CS244312B1 - Spasob výroby l,l‘-azobisformamidu - Google Patents
Spasob výroby l,l‘-azobisformamidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS244312B1 CS244312B1 CS845751A CS575184A CS244312B1 CS 244312 B1 CS244312 B1 CS 244312B1 CS 845751 A CS845751 A CS 845751A CS 575184 A CS575184 A CS 575184A CS 244312 B1 CS244312 B1 CS 244312B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- azobisformamide
- weight
- nabr
- theory
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N (carbamoylamino)urea Chemical compound NC(=O)NNC(N)=O ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004128 Copper(II) sulphate Substances 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000028571 Occupational disease Diseases 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021542 Vanadium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- -1 bromine compound Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical class II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N tellurium dioxide Chemical compound O=[Te]=O LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N vanadium dioxide Chemical compound O=[V]=O GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález rieši sposob výroby l,l‘-azobisfor- mamidu oxidáciou hydrazodikarbonamidu peroxidom vodíka za přítomnosti silnej kyseliny a zlúčeniny brómu alebo jódu. Oxi- dácia sa uskutočňuje za přítomnosti 0,1 až 10 % hmot. katalyzátore, počítané na hydra- zodikarbonamid, zo skupiny zahrnujúcej síran, chlorid, dusičnan alebo kyslík obsahujú- cu zlúčeninu médi alebo železa. Oxidácia prebieha pri teplote 25 až 90 °C, s výhodou 45 až 70 °C.
Description
244312
Vynález rieši sposob výroby l,l‘-azobisfor.-mamidu (synonymá: azodikarbonamid, dia-mid azodikarboxylovej kyseliny., azodikarbox-amid, azoplastón), ktorý sa používá ako adi-tívum do plastov. Najčastejšie sa používáako nadúvadlo pre plasty a kaučuky, preto-že pri zohrievaní uvolňuje dusík. Produktyjeho rozkladu nie sú toxické látky.
Priemyslová výroba azoplastónu vychád-za najčastejsie z Ι,Γ-hydrazobisformamidu (hydrazokarbonamidu,hydrazokarboxamidu).
Tento sa o xiduje dvojchromanom sodnýmalebo chlórom. Postup oxidácie dvojchroman-mi má nevýhodu v nutnosti spracovaniachromitých kalov, nakolko tieto obsahujúokrem iónov Cr3+ i ióny Cre h a prímesy or-ganických látok. Spracovanie týchto kalovje prácne, ich prevedenie na oxid chromitýje energeticky náročné. Práca s dvojchro-manmi je náročná nielen z ekologickéhohíadiska. Tieto zlúčeniny spósobujú častovznik ekzémov a kontaktom so zlúčsnina.-mi chlóru móže dójsť k prejavom alergiei dalším zdravotným problémom. Na přísluš-ných pracoviskách sa vo zvýšenej miere vy-skytujú choroby z povolania.
Oxidácia Ι,Γ-hydrazobisformamidu chló-rom je náročná najma pre podniky, ktorénemajú zavedené chlórové hospodárstvo azdroj chlóru.
Medzi výhodné oxidovadlá Ι,Γ-hydrazobis-formamidu patří 30 až 60 %-ný roztok per-oxidu vo vodě. Samotná oxidácia sa móžeuskutočňovat vo vodnej suspenzii a za pří-tomnosti zlúčenin brómu alebo jódu, sil-ných anorganických alebo organických ky-selin ako i popřípadě oxidov kovových prv-kov. V literatúre sa popisuje vplyv zlúčeninkovov· (Cr, Mn, Zn, Co, Ni, W, AI, Snjna zníženie teploty rozkladu azoplastónu(NSR pat. 2 341 928 j. Oxidácia sa uskuteč-ňuje v přítomnosti zlúčenin týchto kovov.Ako katalyzátor oxidácie peroxidom vodí-ka (35 % hmot. H2O2) sa používá oxid va-nadičitý alebo teluričitý (Japan Kokai77 133 924J, tiež oxid seleničitý (Japan Ko-kai 73 32 830J, taktiež v kombinácii so zlú-čeninami brómu alebo jódu.
