CS243493B2 - Method of 1,2-dichloreethane's thermal cracking - Google Patents
Method of 1,2-dichloreethane's thermal cracking Download PDFInfo
- Publication number
- CS243493B2 CS243493B2 CS846049A CS604984A CS243493B2 CS 243493 B2 CS243493 B2 CS 243493B2 CS 846049 A CS846049 A CS 846049A CS 604984 A CS604984 A CS 604984A CS 243493 B2 CS243493 B2 CS 243493B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cleavage
- dichloroethane
- chloride
- compounds
- thermal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 title 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 35
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YFIIENAGGCUHIQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptachloropropane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl YFIIENAGGCUHIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- QQAHAGNPDBPSJP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,3-octachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QQAHAGNPDBPSJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N hexachloropropene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 19
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005349 heatable glass Substances 0.000 description 2
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 thionyl oxo Chemical compound 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 2-(diethylamino)ethyl 4-aminobenzoate;(2s,5r,6r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical compound C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009420 retrofitting Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu tepelného štěpení I,2-dichloretaAu v přítomnosti určitých sloučenin, které urychlují štěpící reakci.
Tepelné štěpení 1,2-dichloretanu za vzniku chlorovodíku a vinylchloridu se technicky provádí ve velkém měřítku. Zento postup se popisuje například v Ullmanově der technischen Chemie, 4. vydání (1975), ev. 9, str. 447 a 4413. Podle těchto údajů se štepení provádí při teplotách 500 až 550 °C, přičemž se dosahuje konverzí zhruba 50 až 60 %.
Ke zvýšení konverze,popřípadě ke snížení teploty při štěpení se mohou přidávat tzv. iniciátory, například v mrnožtví od 0,2 do 0,5 %. Jako takovéto iniciátory popřípadě katalyzátory je možno uvést chlor, kysXík, jod nebo tetrachlorietan. Bylo však zjištěno, že se přídavkem takovýchto iniciátorů zvyšuje také sklon k tvorbě vedlejších produktů, takže se v technickém provozu od těchto přísad upouuěí.
Ze stejné literatury je zřejmé, že 1,2-dlchlorpropan má na tepelnou dehydroohloraci 1,2-dichloretanu silně ioUlbující, tj. nežádoucí vliv.
%
Z DE-AS 12 10 800 je známo vyrábět vioylchlsrir tepeliým štěpením dichloretanu při tlacích mezi 0,29 až 1,96 MPa zahříváním na teploty mezi 500 a 620 °C v přítomnooti 0,5 až 2 % lmo0nootnícl halogenu nebo sloučenin odštěpuuícícl halogen. Sloučeninami, které odštěpují halogen, se rozumí sulfurylcllsгir, ti-onyXcHo^/id, hexachloretan, tetracllormmtan a perchloretylen. Chlorderivátm se dává přednít, zatímco používání chlorovaných uhlovodíků s více než 2 atomy uhlíku se má vzhledem k nežádoucím vedlejší produktto zabrénit.
Dále je z DE-OS 19 53 240 znám způsob výroby vinylcHo^^ delyddoc Horáci (iicUloretanu za zahřívání v přítomnou. iniciátorů, přičemž se pracuje při teplotách od 250 do 450 °C za tlaku od 0,19 do 2,94 MPa v přítomnou 0,2 až 0,9 % hmotnos/ního, vztaženo na použitý ncHo^tan, iniciátoru. Jako takovéto iniciátory se uváddjí <lor, kyslík, nitrosylcllsrir nebo lexachloretan. ,
Dále je z japonské přihlášky vynálezu Slo 42-22921, zveřejněno dne 08. 11. 67, známo používat jako iniciátory pro tepelný rozklad 1,2-ricllsretaou při tlaku 2,02 až 3,64 MPa a při reakční teplotě 450 až 650 °C 0,005 až 1 mooární procento sloučeniny obecného vzorce CX^NOg, v němž X znamená' atom vodíku, chloru, bromu, metylovou skupinu nebo n^^akupi-nu.
