CS244403B2 - Method of catalyst production - Google Patents

Method of catalyst production Download PDF

Info

Publication number
CS244403B2
CS244403B2 CS788524A CS852478A CS244403B2 CS 244403 B2 CS244403 B2 CS 244403B2 CS 788524 A CS788524 A CS 788524A CS 852478 A CS852478 A CS 852478A CS 244403 B2 CS244403 B2 CS 244403B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
resin
mixture
preparation
prepared
formula
Prior art date
Application number
CS788524A
Other languages
English (en)
Inventor
Leo Kim
Timm E Paxson
Sunny C Tang
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS244403B2 publication Critical patent/CS244403B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/165—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/64—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/825—Osmium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • C07C2531/08—Ion-exchange resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Tento vynález ee týká způsobu výroby katalyzátoru. Kte3yzátor vyrobitelný způsoben podle tohoto vynálezu je tvořen komplexem, který obsahuje ionexovou p^ysk/iei s ligodlira iontově k ní vázaným a s ligrndem koordinovaně vázaným k přechodnému kovu. Uvedený kompex je vhdoný jako heterogenní katalyzátor pro organické reakce.
Použití heterogenních katalyzátorů má před homogenními katalyzátory řadu výhod, například umožňuje používat pevná lóže, katalyzátor se snadno odděluje od produktu a získaný katalyzátor so snadno regeneruje.
Původně se heterogenní katalyzátory vyráběly z kovů vybraných z řady přechodných prvků, přieeai se kovy nanáSely na inertní nosiče, jako - je oxid WLinítý, oxid křemiiitý, a podobně. Pozddji se kovové katalyzátory kovalentně vázaly - k inertní základní prys^ici za použití difenylfosfinu nebo jiných lígandů, které jsou přímo připojeny k polymeru a koordinovaně vázány na kov. typické příklady tohoto typu lze nalézt v US patentu - i. . 3 998 864 a dále je popásl Pitian a kol. v Chernieeh., str. 560 ai 566
Nyní byl objeven nový způsob výroby katalyzátoru, který je tvořen komplexem z
a) ionexové prysk/ice,
b) přechodného kovu a
c) organické slouěeniny tvořící vazbu, která má alespoň jednu část iontově váženou k ionexové prysk/lci a dále obsahuje alespoň jednu iást, která je koordinovaně vázána k přechodnému kovu, který se vyznačuje tím, ie se v prvním stupni ionexové prysk/řcc, která jako základ obsahuje polystyren, polystyren zesilovaný diviiylLbenzenOT, tyselinu polyakrylovou nebo polymerovaný vinyl-pyTima» nechá reagovat za ‘teploty mezi to a 100 °C a aminnfoirfinem, breaternizovaným derivátem arninnOosainu, difrnyl-(2-ktrbcx;yfríyl)fo8fínm nebo kyselinou 18X11^01110vou jako organickou sloučeninou tvořící vazbu a v druhém stupni se reakSní produkt z prvního etupně nechá reagovat s přechodným kovem za teploty mez! 10 a 100 °C.
V katalyzátoru podle tohoto vynálezu je kov koordinovaně vázán k liganidů a ligtrnd je iontově vázán k ionexové Jedna z výhod íiterlálU podle tohoto vynálezu je, ie materiály se poměrně jednoduše vyrábějí za použití komerčně dostupných sloučenin. НЧ výrobě není zapotřebí - používat neobvyklých podmínek a často se může provádět ve vodném systému rczpoujtěddl. Prysk^ice se může snadno stripcv^ od kovů a lcgaandů, aby se dosáhlo izolace kovů a regenerace katalyzátoru. Krtalyzátory na bázi prystyřice podle vynálezu Cíj jedinečné vlastnosti s ohledem na selektivitu a reaktivitu ve srovnání e obdobnými homogenními látkami.
Ionexové prysk/ice používané v - komplexu podle tohoto vyitálezu. jsou dobře známé v oboru a komerční snadno dostupné. tyto prysk/řice jsou v gelcvé foímě nebo jsou a jsou buě silně tysalé, slabě - kyselé, silně bázické, středně bázické, slabě bázické nebo jsou smíšeného ky*ále-bázickéhc typu. Silně tyselé pryskyřice jsou obvykle prysk/řlce ze zesíCovrnéhc styrenu nebo styren-divirylbEmzamj a nejí připojená funkční skupiny . odvozené od kyseliny sulfonové nebo k/seliny fcsfonové. Slabě tysalé p^ysk/řice jsou takové, které obsahují skupiny odvozené od karboxylové tyseliny, typickým, příklady jsou polymery na bázi kyseliny akrylové. typické bázické pir/sk^ice jsou p^ysk/řlce ze zesíCovanéhc styrenu nebo styren-diviryllbenzenj, které maj jako fžnkční amin k sobě vázané primáni, sekundární, terciární nebo kvarterní skupiny nebo pjyldiniové skupiny.
Volba výhodné prysk/řlce pro koíilexy podle tohoto vynálezu je závislá na zamýlené části - schopné se iontově. vázat na sloučeninu tvořící vazbu, stejně jako na zvláštním pou3
Žití uvažovaném pro komplex· Například poutije-li se komplexu při katalýze v kapalné fázi, pryskyřici vhodnou pro použití určí složení kapaliny a Její pH.
Alespoň jedna část sloučeniny tvořící vazbu je v iontové nebo ionizovatelné formě a je schopna se sloučit s výměnnou skupinou ionexové pryskyřice, to znamená, že když je výměnná skupina kyselá, slučitelná iontová Část pryskyřice na sloučenině tvořící vazbu je odvozena od báze a naopak· U pryskyřice bázickáho typu je slučitelná iontová část pryskyřice odvozena od kyseliny karboxylové (RCO2“) nebo kyseliny fosfonové (RPO/OH/O“). U pryskyřice kyselého typu slučitelnou iontovou část pryskyřice tvoří primární amoniová skupina obsahující uhlovodíkový zbytek (RN+R), sekundární amoniová skupina obsahující uhlovodíkový zbytek (RgN*R), terciární amoniová skupina obsahující uhlovodíkový zbytek (R^N^H), kvartére ní amoniová skupina obsahující uhlovodíkový zbytek (RM*) nebo pyridiniová skupina RC$H4X*Rt).
Sloučenina tvořící vazbu může obsahovat více než jednu iontovou část, přičemž může týt polyfunkční, například V karboxylátovén iontu, fosfátovém iontu, sUlfonátovém iontu, v kvartemím smoniovém iontu nebo pyridiniu· Přitom polyfunkční skupiny mohou být stejné nebo rozdílné·
Alespoň jedna jiná část sloučeniny tvořící vazbu má mtom schopný tvorby komplexu в přechodnými kovy a shrnuje trojmocný dusík a/nebo trojmocný fosfor·
Trojmocné atomy tvořící komplexy mohou být připoutány na některém organickém zbytku, jako na nasycených nebo nenasycených alifatických a/nebo nasycených nebo nenasycených heterocyklických a/nebo aromatických skupinách· 5ýto skupiny mohou obsahovat některý funkční zbytek, jako karbonyl, nitroskupinu a hydroxyskupinu, stejně jako alkylové skupiny a jejich nenasycené analogy· Týto skupiny mohou být vázány na atom tvořící komplex přímo přes vazbu uhlík-atom tvořící komplex nebo přes eláktronegativní atom, jako je atom kyslíku nebo síry·
U jednoduchých organictych zbytků se taká vhodně připoutá více než Jedna valence z atomu tvořícího komplex, přičemž vznikne heterocyklická sloučenina s trojmocným atomem tvořícím komplex· Například alkylenový zbytek může připoutat dvě z valencí za vzniku cyklické sloučeniny» Jiným příklade· je alkylendioxyzbytek tvořící cyklickou sloučeninu, kde atomy kyslíku váza jí alhylenovou skupinu к atomu tvořícímu komplex· V těchto dvou případech se může třetí valence vázat к Jinému organickému zbytku·
Sloučenina tvoříoí vazbu může mít více než jednu Část vstupující v komplex s kovem· Může být například polydentální na atomu fosforu, například může být bidentální nebo tridentální nebo tridentální a mít dva nebo tři atomy fosforu· Může také obsahovat směs atomů vstupujících v komplex, například dva ttomy fosforu a jeden atom dusíku a podobné·
Trojmocný atom dusíku je přítomen Jako amin nebo Jako pyridin· Trojmocný fosfor je přítomen jako fosfin (RP)· Výhodné atomy tvořící komplex jsou fosfor a dusík· Terciární aminy a foefiny mají zřetelnou snahu vytvořit neiontové komplexy в kovy·
Je-li sloučenina tvořící vazbu polydentátní na ionizovatelném héteroatomu, je třeba rozumět, že jezde etetietické rozdělení ionizovatsiných atomů pri kvarternisaei nebo protonisaei· Například když se Jeden solární díl sloučeniny tvořící Vazbu, která obsahuje 3 aminoskupiny, protonu je ae 2 solárními díly ohlorovodíku, potom některé molekuly sloučeniny tvořící vazbu obsahují 3 kvartemizované aminoskupiny, některé molekuly obsahují 2 aminoskupiny a některé Jen jednu aminoskupinu, ale sloučeniny v průměru obsahují 2 kvartemizované amino skupiny na molekulu· 2 obecných principů organické chemie je třeba rozumět, že Jednotkový náboj vyplývající z kvartemizaoe a protonizacé může být rozdělen, Jako částečný náboj, na řadu heteroatomů tvořících vazbu·
Sloučenina tvořící vazbu, reagující podle vynálezu, má alespoň Jeden protonizovaný nebo
244403 4 kvarternizovaný heteroatom a alespoň jeden heteroatom v komplexu s přechodným kovem. Vhodné sloučeniny tvořící vazbu, které so používají při výrobě katalyzátoru podle tohoto vynálezu zahrnují, ale neomezují následující příklady:
tris(dimethylamino)fosfin tris(diethylaaino)řosfin tris(diisopropylamino)fo8fin tri s(methylamino)fosfin tris(p-dimethylaminofenyl)fosfin tris( p-diothylaminof enyl )f osf in tris(p-methylethylaminofenyl)fosfin tri s (o-dime thylaminofenyl) fosf in tri B(m-dimethylaminof enyl) f osf in tris(dimethylaminoethyl)fosfin ethyl-bis(dlf enylf osf inoethyl)amin.