Podstatou tohto vynálezu je sposob vý-roby Ι,Γ-azobisformamidu oxidáciou hydra-zodikarboxamidu peroxidom vodíka za pří-tomnosti silnej kyseliny a zlúčeniny brómualebo jódu, ktorý sa uskutečňuje oxidáciouhydrazodikarboxamidu za přítomnosti 0,1až 10 % hmot. katalyzátore zo skupiny za-hrnujúcej síran, chlorid, dusičnan alebokyslík obsahujúcu zlúčeninu médi alebo že-leza, počítané na hydrazodikarboxamid, pri-čom s výhodou sa odpadně vody recirku-lujú. l,l‘-azobisformamid sa připravuje vo vy-sokom výtažku oxidáciou Ι,Γ-hydrazobisf orm-amidu vo vodnej suspenzii vodným rozto-kom peroxidu vodíka za přítomnosti zlúče-nín brómu alebo jódu v prostředí silnej, najčastejšie anorganickej kyseliny za kata-lytického účinku zlúčenin médi alebo žele-za, ktoré ako přechodné kovy slúžia alkoprenášače kyslíka. Kovy sa móžu používatvo formě chloridov, síranov, dusičnanov a-lebo kyslík obsahujúcej zlúčeniny, s výho-dou chlorid meďnatý, chlorid železnatý a//alebo síran meďnatý.
Koncentrácia zlúčeniny kovu sa pohybu-je v rozmezí 0,1 až 10 % hmot. na oxido-vaný hydrazoderivát, s výhodou 0,5 až 5% hmot. K reakčnej zmesi sa pridávajú zlúčeninybrómu alebo jódu, príp. čistý jód, ktoré súrozpustné v reakčnom systéme. Výhodnej-šie sú zlúčeniny brómu, pretože bróm akovlastně činidlo je v systéme uvolňovanýpomalejšie ako jód. V případe brómu nedo-chádza tak 1'ahko k jeho nežiadúcim výro-nom pri uvolnění z reakčnej zmesi. Jód sa1'ahšie uvolňuje oxidáciou jodovodíka s per-oxidom vodíka, pričom je menej reaktívnyk hydrazoderivátu, čo vedie k jeho subli-mácii z reakčnej zmesi.
2 MEX + H2SO4 - ME2SO4 + 2HX (1) kde
ME je Na, K
X je Br, J
2HX + H2O2 - X2 + 2H2O (2)
R — NH — NH — R + X2 -->R — N = N — R + 2HX (3) kde R je NH2 — CO—
Velkou výhodou pri použití zlúčenin bró-mu je použitie zlúčenin médi alebo železaoproti velmi účinným katalyzátorom ako súzlúčeniny molybdénu alebo volfrámu. Tie-to mimoriadne rýchlo uvolňujú bróm (reak-cia 2} a tento nestačí zreagovať s hydrazo-derivátom (reakcia 3). Pretože reakcia (2)je rýchlejšia pri použití zlúčenin Mo a Wako reakcia (3J, dochádza k uvolneniu bró-mu a jódu z reakčnej zmesi. Pri použití zlú-čenín médi a železa je reakcia (2J pomal-šia a v případe použitia zlúčenin brómu kjeho uvolneniu z reakčnej zmesi nedochád-za.
Zo zlúčenin obsahujúcich bróm připadnejód sa móžu použit bromid sodný, draselný,lítny, amónny, ďalšie vodorozpustné bromi-dy, připadne kvartérne soli. Je možné po-užit i rovnaké soli jódu, kyselinu jodovo- 244312 5 6 dikovou alebo čistý jód. Tieto soli sa apli-kujú v množstve 0,1 až 5 % hmot. Ďalšou výhodou postupu podlá tohto vy-nálezu je skutočnosť, že odpadně vody zoxidácie sa s výhodou vracajú spát do ďal-šej oxidácie, v ktorej sa zníži množstvopoužitej silnej kyseliny, zlúčeniny obsahujú-cej bróm alebo jód a taktiež zlúčenín médialebo železa na 40 % póvodného množst-va.
Oxidačně činidlo, peroxid vodíka, sa pou-žívá o koncentrácii 30 až 60 % hmot. a vmólovom pomere k hydrazodikarboxamidu1,05 až 1,5 : 1.