Z japonských patentových spisů Sho-40-28779 a Sho-55-68834 jsou jako iniciátory pro tepelné štěpení 1,2-ricllsretaou známy broinrilalogenmetany, například CCl^Br. Brom a sloučeniny obsahující brom mají oproti chloru a sloučeninám obsahujícím chlor obecně tu výhodu, že sebou přinášejí značné problémy,pokud jde o korozi při vysokých teplotách, které jsou nutné pro rozklad 1^-diclloret anu, a kromě toho jsou dražší než sloučeniny obsahuuící chlor.
Použití sulfurylcllsriru a tLsoylcllsriru vyžaduje přídavné náklady na zpracování, aby se vzni.kkj5ící oxid siřičitý. Totéž platí pro oitrssylcUlsrir a pro metany obsahuuící oitroskupioy obecného vzorce CX^NO^, které rovněž vyžadují zvýšené náklady na zpracování, aby se odstranily vzai-ke^ící oxidy dusíku, a kromě tolo mohou zde vznikat problémy s odpadními plyny.
Na rozddl od údajů DE-AS 12 10 800, podle kterých se má zabránit používání chlorovaných uhlovodíků s _více než dvěma atomy uhlíku vzhledem k vyskytující se vedlejším produktům, bylo nyní zjištěno, že určité chlorované uhlovodíky se 3 atomy uhlíku jsou velmi dobrými iniciátory pro tepelný rozklad 1>2-rLcUlóretanu, a některé z nich předčí ve svém účinku iniciátory obsahující chlo^ popřípadě oLtroskupioy, uváděné v dosavadním stavu techniky. Při stené konverzi 1,2-dichloretanu vzniká při jejich použití méně nežádoucích vedlejších produktů než například při použití známého iniciátoru na bázi chlorovaného uhlovodíku se dvěma atomy uhlíku,nebo než při postupu, při kterém se pracuje bez přídavku dotyčného iniciátoru.
Dobrý účinek určitých chlorovaných uhlovodíků se třemi atomy uhlíku je překvapující, protože jiné chlorované uhlovodíky se třemi atomy uhlíku, například 1,2-dichlorpropan, působí naopak jako inhibitory na teplený rozklad 1,2-dichloretanu (srov. Ullman, citace
Úcolem předloženého vynálezu bylo tudíž vypracovat postup, který by umoonil snížit teplotu Štěpení při tepelném Štěpení l^-dichloretanu a při němž by vznikalo méně nežádoucích vedlejších produktů během Štěpení.
Tento úkol byl vyřeSen způsobem tepelného Štěpení l^-dichloretanu na vinylchlorid při teplotách 300 až 600 °C, za atmooférického tlaku nebo za zvýšeného tlaku, v přítomnoti alespoň jedné sloučeniny urycH-nuící štěpící reakci, který spočívá v tom, že se jako takové sloučeniny či takových sloučenin používá 0,001 až 5 % - h^oot^not^i^jích, vztaženo na použitý 1,2-dichloretan, trichloracetylchloridu nebo sloučeniny, která obsahuje 3 atomy uhlíku, alespoň 6 atomů chloru, žádný nebo jeden atom kyslíku a na každý atom uhlíku — na něj navázaný - žádný nebo jeden atom vodíku.
Vadla trichlaracetylchloridu jsou vhodnými sloučeninami například: chlorid pantochlorpropionavé kyseliny, hexochloroceton, hexachlorpropan. ZvláStě ' dobrých výsledků se dosahuje hexaehlerpropenem, heptachlarpropirnem a oktachlorpropanem. Používat lze některé se sloučenin, které se používají padle vynálezu, nebo směsi několika takových sloučenin, jakož i směsí sloučenin, které se používají podle vynálezu, se známými sloučeninami, které urychhují Štěpící reakci 1,2-dichloretanu.