Jinou vhodnou sloučeninou tvořící vazbu jo kyselina isonikotinová.
Výhodné kovy vstupující v komplex se sloučeninou tvořící vazbu se volí a přechodných prvků náleže jících v periodickém systému do skupiny IVB, VB, VIB, VIIB, VIII, IB a IIB, a yyjímkou technecia. Jde o tyto kovy:
Tabulka I
IVB VB UIB VIII IB IXB VIIB
Ti v Cr Fe Co Ni Cu Zn Mn
Zr Nb Mo Ru Bh pa Ag Cd -
Hf Ta v Os Ir Pt Au Hg Re
Výhodnější kovy jaou ze skupiny VIB, VIIB, VIII a IB.
Kovy vstupující v komplex mohou být v různých oxidačních stupních, jak popsal například
G. Booth v Complexos of tho Transition Motalo with Phosphinos, Atesinos and Stibines*,
Ad v. Xnorg. Nucl. Chem., 6, 1 - 69 (1964), kdo uvádí zevrubný popis komplexů. V Boothově publikaci so například uvádějí tyto oxidační stupně kovů, které tvoří komplexy o foafiny:
Tabulka XX
Kov Oxidační stupeň pro stabilní fosfinové komplexy
Ti
Zr
Hf 4
V 0, 3, 4
Cr 0. 2, 3
Mo • 0. 1, 2> 3. 4
w 0, 2, 3. 4
Mn 0. 1
Re 0. l. 2. 3. 4. 5
Tabulka II - pokračování
Kov Oxidační stupen pro stabilní fosfinové komplexy
Fe 0» 2, 3
Ru 0. 2, 3. 4
Oa 2» 3. 4
Co 1» 2, 3
Rh 0, «» 3
Ir 3
Ni 0, «, 2. 3
řd 2
Pt 0. 2
Cu «» 3
Ag 1
Au 3
Kbmplexů>;aminů a kovy se týkají Články С. K. Jorgeneena Inorganic Conploxos”, Academie Prese, 1963, kapitola 4 a Chomiatry Coordination Compounds, vydavatel Boiler, Am. Chem. Soc· Itonograph Ser les 131, 1956· tyto citace uvádějí takovélo oxidační stupně kovů tvořících komplexy в aminy:
Tabulka III
Kov
Oxidační stupeň pro stabilní aminové komplexy
Cr 0. 1, 2, 3
Ho 0. 3
w 2 a 2 (polynukleární)
4 (mononukleérní)
Mn 2
Re 3, 5
Pe 2, 3
Ru 2, 3
Cs 2, 3. 4
Co 2, 3
Rh 3
Ir 3, 4
Ni 0, 2
Pd 2
Pt 0. 2, 4
Cu 2
Ag t, 2
Au 3
V katalyzátoru podle tohoto vynálezu může být přítomen více než jeden přechodný kov·
Katalyzátor může také obsahovat kov nebo kovy komplexované s jinými llgandy dodatkově ke sloučenině tvořící vazbu*
Sloučeniny spadající do rozsahu tohoto vynálezu se používají jako katalyzátory při mnoha chemických postupech· Ilustrativními příklady je použití katalyzátorů obsahujících komplexy rhodia nebo ruthenia při hydroformylačiiích, kar bony lační ch, hydrogenačních, isome* račních a Fischer-Tropschových reakcích· Katalyzátory obsahující komplexy kobaltu jsou vhodné při hydroformylačních, hydrogenačních a isomeračních reakcích· Katalyzátory obsahující komplexy molybdenu se hodí pro disproporcionační reakce (metathezi) a isomerační reakce· Katalyzátory obsahující komplexy paladla a platiny jsou určeny pro hydroformylační, karbonylační» isomerační, hydrogenační a oligomerační/dimerizační rekace. Katalyzátory s obsahem komplexu niklu se dají používat při oligomerační/dimerizační reakci· Katalyzátory obsahující komplex wolframu nebo rhenia ae hodí к metathezi (disproporcionační reakci)·
Postupy pro přípravu katalyzátoru popsané dále se provádějí v suchých boxech naplněných dusíkem· Rozpouštědlo benzen se Čistí destilací nad hydridem vápníku GaHg. Všechna ostatní rozpouštědla nají jakost pro reakce a používají se ve stavu v jakém jsuu dodávány· Komplexy kovů [Hh(CO)2Cl]2> BhCPPhjJ^Cl, Hh(N0j)3 V· vodě, Co2(C0)8, RuíPPh-j)3«.2, Mo(HO)2Cl2, PtCl2(BH».j)2, [PtCl2(PBu3)J2, MtC^OWgClg, МС12(РИ1)2, Гга(а11у1)С1]2 a JPdíOAc),, a aloučaniny CH3Br, SnCl2.2H2O, kyaalina iaonikotinová · foafiny [(CH3)nJ3P, [iCHýP, [(CH^gNCHgCHgO^P m pouíírají ▼ dodávaná· atavu. Kvartarniiovaná ал i nofo afiny ae připravují reakcí t ekvivalentu CHjfer a aainofoafinea v toluenové· rostoku při teplota níatnoati. Kvartami zovaný aminofosfin se snadno připravuje s toluenového roztoku· Komplex Ru(CO)3(PFh3)2 (J. Chem· Soc. Dalton, 399 (1976), PtH(SnCl3)(PPh3)g a PtH (SNC13) (CO)(PPH3)2 (J. Am· Chem· Soc· 21, 3 593 (1975)) se vyrobí, jak je popsáno v literatuře· Pryskyřice se označují jako (základní pryskyřice) - (výměnná skupina), například sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice by byla označena (Btyren-divinylbenzen)-(SOp atd, Ph, a 0 se používají jako zkratky pro fenyl, -0- a označuje p-substituovanou benzenovou skupinu·
Příprava sloučeniny vážící pryskyřici
Příklad!
