové třtiny dosáhnou stádia 0 až 2 listů a výšky vzrůstu 0 až 15 cm a plevelné rostliny stádia 1 až 3 listů a výšky vzrůstu 0 až 4 cm, aplikují se testované látky na půdu a rostliny ve formě vodných postřikových suspenzí v množství odpovídajícím 400 litrů na 1 ha·
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 3:
Tabulka 3
Sloučenina Kg účinné
Účinek proti Cenchrus echinatus
Vedlejší účinky na cukrovou látky v % kontroly třtinu v % kontroly na 1 ha dhy po aplikaci dny po aplikaci
12 26 42 60 77 12 В 60 W 77 W
A 1,0 96 95 96 85 80 0 0 0
В 1,0 85 50 40 10 0 0 0 0
c 1,0 80 60 50 10 0 0 0 0
A 1,5 97 98 98 90 90 0 0 0
В 1,5 95 70 60 30 20 0 0 0
C 1,5 92 70 60 20 20 0 0 0
A 2,0 98 98 98 95 94 0 0 0
В 2,0 97 70 70 30 20 0 0 0
C 2,0 98 85 80 30 20 0 0 0
В = spáleniny
W = zbrzdění růstu
Příklad 14
Selektivní herbicidní účinek proti Brachiařia decumbens v cukrové třtině
Na polních parcelách o ploše 8 m se nechají vyrůstat rostliny cukrové třtiny a plevelné rostliny druhu Brachiařia decumbens. Když rostliny cukrové třtiny dosáhnou etádia až 6 listů a výšky vzrůstu 30 až 70 cm a když plevelné rostliny dosáhnou stádia 2 až listů a výšky vzrůstu 3 až 10 cm, aplikují se na rostliny testované látky ve formě vodných postřikových suspenzí v množství, které odpovídá 400 litrům na 1 ha.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 4.
Tabulka 4
Sloučenina Kg účinné látky na 1 ha Účinek proti Brachiaria decumbens v S kontroly dny po aplikaci Vedl®jěí účinky na cukrovou třinu v % kontroly dny po aplikaci
21 42 64 7 V 42 Ph
A 1.0 85 90 94 0 0
В 1.0 50 40 70 0 0
C 1.0 70 50 70 0 0
A 2,0 92 92 97 0 0
В 2,0 60 40 70 0 0
c 2,0 85 80 94 0 0
A 4,0 97 96 100 0 0
В 4,0 70 70 85 0 o
c 4,0 94 95 98 0 0
V - zbarvení (příznaky vadnutí) Ph = fytotoxicita

Claims (8)

