CS244317B1 - Sposob úpravy odpadnej kyseliny chlorovodíkové] z výroby 2-metyl-4-chlóríenoxyoctovej kyseliny - Google Patents

Description

3 4 244317

Vynález sa týká neutralizácie odpadnejkyseliny chlorovodíkové], vznikajúcej přivýrobě 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseli-ny. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sanajčastejšie připravuje chloráciou 2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom a-lebo chlórňanom sodným. Chloráciu s chlór-ňanom sodným v přítomnosti minerálnej ky-seliny a získanie 2-metyl-4-chlórfenoxyocto-vej kyseliny z rcakčnej zmesi jej vyzráža-ním v přebytku minerálnej kyseliny popisu-je AO č. 179 200. Při výrobě odpadá minerál-na kyselina, najčastejšie kyselina chlorovodí-ková, ktorá je znečistěná fenoxyoctovými ky-selinami, ako sú kyseliny 2-metylfenoxyocto-vá, 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová, 2-metyl-6--chlórfenoxyoctová, 2-metyl-4,6-dichlórfeno-xyoctová, minerálnymi soTami, predovšetkýmchloridom sodným, chlórderivátmi 2-metyl-fenolu. Hodnota pH odpadnej kyseliny je0 až 2, a to z toho dovodu, že vyzrážaná 2--metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina je z nej1'ahko filtrovatelná.

Pri využití a spracovaní odpadnej kyselinysú problémy, vzhiadom k tomu, že je tak-mer nasýtenó anorganickými sofami a mámalá koncentráciu minerálnych kyselin.Ako odpad sa nemůže vypúštať do kanalizá-cie, pretože vodohospodářské orgány súhla-sia iba s vypúšfaním po neutralizovaní nahodnotu pH 6 až 8. Najjednoduchšia neu-tralizácia je s lúhmi, predovšetkým s NaOHalebo Ca (OH) 2, ktorá je popísaná vo výs-kumnej správě Ing. Truchlík, CSc. a kol.Zlepšeme kvality MCPA, č. P-61-21, VÚAgTBratislava (3980). Neurčitá nevýhoda je tuprudká změna hodnoty pH v blízkosti ekvi-valentného bodu pri hodnotě pH 7, čo mů-že vyvolávat fažkosti v priemyselnom me-radle.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernenésposobom úpravy odpadnej kyseliny chloro-vodíkové]' z výroby 2-metyl-4-chlórfenoxy-octovej, podstata ktorého spočívá v tom, žesa kyselina chlorovodíková, obsahujúca ne-čistoty ako fenoxyoctové kyseliny, predo-všetkým 2-metylfenoxyoctovú, 2-metyl-4--chlórfenoxyoctovú, 2-metyl-4,6-dichlórfen-oxyoctovú, minerálně soli, najma chloridsodný, chlórderiváty 2-metylfenolu, predne-utralizuje s hydroxidom alebo uhličitanemvápenatým a/alebo hydroxidom horečnatýmalebo uhličitanom horečnatým koncentrácie0,1 až 99,5 % hmot. Hodnota pH je 2 až 5.

So stúpajúcou hodnotou pH reakčná rých-losť neutralizácie pri použití uhličitanu kle-sá. Reakčná zmes sa potom doneutralizujena hodnotu pH 6 až 8 vodným roztokomuhličitanu sodného koncentrácie 0,1 až 30 %hmot. alebo hydroxidu sodného koncen-trácie 0,1 až 45 % hmot. alebo suspenziouhydroxidu vápenatého š obsahom 0,1 až 35percent hmotnostných hydroxidu vápenaté-ho.

Na predneutralizáciu odpadnej kyselinychlorovodíkovej sa použije odpadný uhliči-tan vápenatý, vznikájúci po absorpcii kys-ličnílsa uhličitého z odplynu po chlorácii fu-ralu, v suspenzii hydroxidu vápenatého. Výhodou spósobu podl'a vynálezu je, že sana predneutralizácii kyseliny chlorovodíko-vej použijú lačné chemikálie, ako napr. váp-no alebo vápenec, připadne dolomit. Pri do-neutralizácii je výhodné, že sa prakticky ne-může dostat reakčná zmes do alkalickej ob-lasti pH, pokial' obsahuje v roztoku nadby-tok Ca2 + iónov. Indikovanie požadovanejhodnoty pH je dané bielym zákalom reak-čnej zmesi a je jednoduché a lahko pozoro-vatelné. V oblasti pH 6 až 8 má reakčnázmes za týchto podmienok z hladiska hod-noty pil charakter tlmivého roztoku. Dopredneutralizácie je možné z reakčnej zme-si získávat fenoxyoctové kyseliny, ktoré sapoužívají! napr. ako herbicidy. Ak v rozto-ku po čiastočnej neutralizácii sú vápenatéióny, možno s výhodou na doneutralizáciupoužit uhličitan sodný, v případe, že sú vroztoku po čiastočnej neutralizácii horeč-naté soli, je výhodné na doneutralizáciupoužit hydroxid sodný alebo vápenatý. Napredneutralizáciu sa možu použit odpadněkaly z absorpcie CO v a Cl2 po chlorácii fu-ralu, ktoré sú odpad. Příklad 1 100 ml odpadnej kyseliny chlorovodíkovejpo odfiltrovaní kyseliny 2-metyl-4-chlórfe-noxyoctovej s obsahom IlCl 21,9 g/l, 108,5g/l Cl a 3,9 g/l fenoxyoctových kyselin0,19 g/l chlórderivátov 2-metylfenolu sapredneutralizovalo s vápencom na hodno-tu pil 3,1. Prebytočný vápenec sa odfiltro-val a 10 ml zmesi sa doneutralizovalo s 1 %(hmot.) roztokom Na2CO3. Závislost množ-stva přidaného roztoku od hodnoty pH jev tabufke 1:

