CS242019B1 - Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem - Google Patents
Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem Download PDFInfo
- Publication number
- CS242019B1 CS242019B1 CS846528A CS652884A CS242019B1 CS 242019 B1 CS242019 B1 CS 242019B1 CS 846528 A CS846528 A CS 846528A CS 652884 A CS652884 A CS 652884A CS 242019 B1 CS242019 B1 CS 242019B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- diphenylmethane diisocyanate
- adhesives
- solution
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 4
- 238000007873 sieving Methods 0.000 title 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims abstract description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 14
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 14
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 claims description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 6
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- -1 amine salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem,
který je vhodný jako přídavek do
polyuretanových a polychloroprenových lepidel.
Přídavkem tohoto prostředku do* 1 lepidel
se podstatně zvýší počáteční a konečná
pevnost lepených spojů těmito lepidly a
odolnost spojů vůči zvýšené teplotě. Uvedeného
účelu se dosáhne tak, že se ve 100
hmot. dílech dichlormetanu rozpustí 0,01
až 0,5 hmot. dílů hexametyléntetramiuu a
po rozpuštění přidá 0,1 až 0,5 hmot. dílů dibutylcíndilaurátu
nebo 10 až 20 hmot. dílů
6-kaprolaktamu a teprve do tohoto roztoku
se vpraví 50 až 130 hmot. dílů difenylmetandiizckyanátové
suroviny s minimálním obsahem
izomeru 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu
95 % hmot.
Description
Vynález se týká způsobu výroby přípravku se síťujícím účinkem na základě roztoku 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu, hexametyléntetraminu a aktivátorů na bázi organokovových solí cínu nebo aminů v dichlormetanu pro lepidla z hydroxylpolyuretanů a pro chloroprenová lepidla, kterých se používá v obuvnické výrobě pro slepování vrchových a spodkových materiálů.
V obuvnickém průmyslu se používají jako síťující prostředky polyuretanových a a polychloroprenových lepidel izokyanáty. Použití těchto produktů do polyuretanových lepidel pro slepování přírodních nebo syntetických usní s podešvemi na bázi polyvinylchloridu, integrální polyuretanové pěny nebo termoplastického elastomeru je zdůvodněno tím, že probíhá síťující reakce NCO skupin izokyanátového prostředku. Nejrozšířenějšími izokyanáty jsou trifenylmetantriizokyanát, triizokyanátofenytester kyseliny thiofosforečné, polyfenylenpolymetylénizokyanát a adiční produkty trimetylolpropanu a hexantriolu s toluendiizokyanátein. Tyto produkty se většinou používají jako roztoky v organických rozpouštědlech. Tyto látky jsou vyráběny složitými technologickými postupy, což má za následek vysoké ceny těchto produktů. Přídavky izokyanátů do polychloroprenových lepidel se zdůvodňují tím, že k síťující reakci NCO skupin izokyanátu za vzniku uretanových vazeb dochází na hydroxylových skupinách polymeru, které vznikají hydrolýzou atomů chlóru vzdušnou vlhkostí.
Používané izokyanáty, které mají nejméně tři funkční izokyanátové skupiny, zajišťují již od počátku adičních reakcí značnou počáteční pevnost lepených spojů vlivem vznikající prostorové sítě. Teoreticky lze pro síťovací reakce použít též izokyanátů se dvěma funkčními skupinami, neboť síťující reakce probíhá u hydroXylpolyuretanů jednak na koncových hydroxylových skupinách, ale i příčné spojování řetězců na vnitřních skupinách s aktivním vodíkem (Domorow: Polyuretany, Praha 1961, str. 21, 22], Přes tyto předpoklady však použití roztoků 4,4-difenylmetandiizokyanátu jako síťovacího prostředku do lepidel nedává dobré výsledky. Při porovnání s používanými triizokyanáty je patrný značný pokles počáteční pevnosti lepených spojů. Tyto nízké pevnosti jsou zapříčiněny vznikem malé hustoty prostorové sítě v polymeru lepidla krátce po slepení materiálů. Nízká hustota prostorové sítě se projevuje špatnými mechanickými vlastnostmi vznikajícího polymerního gelu.
Vyšší reakční rychlosti a tím i vyšší počáteční pevnosti se docílí použitím některých sloučenin, které aktivují —NCO skupiny. Jsou to obvykle organokovové soli cínu a kobaltu, terciární aminy nebo jak je popsáno v popise vynálezu k čs. autorskému osvědčení čís. 176 732, voda v organickém rozpouštědle ketonového typu. Tyto aktivátory je však možné použít pouze jako přísady do lepidla, do kterého se posléze přidává roztok difenylmetandiizokyanátu až krátce před lepením materiálů. Koncentrace aktivátoru v lepidle však musí být značná, aby byla zajištěna dostatečná aktivita difenylmetandiizokyanátu, avšak je zde nebezpečí, že jejím překročením dojde k prudkému poklesu počáteční pevnosti.