Sloučeniny používané podle vynálezu se přidávají účelně ke kapalnému 1,2-diclLoretaiu, čiSěnéému obvyklým způsobem, před tím než se pod tlakem přivádí do nádoby pro tepelné štěpení. Pro lepší dávkování se doporuč je připravit ze sloučenin nejdříve koncentrovaný, asi 30 až 60% (% hmoonnosní) roztok v čistém 1,2-dichl^oi^e^a^^u a pak tento roztok přidávat pomocí obvyklých dávkovačích zařízení, například pomocí dávkovacího čerpadla, k hlavnímu čištěného IŽ-dichloretanu.
Pcou^í-Ií se méně než 0,001 % hmoonnstního sloučenin, které se přidává jí poďLe vynálezu, vztaženo na 1,2-dichsretPiu, pak již není urychluuící účinek dootaččuící- Při přídavku nad 5 % hmoSnisSních, vztaženo na použitý 1,2-dlchloretan je dosažitelný přídavný efekt menší než nevýhody, jako je například zvětšené množní vzlykajících vedlejších produktů p vyšší náklady.
Výhodně se používá 0,005 až 1 % lmoSnisSní, vztaženo na použitý 1,2-diclLsretPi. Při nižších nqpLoOách štěpení v rozsahu od 350 do asi 450 °C se účelně volí taková přídavná miSiSví, která leží nad horní hranicí výhodného rozsahu, tj, asi mez! 0,2 a 1 % lmosnistním, - zatímco při vyšších teplotách štěpení, tj. při asi 450 až 550 °C, se volí taková přídavná možítví, která se pohybují pod spodní hranicí výhodného rozsahu, zejména od 0,005 do 0,1 % hmoSnistního, vztaženo na použitý 1,2-diclLsretai.
Při teplotách štěpení pod 300 °C již nevedou sloučeniny přidávané podle vynálezu k ekonomicky přija^ným konverzím. Při teplotách štěpení nad 600 °C nepřináší postup podíle vynálezu již Žádné dostatečné výhody. Výhodně se pracuje při ^ppOtách v rozsahu od 350 do 550 °C.
Střední doba prodlevy plynného 1 ^-dicH-opetanu v zóně zahřáté na štěpící teplotu může činit obecně 2 až 100 sekund, přičemž se při vyšších teplotách štěpení (500 až
600 °C) účelně volí kratší doby prodlevy než při nižších teplotách Štěpení (300 až 500 °C).
Při provádění nového způsobu v technickém měřítku se ' pracuje při prodlevách od 4 do 40 sekund. ,
Postup podle vynálezu se může provádět při atmosférickém tlaku (0,098 3 MPa). Ke zvýšení výtěžku na jednotku prostoru a Sasu v Štěpícím reaktoru se účelně pracuje při tlacích až do asi 5 MPa, výhodně při tlacích od 1 do 4 MPa.
Tepelné Štěpení 1,2-dichloretanu s přísadou podle vynálezu se provádí obvyklými způsoby, například ve známém trubkovém Štěpícím reaktoru, v prázdných trubkách o vnitřním průměru 20 až 160 mm, které jsou vyhřívány z vnější strany. Po opuštění zóny tepelného Štěpení se horké plyny po Štěpení ochladí obvyklým způsobem, vzniklý chlorovodík a viny^Lchlorid, jakpž i nezreagovaný l^-dichloretan se destilačně rozdělí a čistí se obvyklými postupy.
Postup podle vynálezu se může používat jak ke snížení Štěpící teploty, při stejné konverzi, tak i ke zvýěení konverze při stejné štěpící teplotě. Ze>éna při snížení štěpící teploty bylo možno zjistit vedle úspory energie také snížení rušivých vedlejších produktů. Tento postup je možno provádět s nepatrným nákladem na přídavné vybavení v existujících zařízeních pro štěpení 1,2-dichloretanu tak, jak se používají ve velkoprovozním městku.