Claims (2)

1. 2443X7 Objem (ml) 1 % (hmot.) Na2CO3 Hodnota pH Poznámka 0 3 4 5 6 7 89 10 11 3 4.5 6 slabý zákal 66 6,3 biely zákal 6.6 7,2 7,5 8 Příklad 2 Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa na predneutralizáciu použilhydroxid vápenatý cca 5 % (hmot.) sus-penzia a hodnota pH po predneutralizáciibola 3,4. K 100 ml predneutralizovanej ky-seliny sa přidalo 30 ml 1 % (hmot.) roz-toku Na2CO3. Výsledná hodnota pH bola6,0. Příklad 3 Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa na predneutralizáciu použildolomit a hodnota pH po predneutralizáciibola 4,3. Získaná zmes sa doneutralizovala 4 ml 1 % (hmot.) roztokom NaOH na hod-notu pH 6. Příklad 4 Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa na predneutralizáciu použiluhličitan horečnatý a hodnota pH bola 3,9.Získaná zmes sa doneutralizovala 1 ml cca 5 % suspenzie Ca(OH)2. Hodnota pH poneutralizácii bola 6,2. Příklad 5 Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa na predneutralizovanie po-užil dolomit a hodnota pH po predneutrali-zácii bola 4,4 a zmes sa doneutralizovala PREDMET 1. S.pósob úpravy odpadnej kyseliny chlo-rovodíkové) z výroby 2-metyl-4-chlórfenoxy-octovej kyseliny znečistenej fenoxyoctový-mi kyselinami, ako 2-metylfenoxyoctovou,2-metyl-4-chIórfenoxyoctovou, 2-metyl-4,6-di-chlórfenoxyoctovou, 2- metyl-6-chlórfenoxy-octovou, chlórderivátmi 2-metylfenolu, chlo-ridom sodným, neutralizáciou alkáliami, vy-značujúci sa tým, že sa odpadná kyselinachlorovodíková predneutralizuje na hodno-tu pH 2 až 5 uhličitanom vápenatým alebohydroxidom vápenatým a/alebo hydroxidomhorečnatým alebo uhličitanom horečnatýmkoncentrácie 0,1 až 99,5 % hmot. a takto 25 ml 1 % (hmot.) Na2CO3. Hodnota pHbola 6. Příklad 6 Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa použil odpadný CaCOs, vzni-kajúci pri zachytávaní CO2 a zbytkov CI2 zchlorácie furalu plynným chlórom. Po pred-neutralizácii mala reakčná zmes hodnotupH 3,9. Na neutralizáciu sa použilo 3 ml1 % Na2CO3 (°/o hmot.). Hodnota pH po ne-utralizácii bola 6,1. Příklad 7 Postupovalo sa podlá příkladu 5 s týmrozdielom, že sa na doneutralizáciu použilo 1,2 ml 22 % (hmot.) Na2CO3. Výsledná hod-nota pH bola 6,4. Příklad 8 Postupovalo sa podlá příkladu 4 s týmrozdielom, že sa na doneutralizovanie použi-lo 0,5 g cca 30 % suspenzie Ca(OH)2. Hod-nota pH po neutralizácii bola 6,9. Vynález možno využil pri výrobě 2-metyl--4-chlórfenoxyoctových kyselin na neutrali-záciu vzniklej odpadnej kyseliny chlorovo-díkové). Neutralizácia na hodnotu pH 6 až8 je podmienka vodohospodářských orgánov,bez ktorej nie je možné vypúšťať odpadnúkyselinu chlorovodíkovú do odpadných vod. vynalezu upravená reakčná zmes sa doneutralizujena hodnotu pH 6 až 8 vodným roztokom uhli-čitanu sodného koncentrácie 0,1 až 30 %hmot. alebo hydroxidu sodného koncentrá-cie 0,1 až 45 % hmot. alebo suspenzie hyd-roxidu vápenatého s obsahom 0,1 až 35 %hmot. hydroxidu vápenatého.
2. 2. Sposob podlá bodu 1, vyznačujúci satým, že na predneutralizáciu odpadnej ky-seliny chlorovodíkovej sa použije odpadnýuhličitan vápenatý, vznikajúci po absorpciikysličníka uhličitého a chlóru z odplynu, pochlorácii furalu v suspenzii hydroxidu vá-penatého.