Příprava sloučeniny sulfonované styrendivinylbensenové pryskyřice a f(CH3) gN^P
0,98 g (60 mmol) aminofosfinu [(CH^gN^P 86 rozpustí ve 175 ml acetonu ve 250 ml baňce s kulatým dnem· Předtím se důkladně promyje 5,0 g pryskyřiceaRohm and Haas ХШ010Н 4 (kyselá forma, makroretikulámí sulfonovaný styrendivinylbenzen, 3,3 mekv./g/ deionizovanou vodou a suchá pryskyřice se přidá do baňky· Směs se potom magneticky míchá z boku baňky po dobu 48 hodin, aby se zabránilo tření pryskyřice· Pryskyřice se filtruje při odsávání, třikrát promyje vždy 50 ml acetonu a suší ve vakuové sušárně (50 °C) přes noc· Analýaa ukazuje na produkt o přibližném vzorci (styren-divinylbenzeni-CSO^)^Q£(CH3)^lJ3P)(iH*) 1,5]·
Příklad 2
Příprava sloučeniny sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice a f(CH3)gNC6H^]3P
14,0 g (35,8 mmolu) aminofosfinu [<CH3)gNC^Hj3P se rozpustí v 1 000 ml horkého benzenu, ochladí na teplotu místnosti a rychle filtruje do dvoulitrové banky s kulatým dnem· Přidá se 10,0 g ionexoéé pryskyřice XN101OH* a směs se magneticky míchá z boku baňky po dobu 72 hodin· Pryskyřice se potom filtruje a promyje benzenem a suší ve vakuové sušárně (40 °C)· Analýza ukazuje na produkt σ přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO “)1 - f([*(CH3)gPříklad 3
Příprava sloučeniny sulfonované styrendivinylbensenové pryskyřice a £(CH3) gNCHgČHg0j3P
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se použije 3,54 g (12,0 atol) aainofoafinu [(CRJgNCRCRoJ^P, 10,0 g pryskyřice XNIOIOH* a 300 ml acetonu. Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (8tyren-divinylbenzen)Pří klad 4
Příprava sloučeniny sulfonované styrendi vinyl benzenové pryskyřice a (^PCRCRjgNCRCR
Tento materiál te připraví podobným způsobem jako v příkladu 1 a tím rozdílem, že se použije 2,82 g (6 mmol) aainofoafinu (^PCRCRRNCRCR a 200 ml acetonu· Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (atyren-di vinyl benzen)-(SO,“). с Г(Г(СЛНК)0РСН0“ сн2]Лсн3)(н+),л]. 3 1,5 6 5 2 2
Příklad 9
Příprava sloučerilny sulfonované atyrendivinylbenzenové pryskyřice a methylen kvarternizo* vantbo [(CHp^JjP
7,0g vlhkého kvart.micovandho Minofoafinu ([(CH^gNjjPHCH^Br ·· rozpustí v· 350 ml dsiontzované vody v 500 ml bance a kulatým dnem· Potom ее přidá 10,0 g ionexové pryskyřice XNIOlONa (připraví so úplnou výměnou ionů s pryetyřice XN1O1OH* pomocí 10 litrů 1 N roztoku chloridu sodného nebo když pH odpadní proqývací tekutiny je neutrální)· Směs se míchá z boku 48 hodin, filtruje za odsávání a pryskyřice pětkrát promyje vždy 100 ml deionicové vody a potom suší ve vakuová sušárně (45 °Ců přes noc· Analýza ukazuje na produkt v přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SR“) f( [(CR^nJ^P) (CR*)J .
Příklad 6
Příprava sloučeniny sulfonované atyrendivinylbenzenové pryskyřice a methylem kvartami zovanáho [(CRl^RjjP
Tento materiál ae připraví podobným způsobem jako v příkladu 5 kromě toho, že se použije 10,4 g (21,1 mmol) kvartemizoveného aainofoafinu, 12,0 g pryskyřice XNIOlONa a 1 900 ml acetonu a vody v objemovém poměru 12:7. Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (atyren-dlvinylbenzen)-(SOj)[( f(CR)]jP) (CR*)]·
Příklad?
Příprava sloučeniny sulfonované atyrendivinylbenzenové pryskyřice a methylem kvartérnízovaného [(C^igNCHgCH^^P
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 5 s tím rozdílem že se použije 5,6 g (14,6 mmol) kvarternizovaného aminofoafinu, 8,0 g pryskyřice XNIOlONa a 400 ml vody· Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO3“) [( f(CH3)2HCH2CH2Oj3P)(CH3*)J.
Příklade
Příprava sloučeniny sulfonované atyrendivinylbenzenové pryskyřice a methylem kvartem!zovaného f(C6H5)2PCH2CH2J2NCH2CH3
Tento materiál ae připraví podobným způsobem jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že se použije 2,0 g (3,5 mmol) kvarternizovaného aminofosfinu, 4,0 g pryskyřice XNIOlONa a 200 ml deionizované vody· Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (styren-divinylbeneen)-iao3) [(
Příklad 9
Příprava sloučeniny aulfonované styrenové pryskyřice a f(CRJ gNRRj^P
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že použije pryskyřice Dow MSC-1H* (sulfonovaný polystyren, makroretlkulámí, 1,6 mekv./g). Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (etyren)-(SO3*)1 ^[(f(CR(H*)1 Příklad 10
Příprava sloučeniny sulfonovené styrenové pryskyřice a methylem kvart emitovaného f(CR)2 мс6н4]зР g pryskyřice Bio Rad AG 50w-XL v H* cyklu (sulfonovaný polystyren, 5,0 mekv./g) ae umístí do skleněné nádobky a hrubou fr i tou, kde ae potom provede výměna za sodík pomocí litru 1 N roztoku chloridu sodného, přičemž roztok soli se přidává ve stejných dávkách tak, aby pomalu protékal pryskyřicí· Pryskyřice ae potom podobně promývá 2 litry deionizované vody, poté propláchne acetonem .a auěí ve vakuové suěémě asi při 40 °C po dobu dnů. 5,0 g díl suché pryskyřice v Na-formě se potom přidá ke 2 litrům roztoku acetonu a vody v objemovém poměru 1 $1, který obsahuje 2,0 g (4,1 smol) kvartamisovaného amino* fosfinu a míchá přes noc pod dusíkem· Materiál se potom filtruje, promyje acetonovým roztokem a vodným roztokem a poté auěí na vzduchu· Analýza ukazuje na produkt o přibližném vsorei (•tyr«l)-(SO3)[(f(CH3)2!íC6H4]3P)(CH3*)].
Přikladli
Příprava sloučeniny fosfonované styren-divinylbenzenové pryskyřice a methylem kvarternizoraného [(CBj)2*6H4]3P
Tento materiál se připraví podobným způsobem Jako v příkladu 10 s tím rozdílem, že se použije 5,0 g Bio-Rex 63 (mikroretikulární gel, fosfonován, 6,6 mekv./g). Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (styron-divlnylbenzen)-( PR) [([(CR)2NC6H4J3P)(CH3*)] ·
Příklad 12
Příprava sloučeniny karboxylové akrylové pryskyřice a methylem kvarternizo váné ho f(CH3)2~ xc6H4]3P
Tento materiál se připraví podobným způsobem Jako v příkladu 10 a tím rozdílem, že se použije 5,0 g Bio-Rex 70 (akrylový polymer, karboxylové kyselina - výměnná skupina,
10,2 mekv./g). Analýza ukazuje na produkt o přibližném vxorci (akryl)*(CO2 a>)f(f(CR)2NC^ H4j3P)(CH3*) .
Příklad 13
Příprava sloučeniny vinylpyridiniové pryksyřice a o-02CC6RP(C6R)2 g pryskyřice Bio-Rex 9 (1G0 - 200 mesh [i 47 až 74 μη] polymerovaný vinylpyridin, pyridiniový typ, 3,7 mekv./g) se umístí na skleněnou nálevku s hrubou fritou a zpracuje s 1 litrem 0,1 N kyseliny chlorovodíkové postupem popsaným v příkladu 10· Pryskyřice se potom propláchne 2 litry deionizované vody a nakonec acetonem. Pryskyřice se potom suší 2 dny asi při 40 °C ve vakuové sušárně.
5,0 g pryskyřice se potom vnese asi do 500 ml vody v bance a kulatým dnem. 1,29 g (3,8 mmol) difenyl(2-karboxyfenyl)fosflnu se dá do mttlé banky se směsí vody a acetonu v poměru 5,0 g vody na 5,0 ml acetonu, která obsahuje 0,15 g rozpuštěného hydroxidu sodného. Po rozpuštění fosfinu se roztok fosfinu přidá к roztoku obsahujícím pryskyřici a věe se míchá př·· noc v dusíková atmosféře· Materiál se filtruje a promyje směsí acetonu závody v objemovém poměru 50 : 50 a nakonec acetonem· Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (ethylen)-(pyridinium*)- [o-’02CC6M5P(C^)2 eJ.