  1. P й E D M Ё T VYNÁLEZU
    1. Prostředek к boji proti nežádoucímu růstu rostlin, vyznačující se tím, že vedle nosných látek nebo/a dalSích přísad obsahuje jako účinnou složku 4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on obecného vzorce I
    CH«i o l i (I) CH3- c —li N-NH-CHj v němž
    X znamená atom síry nebo iminoskupinu, tj· skupinu -NH-.
  2. 2« Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje Ο,Ί až 99 % hmotnostních 4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu obecného vzorce I, 99,9 až 1%4itootnostní jedné nebo několika přísad a až 25% hmotnostních tensidu.
  3. 3· Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 95 % hmotnostních 4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu obecného vzorce I, 5 až 99,8 % hmotnostního jedné nebo několika přísad a 0,1 až 25 % hmotnostních tensidu·
  4. 4. Způsob výroby 3,4-di-(metylemino)-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu vzorce I účinného podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na 3-metyltio-4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on půáobí
    a) nejprve metylhalogenidem nebo dimetylsulfátem za vzniku 3-metyltio-4-metylamino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-onu a ten se nechá reagovat s metylaminem, nebo
    b) nejprve metylaminem za vzniku 3-metylamino-4-amino-6-terč.butyl-4,5-dihydro-1,2,4triazin-5-onu a ten se potom nechá reagovat э metylhalogenidem nebo s dimetylsulfátem·
  5. 5. Způsob podle bodu 4, vyzneaujcí se tím, že se reakce 3-eettltio-4-iιiiOoб6terc.buuyl-4,5-ύϋΚάΓ0-1 ,2,4-trizzin5-o<nu nebo 3-eeeyltio-4-oetllieino!б6terc.butyl-4,--dihldro-1,2,4-tiizzon5-o<snu s metyltminem provádí při t^loté v rozmezí od 100 do 200 °C.
  6. 6. Způsob podle bodu 4, vyzna^ujcí se tím, že se reakce 3-oetyltio-4-ieino-66terc·butyl-4,5-dhlydro-1,2,4-trizz0n---oot nebo 3-eettlaino4-aiieoo6-6etc.bbtyl-4,5-dihydro--1,2,4-triazzO-5-^<^nu s eetylhalogtoidee provádí v pří-omnossi katalyzátoru fázového přenosu.
  7. 7. Způsob podle bodu 6, se tím, že se reakce 3-eettltio-4-amnoo66terc·- butyl-4,5-dihydro-1 r2,4-trizz0n---oot nebo 3-eettlι^lino-)-.í-i(no-6-tttr.·mtyl-4,--dihydro-1,2,4-trizzin-5o<nu s mmtylhal©geoidem provádí v pří-omnoeti organického rozpouušědla, silné báze a katalyzátoru fázového přenosu.
    8. používá Způsob podle bodu 6, vyzna^jc! se tím, že se jako katalyzátoru fázového přenosu kvarterní amoniové sooi nebo kvarteroí ^οπΟ^^Ιroxidu nebo fosí-niové s^Oi. 9. používá Způsob podle bodu 8, vyznaautící se tím, že se jako katalyzátoru fázového přenosu benzylt pílUlí 1 iDontumhydroxidu, benzyl t pí LйlLilmool(tumhld rogen osuf átu, beozy 1tri alky!
    aeonOutmhlogenidu, tttiiaklylmoontumhydr!xidu, tttiiakУyimooniumhldrogetntUfátu nebo tttiaalУylшoontumhalogtnid*t.
  8. 10. Způsob podle bodu 9, vyzne^jc! se títo, že se jako katalyzátoru fázového přenosu používá tetiaallylшoontumhal!gtoidu·
CS84179A 1983-01-12 1984-01-09 Undesirable plants growth preventer and method of efficient component production CS244438B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH15083 1983-01-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS244438B2 true CS244438B2 (en) 1986-07-17

Family

ID=4180388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS84179A CS244438B2 (en) 1983-01-12 1984-01-09 Undesirable plants growth preventer and method of efficient component production

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4547216A (cs)
EP (1) EP0114783B1 (cs)
JP (1) JPS59134783A (cs)
KR (1) KR840007403A (cs)
AT (1) ATE26574T1 (cs)
AU (1) AU2321484A (cs)
BR (1) BR8400127A (cs)
CA (1) CA1229605A (cs)
CS (1) CS244438B2 (cs)
CU (1) CU21591A3 (cs)
DE (1) DE3463141D1 (cs)
DO (1) DOP1984004203A (cs)
ES (1) ES8605764A1 (cs)
GB (1) GB2133011B (cs)
GR (1) GR81960B (cs)
IL (1) IL70649A (cs)
MY (1) MY8700703A (cs)
PH (1) PH21827A (cs)
ZA (1) ZA84220B (cs)
ZW (1) ZW384A1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE40124T1 (de) * 1984-01-11 1989-02-15 Ciba Geigy Ag Herbizide und insektizide triazinone.
US5258767A (en) * 1989-03-14 1993-11-02 Kokusai Denshin Denwa Co., Ltd. Antenna system for shaped beam
US4904762A (en) * 1989-08-21 1990-02-27 Xerox Corporation Toner compositions with charge enhancing additives
US5932578A (en) 1996-03-28 1999-08-03 Alteon Inc. Triazine compounds and methods of use therefor
CN119707845A (zh) * 2024-12-13 2025-03-28 兰升生物科技集团股份有限公司 选择性分离嗪草酮的方法及其分离中间体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH495110A (de) * 1966-04-16 1970-08-31 Bayer Ag Herbizides Mittel
US4346220A (en) * 1966-11-28 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,2,4-Triazin-5-ones
US3905801A (en) * 1966-11-28 1975-09-16 Du Pont Substituted 1,2,4-triazine-5-ones as herbicides
DE2165554A1 (de) * 1971-12-30 1973-07-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten
FR2482421B1 (fr) * 1980-05-19 1985-08-02 Slovenska Akademia Vied Agent permettant d'augmenter la recolte de produits agricoles
US4435568A (en) * 1982-07-22 1984-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiol methylation process-reaction, recycle and regeneration of methyl bromide