Následující příklady a srovnávací pokusy slouží k bližšímu objasnění postupu podle vynálezu:
Příklad provedeš:
Srovnání různých iniciátorů pro tepelné štěpení l^-dichloretanu:
Při pokusech se používá aparatury, která sestává ze zásobní nádoby pro 1,2»dichloretan, rotametru, na něj připojené vyhřívátelné skleněné baňky, která je opět spojena s křemennou trubkou o vnitřním*průměru 18 .mm a která se může vyhřívat v délce 500 mm. Výstup z křemenné trubky je spojen přes pojistku proti zpětnému rázu se čtyřmi za sebou uspořádanými promývacími láhvemi a za nimi zařazenou chlazenou předlohou. Prvá promývačka (uvažováno od konce křemenné trubky) obsahuje destioauanou vodu, druhá promývačka obsahuje 1M vodný roztok hydroxidu draselného, třetí promývačka a čtvrtá promývačka obsahují obě po 100 ml dimetylglykolu.
Promývačka naplněná destioovanou vodou a promývačka naplněná roztokem hydroxidu draselného jsou ochlazovány na +5 °C. . Promývačka s dimetylglykolem má teplotu asi 20 °C a za ní zařazená chlazená předloha je ochlazována na -78 °C. Po dobu přísuušrého pokusu se skleněná baňka zahřívá na 350 °C a křemenná trubka na 400 °C (měřeno na vnější stěně trubky uprostřed vyhřívací zóny). Zásobní nádoba je naplněna l^-dichloreaanem, ke kterému se přidá vždy 1 % iniciátoru uvedeného v následu^cí tabulce. Přes rotametr prochází
47,2 g 1 ,2-di.chloretnanu za 1 hodinu do vyhřáté skleněné baňky a tam se odpařuje.
Páry se vedou křemennou trubkou a dále pak za ní zařazenými prodavačkami do chlazené předlohy. Po jedné hodině se pokus přeruší, dimetylglyko! ze třetí a čtvrté promývačky se spojí s l^-dichloreannem zkondenzovaným v první a druhé promývačce a pomocí kvapnítativní chroma)tgrafit se stanoví mtnožtví vinylchloridu, které je obsaženo ve spojených kapalinách.
VVýledek potvrzuje hmoonootní bilance a zpětná titrace předloženého hydroxidu draselného, Získané hodnoty se uvádějí v hmoonnotních procentech, vztaženo na teoreticky očekávané množív! vinylchloridu í = 100 % hmottnstních) při 100% štěpení na etan, v následnicí tabulce. V chlazené předloze nevzniká žádný kondennát. Prodleva par 1l2-dichlsretatj ve vyhřívané zóně trubky (bez ohledu na podíl štěpeného 1,2-dichloretanu) činí asi 17 sekund.
V následujících tabulkách jsou srovnávací pokusy podle stavu techniky označeny písmeny příklady podle vynálezu jsou označeny čísly.
Tabulka I
Tepelné štěpení 1,2-dichloretanu vždy za přídavku 1 % hmotnostního různých iniciátorů při teplotě 400 °C (teplota stěny trubky)
| Srovnávací pokus popř. příklad | Druh přísady | % hmoonootní vinylchloridu po štěpení |
| podle stavu techniky | ||
| A | bez přísady | 0,3 |
| B | chlor (dg) | 4 |
| C | tionylchlorid (SOC12) | 10,2 |
| D | sulfurylchlorid (SOgdg) | 24,8 |
| E | oitoometao (CHýNOg) | 6,5 |
| F | oitrosylchlorid (N(XJ1) | 32,7 |
| G | tetrachlormetan (Cd^) | 2 |
| H podle vynálezu: | hexachlormetan (Cgd^y | 6,5 |
| 1 | trichloracetylchlorid (CC13COC1) | 16 |
| 2 | hexachlorpr open | |
| (cd3cci=cd2 | 42 | |
| 3 | heptachlorpropan | |
| (cd^c^cudg | 62 | |
| 4 | . oktachltrprtρao (Cjdg) | 89 |
Srovnávací pokusy I, K a Lzjakož i příklady 5 a 6:
Při'pokusech se používá následujícího zařízení:
Zásobní nádoba pro IjS-dichloretan je spojena přes rotametr s vyhřívatelnou skleněnou baňkou a ta je opět spojena s křemennou trubkou o vnitřním průměru 6 mm, která se může vyhřívat v délce 500 mm. Na konec křemenné trubky je přes pojistku proti zpětnému šlehnutí připojena promývačka, která obsahuje 1M vodný roztok hydroxidu draselného o teplotě 20 °C. Výstup promývačky je spojen s plynoměrem. Na začátku pokusů se křemenná trubka zahřívá na teploty, které jsou uvedeny v následující tabulce II (teplota se měří uprostřed vyhřívací zóny na vnější stěně trubky).