Odpadně vody z oxidácie je možno vra-cať spát do reakcie, pretože oxidáciou do-chádza len k zrieďovaniu reakčnej zmesina úkor vody, ktorá sa uvolňuje rozpadomperoxidu vodíka.
Oxidácia sa uskutečňuje v kyslom pro-středí (pH - 0 až 0,1) za přítomnosti silnýchanorganických kyselin, ako je najma kyse-lina chlorovodíková, bromovodíková, síro-vá ale i dusičná, fosforečná, popřípadě or-ganických kyselin, napr. kyseliny mravčej,octovej. Koncentrácia uvedených kyselin vreakčnej zmesi sa pohybuje v rozsahu 5 až15 % hmot. u HC1, HBr, H3PO4 a HNO3, 10až 40 % hmot. u H2SO4 a u organických ky-selin 5 až 20 °/o hmot. V případe použitiakyseliny bromovodíkovej nie je potřebnýprídavok zlúčeniny brómu.
Optimálna koncentrácia hydrazodikarbon-amidu v oxidačnej zmesi je 15 až 30 %hmot. Vhodná reakčná teplota je 25 až 90 °C,s výhodou 45 až 70 °C. Reakčná doba je pria-mo závislá na teplote a pohybuje sa od 0,3do 4 hodin po nadávkovaní peroxidu vodí-ka. Příklad 1
Do oxidačnej aparatury, ktorá sa skládáz trojhrdlej banky vybavenej miešadlom,teplomerom, spatným chladičom a deliacimIievikom sa nasadí 250 ml 8 %-nej HC1, 2,5 g 97 %-nej HBr, 2 g CuCl2 a rozmiešasa 118 g (1 mól) hydrazodikarbonamidu.Potom sa pri teplote 50 až 55 °C nadávkuje125 g (1,1 mólu) 30 %-ného roztoku per-oxidu vodíka. Reakčná zmes sa vyhřeje na10 °C a mieša sa 2 h. Potom sa ochladí na30 až 35 °C, odsaje sa a premyje sa vodoudo neutrálněj reakcie (pracej vody). Po vy-sušení sa získá 109 g Ι,Γ-azobisformamidu(94,0 %-ný výťažok na teóriu). Čistota jelepšia ako 98 % hmot., teplota rozkladu je200 až 205 °C, množstvo uvolněného plynuje 220 ml/g. Příklad 2
Do oxidačnej aparatury podl'a příkladu 1sa nasadí násada rovnaká ako v příklade 1,namiesto 2,5 g 97 %-nej HBr sa použije 5 gNaBr. Pri teplote 50 až 55 °C sa dávkuje125 g (1,1 mólu) 30 až 35 %-ného H2O2. Po izolácii produktu podl'a příkladu 1 sa získá110 g 1,1-azobisformamidu (94,5 %-ný výfa-žok na teóriu) čistoty lepšej ako 98 % hmot.,o teplote rozkladu 190 až 205 °C, množstvouvolněného plynu 215 ml/g. Příklad 3
Oxidácia sa robí v aparatúre pódia pří-kladu las násadou a pracovným postupompódia příkladu 1. Ako katalyzátor sa po-užije 2 g FeCH spolu s 5 g NaBr. Po izo-lácii produktu pódia příkladu 1 sa získá109 g 1,1 azobisformamidu (94 % na teó-riu) o čistotě lepšej ako 96 % hmot., tep-lota rozkladu 190 až 205 °C, množstvo uvol-něného plynu 220 ml/g. Příklad 4
Oxidácia sa robí v aparatúre podlá pří-kladu 1 s násadou a pracovným postupompódia příkladu 1. Ako oxidačný katalyzátorsa použije 2 g FeCl2, ďalej 5 g NaBr a po-tom sa dávkuje pri 50 až 55 °C_ 125 g (1,1mólu) 30 až 35 %-ného H2O2. Další postupje zhodný s príkladom 1. Získá sa 106 g(91,4 % na teóriu) Ι,Γ-azobisformamidučistoty lepšej ako 96 % hmot., o teploterozkladu 195 až 205 °C, množstvo uvolněné-ho plynu 215 ml/g. Příklad 5
Oxidácia sa robí v oxidačnej aparatúres násadou a pracovným postupom popísa-ným v příklade 1. Ako oxidačný katalyzá-tor sa použije 2 g CuSO4, ďalej NaBr a po-tom sa dávkuje pri 50 až 55 °C 125 g (1,1mólu) 30 až 35 %-ný H2O2. Reakčná zmessa mieša 2 h pri 70 °C. Izolácia sa robí akov příklade 1. Získá sa 109 g (94 % na teó-riu) Ι,Γ-azobisformamidu o čistotě 98 %hmot., teplote rozkladu 195 až 205 °C, množ-stve uvolněného plynu 220 ml/g. Příklad 6