Also Published As

Publication number Publication date
PH21827A (en) 1988-03-16
GB2133011B (en) 1986-07-16
US4547216A (en) 1985-10-15
DOP1984004203A (es) 1989-02-17
ES8605764A1 (es) 1986-04-01
CA1229605A (en) 1987-11-24
ES528792A0 (es) 1986-04-01
ZW384A1 (en) 1984-08-08
AU2321484A (en) 1984-07-19
BR8400127A (pt) 1984-08-21
GB2133011A (en) 1984-07-18
CU21591A3 (en) 1987-07-22
KR840007403A (ko) 1984-12-07
JPS59134783A (ja) 1984-08-02
ATE26574T1 (de) 1987-05-15
DE3463141D1 (en) 1987-05-21
EP0114783A1 (de) 1984-08-01
GB8400250D0 (en) 1984-02-08
ZA84220B (en) 1984-09-26
MY8700703A (en) 1987-12-31
EP0114783B1 (de) 1987-04-15
JPS6221349B2 (cs) 1987-05-12
GR81960B (cs) 1984-12-12
IL70649A (en) 1987-03-31
IL70649A0 (en) 1984-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4398943A (en) Triazolinone derivative and herbicidal use thereof
CH649081A5 (de) Triaza-verbindungen.
DE3324802A1 (de) Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
EP0447055B1 (en) 3-(Substituted phenyl)pyrazole derivatives, a process for producing the same, herbicidal composition containing the same and method of controlling weeds using said composition
HU186742B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substance of the composition
JPS5989669A (ja) 除草活性を有する尿素誘導体
EP0786937A2 (en) Herbicidal compositions
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
HUT60728A (en) Benzimidazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds and process for producing such compounds
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
CS235957B2 (en) Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
CS244438B2 (en) Undesirable plants growth preventer and method of efficient component production
HU196767B (en) Process for production of derivatives of 2-/acyl-amin/-4-amin-2,4-bis /acyl-amin/-6-/alkyl-amin/-and-cycloalkyl-amin/-1,3,5-triasinine and agrochemical larvicides containg these compounds as active substance
JPH0774126B2 (ja) イネにおける有害植物の防除方法
DD284799A5 (de) Herbizide zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern
EP0471646B1 (de) Sulfonylharnstoffe als Herbizide
RU2100346C1 (ru) Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений
EP0401582B1 (de) Fünfring-heterocyclisch anellierte Chinolinderivate
CS244809B2 (en) Agent for cultural plants protection and production metthod of effective substances
EP0388771B1 (de) Phenoxysulfonylharnstoffe auf Basis von 3-substituierten Salicylsäurealkylestern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
JPS5838264A (ja) 新規尿素誘導体、その製法、該誘導体を含有する組成物および雑草を防除するための該誘導体の使用方法
US5354731A (en) Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides
HUP0100134A2 (hu) 1-Metil-5-(alkil-szulfonil/szulfinil vagy tio)-csoporttal szubsztituált pirazolil-pirazol-származékok, előállításuk és alkalmazásuk herbicidként
US5858923A (en) Hexahydropyridazine derivative and herbicide containing the same as active ingredient