PříkladU
Příprava sloučeniny kvarterně amoniové styrendivinylbenzenové pryskyřice a MOgCC^H^M
К roztoku 1,5 g hydroxidu sodného ve 150 ml deionizované vody ae přidá 4,6 g (38,4 mmol) kyseliny i soni ко ti nové. Do výsledného roztoku ·· vnese 6,0 g pryskyřice Bio-Rad AG-1 (etyrendivinylbenzenová mikroretilulární anexová pryskyřice, Cl-forma, 853 až 293 pa, 3,2 mekv./g) a bočné míchá 2 hodiny· Pryskyřičný materiál ae potom filtruje se odsávání, třikrát promyje vždy 50 ml acetonu a suěí ve vakuové sušárně při 45 °C. Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (styren-divinylbsnzen)-fCHgM^CCHp^lCOgCCsH^M).
Příklad 15
Příprava sloučeniny kvarterně amoniové styrenové pryskyřice · HOgCC^H^N
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu U · tím rozdílem, že se použije 5,9 g (48,0 smol) kyseliny isonikotinové a 6,0 g pryskyřice Dow MSA-1 (makroretikulární polystyrénová básická kvartemí výměnná skupina, 4,0 mekv./g)· Analýza ukazuje na produkt o přibližném vzorci (styren)-fCHgN^CCH^) jJC^OgCC^H^N).
Příprava komplexních směsí sloučenin vážících pryskyřici s kovy
Příklad 16
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s [(CH^přJp a rhodiem
0,66 g (1,7 mmol) dimeru sloučeniny rhodia vzorce [Rh(CO)gClJg se rozpustí v 85 ml benezenu ve 100 ml baňce s kulatým dnem a přidá 1,5 g pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 1· Směs se magneticky míchá z boku 1,5 hodiny, filtruje za odsávání a pryskyřice třikrát promyje vždy 50 ml benzenu· Výsledná směs se suěí za vakua v sušárně při 45 °C a dostane se materiál, který podle aktivační analýzy pomocí neutronů obsahuje 8,4 % hmotnostních rhodia a 2,9 % hmotnostních fosforu· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzonMSOj^'5f(f(CHj)gNjjP)(H*)i ^JjtaCCO^ClJ^g·
Příklad 17
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s a rhodiem
2,0 g vzorek aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 2 se vnese asi do 25 ml suchého benzenu v 500 ml bance· К této směsi se přidá 0,12 g (0,31 mmol) sloučeniny vzorce [RK(CO)2C1J2. Celý reakční krok so provádí v sušárně naplněné heliem·
Směs so míchá po dobu 1,5 hodiny a filtruje, aby se oddělila směs, která se promyje suchým benzenem a nechá schnout· Směs se před použitím míchá v těsně uzavřené láhvi, umístěné v sušárně· Analýza ukazuje ne smě· o přibližném vzorci (styren-diviny1 benzen)-(SO5 fRh(CO)2Clj0t4>
Příklad 16
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s fíCH^jgNC^H^JjP a rhodiem
0,3 g vzorek aminofoafinováného pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 2 se zpracuje stejným způsobem jako je popsáno v příkladu 17 a tím rozdílem, že se jako zdroje kovu použije 0,28 g (0,3 mmol) sloučeniny vzorce Rh (ýjPJ^Cl. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbensan)-(SO^*) [([(СНр^^й^З^^Н*) (RBC1Ф o Q4» kde 3 znamená 1 až 3, protože aminofosfin může nahradit 1,2 nebo 3 trifenylfosfinové ligandy na kovu komplexu·
Příklad 19
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice a ^CH^gNCHgCH^oJ^P a rhodiem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 16 sítím rozdílem, Že se použije 0,61 g (1,6 mmol) rhodiového dimeřu vhorce {Rh(C0)2ClJ2 a aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako jé popsáno v příkladu. 3· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (a tyren-dl vinyl benzen)-(SO^**) ] [t [ICH^gliCHgCHgO^^PXH*) j c] [Rh(CO)gCl]Q^Q.
Příklad 20
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendiťinylbenzenové pryskyřice s [(^gPCHgCHgJgNCHgCHj] a rhodiem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 16 s tím rozdílem, Že se použije 0,48 g (1,23 mmol) sloučeniny vzorce [Hh(CO>2Cl]2 a aminofoxfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 4· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO3)1 j5[([(C6H5)2FCH2CH2]2NCH2CH3)(H*)1 >5] [RhíCOgCl]^.
Příklad 21
- Příprava komplexní směsi sulfonované stýrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvartemizovaným fCCHjlgNjjP a rhodiem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 16 s tím rozdílem, že se použije 0,68 g (1,7 mmol) sloučeniny vzorce [Rh(CO)2Cl]2 a 3,0 g aminofosfinováného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 5· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenaen)-(SO3*)£(f(CH3)2N jPMCH^ +)] fRh(CO)2Cl]|
Příklad 22
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylen kvartemizováným [(CH^gHC^H^ý? a rhodiem
2,0 g aminofo afino váné ho pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 6 se zpracuje 8 0,17 g (0,43 mmol) sloučeniny vzorce fRh(CO2)ClJ2 v benzenovém roztoku v sušárně naplněné heliem, podobným způaobem jako jé popsán v příkladu 17· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci ( styren-divinylbenaen)-(S03) f( f(CH3)2NC^H^J3P)(CH3 *)J [Rh(CO)2ClJ θ
Př í к 1 ad 23
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarternizovaným ^(CH^JgNCHgCHgOj^P a rhodiem
Tento materiál ее připraví podobným způsobem jako v příkladu 16 s tím rozdílem, že se použije 0,08 g (0,21 mmol) sloučeniny vzorce [Rh(CO)2Cl]2 a aminof o afino váný pryskyřičný materiál připravený jako je popsáno v příkladu 7. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (atyren-divinylbenzěn) -( SO) [(f(CH^) 2NCH2CH2Oj ^P) (CH^+J[]Jbh( CO) 2C1] $.
Příklad 24
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarternizovanýa[(C6H5)2PCH2CH2]2NCH2CH3 a rhodiem
Tento materiál ae připraví podobným způsobem jako v příkladu 16 s tím rozdílem, že ae použije 0,45 g (1,2 mmol) rhodia ve formě sloučeniny vzorce [Hh(CO)2ClJ2 a 1,2 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 8. Analýza ukazuzuje na aměa o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SOj“) (CH3*)][ítti(CO)2Cl]0>5.
Příklad 25
Příprava komplexní směsi sulfonované styrenové pryskyřice β methylem kvarternizovaným [(CH3)2NC6H4Í3P a vhodí·»
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 19 s tím rozdílem. Že se použije 0,26 g (0,68 mmol) sloučeniny vsorce fRh(CO)2ClJ2 a 1,2 g aminofoafinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 10· Analýza ukazuje na směs o přiblilnén vsorci (atyr*n)-(SO3)r(f(CH3)2NC6H4]3P)(CH3 +)]r»h(CO)2ei]0>0r
F ř í к 1 a d 26
Příprava komplexní směsi fosforované atyrendivinylbeneenové pryskyřice s methylem kvařternizovanýa f(CH3)2NC6H^]3P a rhodiem
Podobným způsobem jako je popsán v příkladu 17 ee 4,5 g vzorku aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 11 zpracuje s 0,26 g (0,68 mmol) sloučeniny 4 vzorce [Rh(CO)2ClJ2· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-di vinyl benzen)-(ro3 > [(f(CH3) 2MCeH4]3P) (CH3*)J[»h(CO) 2C1JO t,.
P ř í к 1 · d 27
Příprava komplexní směsi karboxylované akrylové pryskyřice s methylem kvarternizovaným [(СИ3)2На6Н4]3Р a vhodí··
Podobným způsobem jako je popsán v^příkladu 17 se 4,5 g vzorku aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 12 zpracuje 8 0,26 g (0,68 mmol) sloučeniny vzorce [RhCCOKgClJg. Analýza ukazuje na aměs o přibližném vzorci (akryl)-CO2*)[([(CH3)^lC^H4]3P)(CH3*)Jph(C0)2Cl]0>01.