Oxidácia sa robí postupom pódia příkla-du 1. Ako katalyzátor sa použije 2 g FeClž,ďalej 7 g KI. Potom sa dávkuje (1,1 mólu)30 až 35 %-ného H2O2 pri 70 °C. Po nadáv-kovaní všetkého peroxidu vodíka sa zmesmieša 2 h pri teplote 70 °C. Produkt sa izo-luje ako v příklade 1. Získá sa 106 g (91,4percenta na teóriu) Ι,Γ-azobisformamiduo teplote rozkladu 195 až 205 °C, čistotylepšej ako 98,5 % hmot., množstvo uvolně-ného plynu 225 ml/g. Příklad 7
Odpadně vody z pokusu uvedeného v pří-klade 2 (cca 320 až 340 ml) sa rozdelia tak,že cca 80 % póvodného množstva (250 ml)sa vrátí do oxidácie a zvyšok sa odloží na
Claims (2)
- 244312 7 8 dalšie oxidácie, přidá sa 20 g koncentrova-né] kyseliny chlorovodíkové], 0,5 g CuCl2,2 g NaBr a oxidácia sa uskutoční ako v pří-klade 2. Izolácia produktu sa urobí ako vpříklade 1. Získá sa 111 g (95,7 % na teóriu]Ι,Γ-azobisformamidu, čistoty lepše] ako 98percent hmot., teplote rozkladu 195—205 °C,množstvo uvolněného plynu 225 ml/g. Příklad 8 Odpadne vody z pokusu uvedeného v pří-klade 5 sa rozdelia ako v příklade 7. Přidása 20 g koncentrované] kyseliny chlorovo-díkové] (36 %-ne] HC1), 0,5 g CuS04.5H20,2 g NaBr a dávkuje sa peroxid vodíka 125 g(1,1 molu] 30 až 35 %-ný, ako v příklade2. Po izolácii sa získá 112 g (96,6 % na teó-riu] l,l‘-azobisformamid o čistotě lepše] ako98 % hmot., teplote rozkladu 195 až 205 °C,množstvo uvolněného plynu 220 ml/g.Příklad 9 Do oxidátora o obsahu 3 m3 vybavenéhochladiacim plášťom, meraním teploty a mie-šadlom sa nadávkuje 430 až 435 1 8 %-ne]HC1, 200 až 220 kg hydrazodikarbonamidu,dalej sa přidá 7,8 kg NaBr a 1,5 kg CuCl2. Potom sa za chladenia dávkuje počas 3 h180 až 200 kg (podlá koncentrácie] 30 až35 %-ného H2O2, tak aby teplota nevystúpilanad 55 °C. Po nadávkovaní H2O2 sa zmesmieša ešte 1 h pri 70 °C. Ďalej sa ochladína 30 °C a vypustí na odstředivku. Matečnéluhy sa vypustia do osobitne] nádoby a zno-vu sa použijú na ďalšiu oxidáciu. Produktna odstredivke sa vymývá vodou do neutrál-ně] reakcie a vysuší na teplovzdušnej sušiar-ni. Získá sa 195 až 205 kg l,l‘-azobisforma-midu o čistotě lepše] ako 98 % hmot., tep-lote rozkladu 195 až 205 °C, množstvo uvol-něného plynu 220 ml/g. Příklad 10 Do oxidačně] aparatury popísane] v pří-klade 1 sa nasadí 250 ml vody, 118 g (1mól] hydrazodikarbonamidu, 20 g koncen-trovanej H2SO4, 5 g NaBr, 5 g CuCl2. Reakčnázmes sa vyhřeje na 50 až 55 °C a dávkujesa 125 g (1,1 molu) 30 %-ného H2H2. Po-tom sa zmes vyhřeje na 70 °C a nechá mie-šať 2 h. Po izolácii produktu podlá příkla-du 1 sa získá 105 g (90,5 % na teóriu) 1,1‘--azobisformamidu o čistotě 96 až 98 % hmot.,o teplote rozkladu 200 až 205 °C, množstvouvolněného plynu 220 ml/g. PKEDMET1. Sposob výroby Ι,Γ-azobisformamiduoxidáciou hydrazodikarbonamidu peroxidomvodíka za přítomnosti silné] kyseliny a zlú-čeniny brómu alebo jódu, vyznaču]úci satým, že oxidácia hydrazodikarbonamidu sauskutočňuje za přítomnosti 0,1 až 10 %hmot. katalyzátora zo skupiny zahrnujúcejsíran, chlorid, dusičnan alebo kyslík obsahu- júcu zlúčeninu médi alebo železa, počítanéna hydrazodikarbonamid, pričom odpadněvody sa s výhodou recirkulujú.