Zásobní nádoba se naplní 1,2-dichSoeetonem, který obsahuje vždy podle pokusu iniciátor v · množní, které je uvedeno v následnicí tabulce II. Během 3 1/2 hodiny se kontinuálně vZe zásobní nádoby přes rotametr přivede do zahřívané skleněné baňky 58 g 1 ^-dichloretanu,
I
243493 6 tam se 1,2-lichloretan odpaří, v zahřáté křemenné trubce se štěpí, potom se promyje hydroxidem draselným a plyny, které nezkondenzovaly při praní, se shromažďují v plynoměru. Po ukončení pokusu se změří mnoství plynu příoomné v plynoměru a chromatograficky se určí jeho složení. Rovněž se zváží kondenzát EDC a podrobí se kvaatttativní plynové chromatografické analýze.
Z těchto dat se určí koa^^f^i^ze 1,2-lichloretanu. Z řady vedlejších produktů se zjistí plocha v plynovém chromaáografu, vztaženo na celkovou plochu (= 1 000 000). Takto zjištěné plochy-Tpm jsou uvedeny v následující tabulce II. Saze, které se oddělí v křemenné- trubce, se určí obvyklou splalovací analýzou a udávají se v tabulce II v mg (vždy vzniklé z neúplného tepelného štěpení 68 r 1,2-lichloretanu).
Jako Iniciátorů se v případě pokusů podle stavu teczniky používá hexachloretanu (^2^¼) a v případě pokusů podle vynálezu okrachlorpropanu (C^Cl^).
Tabulka II
| Srovnávací pokus/příklad | I | K | 5 | L | 6 |
| druh iniciátoru | - | C2C16 | S1-8 | C3°18 | |
| mnoství iniciátoru | |||||
| (% hmoonnosní) | - | 0,01 | 0,01 | 1 | 1 |
| teplota stěny spalovací | |||||
| trubky pro štěpení (°C) | 580 | 550 | 530 | 450 | 350 |
| converzce 1 ,2-dichlor etanu | |||||
| (% hmoOnnosní) | 53 | 52 | 52 | 56,5 | 58 |
| vedlejší produkty plochy-Tpm: | |||||
| etan + eten | 129 | 106 | 105 | 61 | 59 |
| propen | 1 1 | 8,2 | 15 | 4 | 3,9 |
| etin | 625 | 557 | 478 | 533 | 371 |
| 1,3-butalien | 30 | 25 | 21 | 13 | 15 |
| chlormetan | 45 | 45 | 19 | 27 | 20 |
| bu-t-l-en-3-in | 48 | 33 | 29 | 33 | 12 |
| 1,1-lichloreten | 128 | 53 | 50 | 65 | 33 |
| saze (mr) | 2,22 | 1 ,d | 0,93 | n.b. | n.b. |
n.b. = nestanoveno
Claims (3)
- Р ЙЕ D М É Т VYNÁLEZU1. Způsob tepelného štěpení 1,2-diehloretanu na vinylchlorid při teplotě 300 až600 °C, za atmosférického nebo zvýšeného tlaku, v přítomnosti alespoň jedné sloučeniny urychlující Štěpící reakci, vyznačující se tím, že se jako takové sloučeniny či takových sloučenin použije 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na použitý 1,2-dichloretan, trichloracetylchloridu nebo sloučeniny, která obsahuje 3 atomy uhlíku, alespoň 6 atomů chloru, 0 nebo 1 atom kyslíku a na každý atom uhlíku navázaný 0 nebo 1 atom vodíku.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se pracuje v přítomnosti 0,005 až1 % hmotnostního, vztaženo na použitý 1,2-dichloretan, alespoň jedné ze sloučenin urychlujících Štěpicí reakci.