Příklad. 26
Příprava komplexní vinylpyridiniové pryskyřice a Ío-WO2CC^H^P(C^H^)2J a rhodiem
Podobným způsobem jako je popsán v příkladu 17 se 2,4 g vzorku pryskyřičného materiálu modifikovaného kyselinou foafinobenzoovou, který byl připraven podle příkladu 13, zpracují s 0,14 g (0,34 mmol) sloučeniny vzorce pRh(CO)2Cl]2 · Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (ethylen)-(pyridinium4) [ο-^Ο^Ο^Η^ΡζΟ^Η^^βοΚΟΟ)^!^^.
Příklad 29
Příprava komplexí směsi sulfonované styrendivinylbsnzonové pryskyřice s methylem kvartérnlzovaným j a rhodiem
Podobným způsobem. jako je popsán v příkladu 17 . se 0,5 g vzorku aminofosfinovaného pryskyříčného materiálu připraveného v příkladu 6 zpracuje s 0,44 g (0,48 mml·) sloučeniny vzorce Rh^PRCl. Analýza ukazuje na směs o přiblitaém vzorci (styren-divixyrlbenze^-ÍOj“)* [(ftCHý^H^PMCH3*);* (RhClfP(C6H5)3]>x)0> 05, kde x značí 1, 2 nebo 3.
Příklad 30
Příprava kompresní směsi suKonované styrendivinyltMmzenové p^^aky^řic· ' a [(0p^7jp a kobaltem
Tento ma^elá! se připraví podobný! způsobem jako v -příkladu 16 s tm rozdílem, že se použije 0,58 g (1,7 mm.) dimeru sloučeniny kobaltu vzorce Co2(CO)g místo dimeru rhodia. Analýza ukazuje na směs o přibližrém vzorci . (stJrem-dlivi]ЦllrinzanH( [( [(CHýNjjPKH*), >5][Co(Co)4J0> 5. ’
Příklad 31
Příprava koímpeerní směsi sulfonované' styrendivinyltenzenové pryskyřice s £(CH3pgNCgHJ3P a kobaltem .
Tento ma^ridl se připraví podobný! způsobem jako v příkladu 17 s tm rozdílím , ie se pouuije 0,5 g (1,45 mml) koímpexního dimeru tetrakarbonylkolbdtu (oktakarboinldikobaltu) a 2,0 g tpinofo8finovaného pryskyřičného ma^e^iálu připraveného jako je popsáno v příkladu 2. Analýza ukazuje na směs o přibliAiém vzorci ^^^-^^11^1^1^^)-(203^)1 5 £( £(^3) 2^6 *
Příklad 32 příprava kornppeemí směsi aulfonova^ styrendiviiylbeizrnové prys^^ce s a kobaltem
Tento ma^etáH se připraví podobným způsobem jako v příkladu 19 β tím rozdílem, ie se pouuije 0,54 g (1,6 mml) komj^p<exu vzorce Co^CO)^ Analýza ukažme na sně· o přiblHném vzorci (8tyгrndLvliylbrn2βn)-(S0з)) ^ftftCHj^NCHgCHjO.^PHH*)!,9]fa(OO)4]9, y
Příklad 33
Příprava komppeexií spPsí sulfonované atyrendiviiy'pbeizenové prys^^řice s (^gFC^C^IgNCHg CHj a kobaltu
Tento ma^elá! se připraví podobným způsobem jako v příkladu . 20 s tím rozdílem, ie se pouuije 0,42 g (1,3 mml) komi^p^exu vzorce Co2(C0)ť A^núlýza ukazuje na směs o přibiiniém vzorci. t5 [( 2 kjh^MH*) .JCKCO^^
Příklad 34
Příprava koímpexní směsi sulfonované styreidiviiypboizriové . prysk^ice s methylem kvilte mnizovným [(CR^N^P a kobaltem
Tento ma^elá! se připraví podobným způsobem jako v příkladu 21 s tím rozdílem, ie se pobije 0,6 g (1,7 mml) komj^piexu vzorce Co2(C0)g a 24 g aminofosfinovaného pryskyřičného η
materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 5· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzenMSO^fťfcCH^^J^PKCH^jrcoCCo^l^g.
Příklad 35
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice в methylem kvartérní· zovaným (CH^gNC^H^J^P a kobaltem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 22 в tím rozdílem že se použije 0,14 g (0,4 mmol) komplexu vzorce Co2(CO)e a 20 g aminof o stínovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 6· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO^“) f( [(BH^) ^C^H^J3P)(CH3*)l[Co(ČO)^] θ.
Příklad 36
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřic· a methylem kvartér* ni zovaným QCHjigNCHgCH^Ojý? a kobaltem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 23 s tím rozdílem, že se použije 0,07 g (0,2 mmol) komplexu vzorce 0ο2(00)θ· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (8tyren-divinylbenzen)-(S03 -) [(fíCH^JgNCH^CHgOj^PXCH^JfCoCCo)^·
Příklad 37
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarterni* zovaitfm a kobaltem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 24 s tím rozdílem, že se použije 0,4 g (1,2 m&ol) komplexu vzorce Co9(CO)A· Analýza ukazuje na směs o přibližném
Příklad 38
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarte nizovaným a rutheniem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 17 8 tím rozdílem, že se použije 1,0 g (1,1 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzore· Ru(0jP)jC12 a 1,0 g aalnofosf inovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 2. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divlnylbenzen)-(SO^' )Г,5х[(Г<СН3)21,СбН433Р)х<H+)1i5x](RuC126>(C6h5) 3]3_x)0>2, kde x značí 1, 2 nebo 3.
Příklad 39
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarternizovarým [(CH^^NC^H^JjP a ruthoniem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 22 s tím rozdílem, že se použije 0,19 g (0,2 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce Rut^P^Clg a 1,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 6· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (Btyren*divinylbenzen)-(SOj*)x[([(CH3)2NC6H4]3P)(CH3*)]^<Ж*0Х2^,*<С6Н5)зЗ>-х>0,005· Μβ a ,na6i ’· 2 nab0 3’ [(СН3)^1]3Р a
Příprava komplexní směsi aulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s rutheniem
Příklad 40
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 16 s tím rozdílem, že ae použije 1,1 g (1,6 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce Ru(CO)2* AnalJfaa ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO3*)1 53C[(L(CHJ9nJ4P) (H+) (Ru(C0)3[p(RR)3! 2^0,051 We χ značí 1 nebo 2. ’
1,5x l·
Příklad 41
Příprava komplexní směsi aulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s-methylem kvartem!zovaným [(CR)2NRR] 3P a rutheniem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 39 s tím rozdílem, že se použije 0,77 g (1,1 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce Ru(CO) jíjRPR. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO3*)xf(f(CR)2NC6R]3P)(CR*)Jx· (Ru(CO)3[P(C6R)3]2-x)0^04, kde x znamená 1 nebo 2.
Příklad 42
Příprava komplexní směsi aulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice a [ (CRRNCRCROjjP a ruthenien
Tento materiál ae připraví podobným způsobem jako v příkladu 19a tím rozdílem, Že se použije 0,15 g (0,21 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce RuíCOR^jPR. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SR~ R ^χ ([(CRRNCRCRO^PR (H*)1>5x] (Ни(со)з&,(с6н5>з]2-х)0,04> kde * znamená 1 nebo 2.
Příklad 43
Příprava komplexní směsi aulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice a (RPCRCR RNCR CR a rutheniem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 20 8 tím rozdílem, že ae použije 0,87 g (1,2 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce RuíCORíRPR. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenze^-CSO^RfcfCRRRPCRCRjgNCRCR) (H*)]x(Ru(CO>3[P(C6H5)3]2->x)0>04, kde a značí 1 nebo 2,
Příklad 44
Příprava komplexní směsi aulfonované atyrendivinylbenzenové pryskyřice a methylem kvarternizovaným [(CRRřlJ^P a rutheniem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 21 β tím rozdílem, že se použije 1,23 g (1,7 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce Ru(COR(RP)2· Analýza ukazuje na ашёа o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO3*)xf(f(CR)2NJ3P)(ČR+)Jx(Ru (COR[P(C6H5R]2-x)0,04, kde χ znamená 1 nebo 2.