- 2. Sposob výroby Ι,Γ-azobisformamidu po-dlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že oxidáciahydrazodikarbonamidu prebieha pri teplote25 až 90 °C, s výhodou 45 až 70 °C. Severografia, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845751A CS244312B1 (cs) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | Spasob výroby l,l‘-azobisformamidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845751A CS244312B1 (cs) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | Spasob výroby l,l‘-azobisformamidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS575184A1 CS575184A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS244312B1 true CS244312B1 (cs) | 1986-07-17 |
Family
ID=5402999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845751A CS244312B1 (cs) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | Spasob výroby l,l‘-azobisformamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS244312B1 (cs) |
-
1984
- 1984-07-26 CS CS845751A patent/CS244312B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS575184A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111732520B (zh) | 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法 | |
| US6090940A (en) | Method for producing potassium oxonate | |
| Dennis et al. | Synthesis of cesium octacyanomolybdate (V)-and cesium octacyanotungstate (V) dihydrate: a more successful method | |
| JPS6341908B2 (cs) | ||
| WO2014200771A1 (en) | Frozen ferrate and methods and devices for forming thereof | |
| CS244312B1 (cs) | Spasob výroby l,l‘-azobisformamidu | |
| US4232175A (en) | Nitrosation of aromatic compounds | |
| JP2741137B2 (ja) | 鉄系凝集剤の製造方法 | |
| JPS61136902A (ja) | 塩素の製造方法 | |
| US3366622A (en) | Oxidation of hydrazoamides to azoformamides | |
| JPH0725613A (ja) | 塩化第一銅の製造方法 | |
| EP1508567B1 (en) | Process for producing cyanobenzoic acid derivatives | |
| EP0307481A1 (en) | Process for preparing 3-chloro-4-fluoronitrobenzene | |
| JPH04503961A (ja) | 硝酸エステルの製造方法 | |
| JP2003267710A (ja) | ジニトロアミド酸及びその塩の調製方法 | |
| US6600005B1 (en) | Method for producing poly-(1,4-phenylenazine-N,N-dioxide) by oxidizing p-benzoquinonedoxime | |
| JP4024891B2 (ja) | アミノポリカルボン酸第二鉄塩の製法 | |
| WO2004039769A1 (en) | A process for the production of highly pure n-(4-cyano-3trifluoromethylphenyl)-3-(4-fluorophenylthio)-2-hydroxy-2methylpropanamide | |
| CA2325335A1 (en) | Process for the preparation of nitrosobenzenes | |
| JPH05345615A (ja) | 硝酸第一鉄の製造方法 | |
| JPH05105451A (ja) | 三価クロムあるいは六価クロムもしくは両者が混在するクロム含有組成物より高純度のクロム（ｖｉ）酸溶液を製造する方法 | |
| JP2541882B2 (ja) | アントラニル酸類の製造法 | |
| CS239407B1 (en) | Production method of 1,1-azobisformamide | |
| JPS62181240A (ja) | ２，６−ジクロロ−ｐ−ニトロフエノ−ルの製造法 | |
| JPH03157371A (ja) | キノリン酸の製造法 |