- 3. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se pracuje v přítomnosti ok.tachlorpropanu, heptachlorpropanu nebo hexachlorpropenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833328691 DE3328691A1 (de) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | Verfahren zur thermischen spaltung von 1,2-dichlorethan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS604984A2 CS604984A2 (en) | 1985-08-15 |
| CS243493B2 true CS243493B2 (en) | 1986-06-12 |
Family
ID=6206121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS846049A CS243493B2 (en) | 1983-08-09 | 1984-08-09 | Method of 1,2-dichloreethane's thermal cracking |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4851597A (cs) |
| EP (1) | EP0133690B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6054329A (cs) |
| BR (1) | BR8403972A (cs) |
| CA (1) | CA1228369A (cs) |
| CS (1) | CS243493B2 (cs) |
| DD (1) | DD226873A5 (cs) |
| DE (2) | DE3328691A1 (cs) |
| HU (1) | HU195632B (cs) |
| MX (1) | MX156643A (cs) |
| NO (1) | NO157135C (cs) |
| ZA (1) | ZA846129B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE904251A (fr) * | 1986-02-20 | 1986-08-20 | Solvay | Procede de deshydrochloration en phase liquide d'halogenoalcanes en presence d'un initiateur a base de produit chlore organique. |
| JPH0649086B2 (ja) * | 1989-08-05 | 1994-06-29 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 塩弗化アルカンの接触分解法 |
| JPH082968B2 (ja) * | 1991-01-21 | 1996-01-17 | 出光石油化学株式会社 | 粉末状ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH08853B2 (ja) * | 1991-01-30 | 1996-01-10 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネート粉末の製造方法 |
| JPH04266930A (ja) * | 1991-02-22 | 1992-09-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法 |
| DE4228593A1 (de) * | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid |
| WO1996035653A1 (en) * | 1995-05-08 | 1996-11-14 | Ppg Industries, Inc. | Promotion of 1,2-dichloroethane pyrolysis with chloral and/or chloral hydrate |
| DE10219723B4 (de) | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung |
| DE10319811A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung |
| DE102008049262B4 (de) | 2008-09-26 | 2016-03-17 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ethylenisch ungesättigten halogenierten Kohlenwasserstoffen |
| KR101288759B1 (ko) | 2009-07-21 | 2013-07-23 | 주식회사 엘지화학 | 비닐클로라이드 단량체의 제조 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2447410A (en) * | 1942-06-24 | 1948-08-17 | Olin Mathieson | Pyrolysis of carbon chlorides |
| US2755315A (en) * | 1952-09-10 | 1956-07-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Cracking ethylene dichloride |
| JPS4219813Y1 (cs) * | 1964-02-17 | 1967-11-16 | ||
| GB1494797A (en) * | 1976-04-22 | 1977-12-14 | Bp Chem Int Ltd | Vinyl chloride by a dehydrochlorination process |
-
1983
- 1983-08-09 DE DE19833328691 patent/DE3328691A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-08-03 HU HU842957A patent/HU195632B/hu unknown
- 1984-08-03 EP EP84109208A patent/EP0133690B1/de not_active Expired
- 1984-08-03 DE DE8484109208T patent/DE3460268D1/de not_active Expired
- 1984-08-06 US US06/637,895 patent/US4851597A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-07 DD DD84266049A patent/DD226873A5/de unknown