P ř í к 1 a d 45
Příprava komplexní směsi aulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice a methylem kvarternisovaným [(CRRNRRRp a rutheniem
Tento materiál se připraví podobným způsoben jako v příkladu 22 s tím rozdílem, Že se použije 0,14 g (0,2 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce RuíCOJ^CýjP^ a 1,0 g aminofoafinovanáho pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 6· Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (etyren-divinylbenzenJ-CSO^’)^ [([(CH^gNC^] ^PHCH^*)^ kde к znamená 1 nebo 2·
Příklad 46
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvartem!zovaným [(CH^) gNCHgCHgOjjP a rutheniem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v příkladu 23 s tím rozdílem, že se použije 0,15 g (0,2 mmol) komplexní sloučeniny ruthenia vzorce Ru(CO)^Ctf^P)?· Analýza ukasuj· na mís o přibližné· víořei (etyren-aivinylbenzen)-(SO3’)[(f(CH3)2NCH2CH2o]3₽)(CH3*)Jxlede χ snesená 1 nebo 2.
P ř í к 1 a d 47
Příprava komplexní směsi sulfonováné styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvartérnízovanýn Г(С6Н5)2РСН2СН2121ЮН2СН3) a rutheniea
Tento nateriál ·· připraví podobný· spdsoboa jako v příkladu 24 · tía rosdílen, že se použije 0,62 g (1,2 mmol) komplexu sloučeniny ruthenia vzorce RuCCO^^P)^ Ana/ýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzení-ÍSO^“)^ [([(CgH^jgPCHgCHgJgHCH2CH3)(CH3 +)Jx(Ru(CO)3[p(C6H5)3J2_x)0 01, kdo χ snaSÍ 1 nebo 2.
Příklad 48
Příprava komplexní změti sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarterni z ováným a molybdenem
Do jednolitrové bgnky se vnese 1,73 g sloučeniny vzorce Mo(NO)2Cl2, 50 ml methanolu a 15 g amlnofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jak je popsáno v příkladu 6. Směs se míchá 24 hodiny, pevná látka odfiltruje, promyje methanolem a suší ve vakuu. Analýza ukazuje na směs o přibližném vsorci (styren-divinylbenzenMSO^^ftfíCH^gNC^H^JýP) — (Сйз*)]х Mo(N0)2eXGl0^4j0>j, kde χ znamená 1 nebo 2.
Příklad 49
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s ((CH^gNC^H^JjP a palladiem
0,3 g amlnofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 2 se zpracuje S 0,12 g (0,3 mmol) sloučeniny vzorce Pd(ýCN)gClg podobným způsobem, jako je popsán v příkladu 17» Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styran-dlvinylbenzenJ-SO^“) ^χ £([<0Н3)^Ввч33«х«*)Ь5х]&в(СбН^Ж)2).хСХ^0>5, kde χ značí 1 nebo 2.
Příklad 50
Příprava komplexní sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarternizovaným [(CH^)jP a palladiem
0,5 g amlnofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného v příkladu 6 se zpracuje s 0,18 g (0,48 mmol) sloučeniny vzorce Pd(ýCN)2Cl2 podobným způsobem, jako je popsán v příkladu 17· Analýza ukazuje na směs ó přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SOj)x í([(CH3)2NC6H4]3P)(CH3*)JxfPd(C6H5CN)2_xCl2J0(5, kde χ «пай! 1 nebo 2.
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s jP a palladiem
Příklad 51
К roztoku 0,73 g (1,0 mmol) sloučeniny vzorce PdCl2(0ýP)2 v 70 ol trichlormethanu CHClj se přidají 2,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jako je popsáno v příkladu 2· Směs ée míchá 1 hodinu, filtruje, promyje trichlormethanem a suší ve vakuu. Výsledná směs se extrahuje pomocí Soxhletova přístroje methylethylketonem 4 hodiny a suší ve vakuové sušárně při teplotě přibližně 40 °C. Analýza ukazuje na směs o při- . bližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO^) Jj^x^h ^χ](Μ012í?^6^5^3^2-x^0,2’ X znamená 1 nebo 2.
Příklad 52
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s TCCH^IgNC^H^] palsdiemm a cínem
2,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jak je popsáno v příkladu 51 (před extrakčním stupněm v Soxhletově přístroji) se přidají ke zf11trovánému roztoku
1,2 g (5,2 mmol) dihydrátu chloridu cínatého SnCl2.2H20 ve 200 ml acetonu· Směs se bočně míchá 1 hodinu, filtruje, promyje acetonem, suší ve vakuu, extrahuje na Soxhletově přístroji methylethylektonem 4 hodiny a suší ve vakuu při 40 °C. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-d i vinyl benzen)-(SO-*) j ί5χβ Γ(ΟΗ^)2Ν06Η^]^Ρ)χ(ή)1 ^JCSnClgÍQ^CPdC^ £P(CgH^ο,2· X znamená 1 nebo 2·
Příklad 53
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s f(CHj) ^P a palladiem
1,3 g (3,5 mmol) dimeru sloučeniny palladia vzorce{Pd(Allyl)ClJ2 se rozpustí v 50 ml toluenu a míchá přes noc s 5,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jak je popsáno v příkladu 2. Výsledná směs se potom filtruje, promyje toluenem, extrahuje na Soxhletově přístroji toluenem 4 hodiny a suší ve vakuu při teplotě 50 °C. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinýlbenzenJ-CSO^“) j 5χβ 2^6^4^3^^^^1 5x^“ [MCl(C3H5)2eXJ0>2, kde x znamená 1 nebo 2. * ’
Příklad 54
Příprava komplexní směsi kvartem? amoniové styrendivinylbenzenové pryskyřice s HOgCC^H^N a palladiem
К toluenovému roztoku 1,0 g (4,4 mmol) acetátu palladia se přidá 6 g pryskyřičného materiálu modifikovaného kyselinou isonikotinovou, který se připravil jak je popsáno v příkladu 14. Směs se bočně míchá přes noc, filtruje a výsledná směs extrahuje na Soxhletově přístroji toluenem 5 hodin. Materiál ae potom suší ve vakuu přes noc (při 45 °C). Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)- [сн2М*(СН3)3](О2ССкН,М) |Рв(О2ССН3)2]О].
Příklad 55
Příprava komplexní směsi kvarterně amoniové styrendivinylbenzenové pryskyřice s HOgCC^H^N a palladiem
Tento materiál se připraví podobným způsobem jako v přikladu 54 s tím rozdílem, že se
1'
o.
r·
použije aminofosfinový pryskyřičný materiál připravený jak je popsáno v příkladu 15. Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-rCH,N*(CH-),] C0oCCrHanr i JJJí&PV [Pd(o2ccH3)2]0j].
Příklad 56
Příprava komplexní směsi sulfonované atyrenditinylbensenové pryskyřice s BCHjíjNCgH^J^P, platinou a cínem
К 90 ml acetonového roztoku в obsahem 1,2 g (1,2 mmol) komplexu platiny vzorce PtH(SnCR)(RP)2 se přidají 2,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jak je popsáno v příkladu 2. Směs se magneticky z boku míchá 1,5 hodiny, filtruje a výsledná směs promyje acetonem a suší ve vakuu při teplotě 45 °C« Analýza ukazuje na směs o přibližném vzorci (styren-divinylbenzen)-(SO 3^1,^^3^^4)3^^)1 ι5χ(^Η(3η013)£ρ(06Η5)3]2_χ)qj, kde χ znamená 1 nebo 2.
Příklad 57;
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvarternizovaným [(CR)^C6R]^P, platinou a cínem
Tento materiál se připraví jako v příkladu 56 s tím rozdílem, že se použije 0,17 g (0,18 mmol) komplexu platiný a 2,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jak je popsáno v příkladu 6. Analýza ukazuje ne směs o přibližném vzorci (styren-divinylb«wsn)-(SO3-)xft [(CH3)2WJ6H4]3P)(CH3*)]x(PtH(SnCl3) kde j snaSí nebo 2.
Příklad 58 í
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvartem!zovaným nCRÍgNC^H^j^P, platinou a cínem
Tento materiál; se připraví podobným způsobem jako v příkladu 56 s tím rozdílem, že ae použije komplex platiny vzorce PtH(CO)(SnCR) (RP)2 0 2θ° acetonu. Analýza ukazuje na směs o přibližném visorci (styren-divinylbenzen)-(SR*) 1 $χ[(r<CR)2NC6H4]3P)(CR*)J1 5χ~ (PtH(SnCR) [P(C6H5R]2_x)0,04, kde χ znamená 1 nebo 2.
Příklad 59
Příprava komplexní Směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s f(CR platinou a cínem Ά
К roztoku 1,2 g (1,2 mmol) sloučeniny vzorce [PtCl2(BRp)J2 v 50 ml benzenu ae přidají 2,0 g aminofosfinovaného pryskyřičného materiálu připraveného jak je popsáno v příkladu 2* Směs se míchá magneticky ze strany 1,5 hodiny a filtruje· Výsledný filtrát se vede třikrát pryskyřičným materiálem na filtru působením gravitace, filtruje, potom promyje benzenem a suší ve vakuu. Pryskyřičný materiál se poté vnese do 400 ml acetonového roztoku 8 obsahem
2,5 g dihydrátu chloridu cínatého SnCl2«2H2O, bočně míchá 40 minut, filtruje, promyje acetonem a suěí ve vakuu. Analýza ukazuje na směs vzorce (styren-divinylbenzen)-(SO3“) 5f(£(CR)2*
КСбН4]3Я (Η*) 1 >5]( SnCl2)0 >2[PtCl2(n-C4H10) 3₽J)0(2Příklad 60
Příprava komplexní směsi sulfonované styrendivinylbenzenové pryskyřice s methylem kvartamizovaným f(CR) 3 p, platinou a cínem
Tento materiál se připraví jak je popsáno v příkladu 59 s tím rozdílem, že se použije
0,33 g (0,36 mmol) sloučeniny vzorce fPtClgíBu^P)J2 a aminofosfinovaný pryskyřičný materiál připravený jak je popsáno v příkladu 6. Analýza ukazuje na směs vzorce (styren-di vinyl benzen)-(SO3‘) [( [(CH3)2NC6H4Í3P)(CH3*)](SnCl2)0>2(PtCl2f(n-C4H10) 3P])0|05.
Způsob použití směsí podle vynálezu
Příklad 61
Hydroformylační postup
Do 300 ml poloocelového autoklávu (Magnedrive) se vnese 70 ml benzenu, 2,0 ml n-dekanu (vnitřní standard), 20,0 ml (160 mmol) 1-hexanu a 0,5 g pryskyřičného ligandového kobaltového katalyzátoru popsaného v příkladu 311«Roztok se potom zbaví kyslíku pomocí dusíku. Do reaktoru se potom zavede syntézní plyn (kysličník uhelnatý a vodík v poměru 1:1, přetlak 8,24 MPa) a reaktor se zahřívá na teplotu 120 °C. Po 20 hodinách plynová chromatografická analýza vykazuje tyto výsledky:
konverze (% mol.)47 selektivita na Cy-aldehyd (% mol.) 99 selektivita na hexan (% mol.)1 lineárnost Cy-aldehydu71 reakční rychlost (mol/mol(h)24
Příklad 62
Hydrogenační postup
Do stejného autoklávu jako v příkladu 61 se vnese 80 ml toluenu, 2,0 ml n-dekanu (vnitřní standard), 10,0 ml (80 mmol) 1-hexanu a 1,7 g pryskyřičného lignadového rhodiového katalyzátoru jak je popsán v příkladu 17» Roztok se potom zbaví kyslíku dusíkem a do reaktoru zavede vodík při tlaku 3,44 MPa. Reaktor se potom zahřívá na 100 °C. Po 1 hodině plynová chromatografická analýza vykazuje tyto výsledky:
konverze (% mol.) 67 selektivita na n-hexan (% mol.) 97 reakční rychlost (mol/mol/h) 170
Příklad 63
Metatheze olefinu (disproporcionační postup)
Ke směsi 4 ml chlorbenzenu, 2 ml 1-hexanu a 1,0 g pryskyřičného ligandového molybdenového katalyzátoru připraveného jak je popsáno v příkladu 48, se přidá 200 ml 25% látky' vzorce A12(CH3)^01^ v hexanu. Směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti. Analýza ukazuje na 4,7 % výtěžek decenů po 2 hodinách.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby katalyzátoru tvořeného komplexem z
    a) lonexové pryskyřice.
    b) přechodného kovu a
    c) organické sloučeniny tvořící vazbu, která má alespoň jednu část iontově vázanou к ionexové pryskyřici a dále obsahuje alespoň jednu část, která je koordinovaně vázána к přechodnému kovu, vyznačující se tím, že se v prvním stupni lonexové pryskyřice, která jako základ obsahuje polystyren, polystyren zesilovaný divinylbenzenem, kyselinu polyakrylovou nebo polymerovaný vlnylpyridin, nechá reagovat za teploty mezi 10 a 100 °C s aminofosflnem, kvarternizováným derivátem aminofosfinu, difenyl·(2-karboxyfenyl)fosfinem nebo kyselinou isonikotinovou jako organickou sloučeninou tvořící vazbu a v druhém stupni se reakční produkt z prvního stupně nechá reagovat s přechodným kovem za teploty mezi 10 a 100 °C.
  2. 2· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že ionexová pryskyřice obsahuje skupiny odvozené od kyseliny sulfonové, kyseliny fosfonové nebo kyseliny karboxylové.
  3. 3· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, Že ionexová pryskyřice obsahuje pyridiniové 8kuplny nebo kvarterní amoniové skupiny·
CS788524A 1977-12-19 1978-12-18 Method of catalyst production CS244403B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/861,916 US4179403A (en) 1977-12-19 1977-12-19 Resin-ligand-metal complex compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS244403B2 true CS244403B2 (en) 1986-07-17

Family

ID=25337096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS788524A CS244403B2 (en) 1977-12-19 1978-12-18 Method of catalyst production

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4179403A (cs)
EP (1) EP0002557B1 (cs)
JP (1) JPS5487692A (cs)
BR (1) BR7808272A (cs)
CA (1) CA1130267A (cs)
CS (1) CS244403B2 (cs)
DD (1) DD140706A5 (cs)
DE (1) DE2861123D1 (cs)
ES (1) ES476034A1 (cs)
PL (1) PL117897B1 (cs)
YU (1) YU294078A (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3034352A1 (de) * 1979-02-12 1981-03-26 Exxon Research Engineering Co Carbonylation process and novel transition metal catalysts
US4302401A (en) * 1980-01-23 1981-11-24 Exxon Research & Engineering Co. Tetraalkyl phosphonium substituted phosphine and amine transition metal complexes
JPS5681137A (en) * 1979-12-07 1981-07-02 Idemitsu Kosan Co Ltd Ion exchange resin
FR2477569B1 (fr) * 1980-03-07 1985-06-28 Uop Inc Procede de conversion des mercaptans contenus dans un distillat acide de petrole
NL8003059A (nl) 1980-05-28 1982-01-04 Stamicarbon Werkwijze en katalysator voor het uitvoeren van hydroformyleringsreacties.