- 1984-08-07 JP JP59164346A patent/JPS6054329A/ja active Pending
- 1984-08-08 ZA ZA846129A patent/ZA846129B/xx unknown
- 1984-08-08 NO NO843170A patent/NO157135C/no unknown
- 1984-08-08 CA CA000460573A patent/CA1228369A/en not_active Expired
- 1984-08-08 BR BR8403972A patent/BR8403972A/pt unknown
- 1984-08-09 MX MX202317A patent/MX156643A/es unknown
- 1984-08-09 CS CS846049A patent/CS243493B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA846129B (en) | 1985-03-27 |
| DD226873A5 (de) | 1985-09-04 |
| NO157135C (no) | 1988-01-27 |
| HUT36768A (en) | 1985-10-28 |
| CA1228369A (en) | 1987-10-20 |
| MX156643A (es) | 1988-09-09 |
| NO157135B (no) | 1987-10-19 |
| EP0133690A1 (de) | 1985-03-06 |
| BR8403972A (pt) | 1985-07-09 |
| DE3460268D1 (en) | 1986-08-07 |
| JPS6054329A (ja) | 1985-03-28 |
| HU195632B (en) | 1988-06-28 |
| US4851597A (en) | 1989-07-25 |
| EP0133690B1 (de) | 1986-07-02 |
| DE3328691A1 (de) | 1985-02-21 |
| NO843170L (no) | 1985-02-11 |
| CS604984A2 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4661648A (en) | Process for carrying out substitution chlorination reactions of organic compounds by means of molecular chlorine in the presence of a chlorinated product serving as a radical initiator, and radical initiators used in such a process | |
| US2378859A (en) | Splitting-off of hydrogen halide from halogenated hydrocarbons | |
| US9334205B2 (en) | Process for the production of chlorinated propanes and propenes | |
| US20080188697A1 (en) | Hydrocarbon synthesis | |
| US2005706A (en) | Organic fluorine compound | |
| US20150057471A1 (en) | Chlorinating agents | |
| CS243493B2 (en) | Method of 1,2-dichloreethane's thermal cracking | |
| US2504919A (en) | Preparation of olefinic compounds | |
| US4613709A (en) | Process for the pyrolytic dehydrochlorination of haloalkanes in the presence of an initiator based on chlorinated product and the initiator employed in such a process | |
| IE903243A1 (en) | PURIFICATION OF 1,1-DICHLORO-1-fluoroethane | |
| US2921098A (en) | Process for the preparation of 1, 1, 1-trifluoro-2-bromo-2-chloroethane | |
| US2449233A (en) | Processes for the preparation of fluorine-containing cyclic hydrocarbons | |
| US2350984A (en) | Selective chlorination of propylene in the presence of acetylenes | |
| US2529671A (en) | Purification of thionyl chloride | |
| Millar | Preparation of ammoniated sugar beet pulp and corn silage | |
| US2391827A (en) | Production of chloroprene by pyrolysis | |
| Castro et al. | Thermal decomposition of acrolein. The attack of methyl and t-butoxy free radicals on acrolein | |
| US2453089A (en) | Process for production of halogenated olefins | |
| BRPI0404626B1 (pt) | processo para a produção de 4-amino-3,5-diclorobenzotrifluoreto com obtenção de produtos em paralelo com alta pureza comercial | |
| US2485524A (en) | Dehydrochlorination of chlorethyl polychlorobenzenes | |
| US3410917A (en) | Preparation of primary chlorides | |
| CA1117984A (en) | Vapor phase chlorination of 1,1-dichloroethane | |
| JPH04247078A (ja) | ヘキサフルオロプロピレンのエポキシ化方法 | |
| US3776969A (en) | Production of methyl chloroform from ethylene and chlorine | |
| US6103945A (en) | Process for converting the low-boiling by-products formed during the thermal cracking of 1,2-dichloroethane |