IT1198337B (it) * 1980-07-01 1988-12-21 Montedison Spa Processo per la preparazione di composti organici carbossilati
US4354036A (en) * 1980-12-24 1982-10-12 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of carboxylic acid esters
US4422975A (en) * 1981-08-03 1983-12-27 Exxon Research And Engineering Co. Organic salt compositions in extraction processes
US4440634A (en) * 1981-08-03 1984-04-03 Exxon Research And Engineering Co. Organic salt compositions in extraction processes
US4503195A (en) * 1981-11-02 1985-03-05 Board Of Regents, The University Of Texas System Di- and triphenylated cation radical polymers and their use as Diels-Alder catalysts
US4552928A (en) * 1981-11-02 1985-11-12 Board Of Regents, The University Of Texas System Di- and triphenylated cation radical polymers and their use as Diels-Alder catalysts
US4414409A (en) * 1981-12-21 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Company Palladium sulfonate catalyst systems for carbonylation of olefins
US4522932A (en) * 1982-09-27 1985-06-11 Exxon Research & Engineering Co. Phosphine and phosphonium compounds and catalysts
US4526884A (en) * 1982-12-27 1985-07-02 The Standard Oil Company Ruthenium containing catalyst composition useful for process for the demerization of acrylic compounds
US4511740A (en) * 1983-09-01 1985-04-16 Texaco Inc. Process for hydroformylation of terminal olefins to predominantly linear aldehydes
GB8334359D0 (en) * 1983-12-23 1984-02-01 Davy Mckee Ltd Process
JPS60179148A (ja) * 1984-02-28 1985-09-13 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd ペルフルオロカ−ボンポリマ−酸化触媒およびカルボニル化合物の製造方法
US4596831A (en) * 1984-07-17 1986-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymer bound fischer-tropsch catalysts
US5026907A (en) * 1984-08-16 1991-06-25 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Production of carboxylic acids from alcohols using rhodium complex catalysts and organic ester source
CA1248549A (en) * 1984-08-16 1989-01-10 Richard W. Wegman Production of anhydrous carboxylic acids from alcohols using rhodium complex catalysts and organic ester source
US4647708A (en) * 1985-11-25 1987-03-03 The Dow Chemical Company Metal leach control from processes with polymer-supported catalysts
DE3617273A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Bayer Ag Katalysatorharze fuer die katalytische reduktion von sauerstoff in waessrigen medien, herstellung der katalysatorharze und neue katalysatorharze
US4672051A (en) * 1986-08-06 1987-06-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymer bound dehydration catalyst and process for the production of dienes
JPH0682101B2 (ja) * 1988-03-25 1994-10-19 理化学研究所 ｐＨ測定用発光プローブ錯体及びｐＨ測定法
US5081092A (en) * 1990-01-08 1992-01-14 Ford Motor Company Oxidation catalyst with modified platinum structure
US5086026A (en) * 1990-01-08 1992-02-04 Ford Motor Company Reduction catalyst with modified rhodium structure
US6756411B2 (en) * 1995-06-29 2004-06-29 Sasol Technology (Proprietary) Limited Process for producing oxygenated products
JP2001019709A (ja) 1999-07-05 2001-01-23 Fuji Xerox Co Ltd 不均一系重合触媒、アクリル系重合体の製造方法、及び、アクリル系重合体
PL354622A1 (en) * 1999-11-05 2004-02-09 Imperial Chemical Industries Plc Immobilised ionic liquids
EP1593668A4 (en) * 2003-02-14 2007-07-11 Wako Pure Chem Ind Ltd METHOD FOR PRODUCING A HYDROXYLAMINE COMPOUND USING A PLATINATE CATALYST IMMOBILIZED ON AN ION EXCHANGE RESIN
JP4568804B2 (ja) * 2005-01-31 2010-10-27 独立行政法人科学技術振興機構 高分子固定化ルテニウム触媒及びその使用
EP1994983A1 (en) * 2007-05-14 2008-11-26 Almquest AB Catalyst containing covalently bonded formate groups and Pd(0) and process for its obtention
AU2012223494B2 (en) 2011-02-28 2017-04-06 Dsm Nutritional Products, Llc Polymeric acid catalysts and uses thereof
KR102039575B1 (ko) * 2011-12-28 2019-11-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 강산 촉매 조성물
MD4241C1 (ro) * 2012-06-11 2014-02-28 Государственный Университет Молд0 Procedeu de captare a ionilor de sulfură şi hidrogenosulfură din soluţii
US9238845B2 (en) 2012-08-24 2016-01-19 Midori Usa, Inc. Methods of producing sugars from biomass feedstocks
WO2020145287A1 (ja) 2019-01-08 2020-07-16 Ａｇｃ株式会社 触媒層、触媒層形成用液および膜電極接合体

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1238703A (cs) * 1967-10-02 1971-07-07
US3847997A (en) * 1969-06-12 1974-11-12 Phillips Petroleum Co Hydroformylation process and catalyst
US3872026A (en) * 1969-12-11 1975-03-18 Phillips Petroleum Co Nickel complex catalyst compositions
GB1342876A (en) * 1969-12-19 1974-01-03 British Petroleum Co Catalyst supports and transition metal catalysts supported thereon
US4098727A (en) * 1970-07-23 1978-07-04 Mobil Oil Corporation Insoluble polymers having functional groups containing chemically bonded Group VIII metal
US4072720A (en) * 1971-01-19 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Production of alcohol
BE789152A (cs) * 1971-09-22 1973-01-15 Ceskoslovenska Akademie Ved
US3907852A (en) * 1972-06-23 1975-09-23 Exxon Research Engineering Co Silylhydrocarbyl phosphines and related compounds
CA978926A (en) * 1972-07-19 1975-12-02 Graeme G. Strathdee Anchored homogeneous-type catalysts for h-d exchange
US4111856A (en) * 1972-11-15 1978-09-05 Mobil Oil Corporation Insoluble resin-metal compound complex prepared by contacting weak base ion exchange resin with solution of metal-ligand
US3980583A (en) * 1974-02-19 1976-09-14 Mobil Oil Corporation Complexed metals bonded to inorganic oxides
US4053534A (en) * 1974-02-19 1977-10-11 Mobil Oil Corporation Organic compound conversion
FR2270238A1 (en) * 1974-03-29 1975-12-05 Poudres & Explosifs Ste Nale Azoxy cpds prepn by reducing nitro cpds - using polystyrene-supported metal complex catalyst, giving high yields
US3998864A (en) * 1975-02-03 1976-12-21 Standard Oil Company (Indiana) Heterogeneous catalyst for the hydroformylation of olegins
US4045493A (en) * 1975-02-03 1977-08-30 Standard Oil Company (Indiana) Hydroformylation of olefins
GB1517662A (en) * 1976-03-12 1978-07-12 California Inst Of Techn Photochemical preparation of catalysts for addition reactions of olefines

Also Published As

Publication number Publication date
YU294078A (en) 1983-01-21
ES476034A1 (es) 1979-11-01
PL211883A1 (pl) 1979-11-19
PL117897B1 (en) 1981-08-31
US4179403A (en) 1979-12-18
EP0002557A2 (en) 1979-06-27
BR7808272A (pt) 1979-08-14
JPS6315018B2 (cs) 1988-04-02
DE2861123D1 (en) 1981-12-10
JPS5487692A (en) 1979-07-12
EP0002557A3 (en) 1979-08-22
EP0002557B1 (en) 1981-09-23
DD140706A5 (de) 1980-03-26
CA1130267A (en) 1982-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS244403B2 (en) Method of catalyst production
Hameury et al. Metal complexes with oxygen-functionalized NHC ligands: synthesis and applications
Chen et al. Recent advances in hydrometallation of alkenes and alkynes via the first row transition metal catalysis
Ledger et al. Pincer Phosphine Complexes of Ruthenium: Formation of Ru (P− O− P)(PPh3) HCl (P− O− P= xantphos, DPEphos,(Ph2PCH2CH2) 2O) and Ru (dppf)(PPh3) HCl and Characterization of Cationic Dioxygen, Dihydrogen, Dinitrogen, and Arene Coordinated Phosphine Products
PL118981B1 (en) Heterophase catalyst for organic reactions
US20040192542A1 (en) Layered double hydroxides supported nanopalladium catalysts for Heck-, Suzuki, Sonogashira-, and Stille type coupling reactions of haloarenes
EP1479439A1 (en) Coordination complex system comprising building blocks and use thereof as a catalyst
Scherpf et al. Group 9 and 10 Metal Complexes of an Ylide-Substituted Phosphine: Coordination versus Cyclometalation and Oxidative Addition
Chen et al. Bridging Homogeneous and Heterogeneous Catalysis: Phosphine‐Functionalized Metal‐Organic Frameworks
JP2003515574A (ja) ホスフィンオキサイド化合物を用いた触媒反応
Labinger Alkane Functionalization via Electrophilic Activation
Atkinson et al. Coordination chemistry with phosphine and phosphine oxide-substituted hydroxyferrocenes
Bouhadir et al. Ambiphilic ligands: unusual coordination and reactivity arising from Lewis acid moieties
JP2002527413A (ja) 触媒用の重合体に担持された燐配位子
Hajji et al. Hyperbranched polymers as platforms for catalysts
EP1464394A1 (en) Supported nanopalladium catalyst for C-C coupling reactions of haloarenes
Butler et al. Polymer‐supported ferrocene derivatives. Some 13C CP MAS NMR studies and use as hydrogenation catalysts
US6492570B1 (en) Metallacarboranes
Teo et al. Constructing homo-and hetero-metallic molecular topologies using pyridylcarboxylates as spacers: preparation of a half-ring complex with active coordination sites
Mazzacano New Developments in Base Metal-Catalyzed CH Borylation
Klein et al. Methylnickel compounds containing bridging and monodentate carboxylate ligands
Kassie Synthesis, Characterization and Reactivity of pincerMOFs
Zábranský Polar phosphinoferrocene ligands with hydrocarbyl bridges
Baranowski Synthesis and characterization of metal-organic frameworks containing linkers based on palladium bis (phosphinite) pincer complexes
Goni Synthesis and characterization of transition metal pincer complexes on a silica polyamine composites for catalytic applications