Uvedené nedostatky odstraňuje přípravek podle vynálezu se síťujícím účinkem pro polyuretanová a chloroprénová lepidla obsahující 4,4‘-difenylmetandiizokyanát, hexametyléntetramin, dibutylcíndilaurát nebo 6-kaprolaktam v roztoku v dlchlórmetanu. Přípravek se síťujícím účinkem se připraví způsobem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se nejprve ve 100 hmot. dílech dlchlórmetanu za míchání rozpustí 0,01 až 0,5 hmot. dílů hexametyléntetraminu a v tomto roztoku se za míchání dále rozpustí 0,1 až 0,5 hmot. dílů dibutylcíndilaurátu nebo 10 až 20 hmot. dílů 6-kaprolaktamu a teprve do tohoto roztoku se vpraví za míchání 50 až 130 hmot. dílů 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu s obsahem 4,4‘-lzomeru minimálně 97 % hmot.
Technický účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že umožňuje přípravu levného přípravku se síťujícím účinkem na bázi polyizokyanátu pro polyuretanová a polychloroprenová lepidla. V tomto přípravkku je vzniklý polyizokyanát v roztoku v aktivovaném stavu aktivátorem, který zajišťuje potřebnou rychlost vzniku prostorové sítě, počáteční pevnosti spojů a stabilitu roztoku. Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem je jednoduchý a lze ho snadno kontrolovat.
Výroba přípravku se síťujícím účinkem způsobem podle vynálezu spočívá v tom, že se do nádoby z plastu nalije odvážené množství dichlórmetanu, ve kterém se za míchání rozpustí odvážené množství hexametyléntetraminu. Po jeho rozpuštění se v roztoku za míchání rozpustí odvážené množství dibutylcíndilaurátu nebo 6-kaprolaktamu. Teprve do tohoto roztoku se vpraví odvážené množství 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu a za stálého míchání se rozpustí. Po promíchání se nechá roztok v dobře uzavřené nádobě z plastu 24 hodin stát pro usazení nečistot na dně nádoby.
Výrobou přípravku se síťujícím účinkem způsobem podle vynálezu se překvapujícím způsobem podstatně mění síťující schopnosti 4,4‘-difenylmetandiisokyanátu po přípravku hexametyléntetraminu v roztoku v dichlórmetanu. Vzniklý produkt v roztoku tvoří s hydroxylpolyuretanovými lepidly dokonalou prostorovou síť a v uzavřených roztocích vysoce tažné nerozpustné gely. Vzhledem k tomu, že tento průběh síťovací reakce vykazují pouze trilzokyanátu, může být vznik produktu z 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu a hexametyléntetraminu vysvětlo242019 ván reakcí na aktivovaných metylénových skupinách hexametyléntetraminu podle následujících schematických pochodů. Aktivace metylénových skupin se přitom zesiluje polarizaci vazby N—C vlivem silné polární· ho rozpouštědla dichlórmetan (Beyer, Organická chemie, Praha 1358, str. 39).
H,C 94 C.HÍ 'ί<& A '/ÍA ^CH^
CH, !>N/
CH, f(*)9
-N~C-H +- O=C=N~R-N-C=Q I 1 fe© _ •—> — C“~C“N“R~’N—C~O Γ l U ·'
O η
-n-c-c-n-R-n-c-o 1 1 OH _ V _ _
-N-C-C-N-R-N = C=O l i li t o w
Při výrobě přípravku se síťujícím účinkem způsobem podle vynálezu se na 50 až 130 hmot. dílů difenylmetandiizokyanátové suroviny používá 0,01 až 0,5 hmot. dílů hexametyléntetraminu a 0,1 až 0,5 hmot. dílů dibutylcíndilaurátu nebo 10 až 20 hmot. dílů 6-kaprolaktamu předem rozpuštěných ve 100 hmot. dílech dichlórmetanu. Mimo tato uvedená rozmezí látek se nedocílí příznivého technického účinku a stability roztoku přípravku. Použitá difenylmetandiizokyanátová surovina má tyto fyzikální vlastnosti: hustota 1190 kg/m5, teplota tání 38 stupňů Celsia, obsah 4,4‘-izomeru v surovině 97 % hmot.
Příklady provedení způsobu podle vynálezu charakterizují jeho podstatu.
Příklad 1
Přípravek se síťujícím účinkem, který se skládá ze 100 hmot. dílů dichlórmetanu, 0,25 hmot. dílů hexametyléntetraminu, 0,25 hmot. dílů dibutylcíndilaurátu a 100 hmot, dílů 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu, byl připraven tak, že 0,25 kg hexametyléntetraminu bylo rozpuštěno ve 100 kg dichlormetanu a po dokonalém rozpuštění bylo přidáno 0,25 kg dibutylcíndilaurátu a po jeho dokonalém rozpuštění bylo přidáno 100 kg taveniny 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu. Celý roztok byl důkladně promíchán a ponechán 24 hodin odstát.
Příklad 2
Přípravek se síťujícím účinkem, který se skládá ze 100 hmotnostních dílů dichlórmetanu, 0,25 hmotnostních dílů hexametyléntetraminu, 15 hmotnostních dílů. 6-kaprolaktamu a 100 hmotnostních dílů 4.4‘-difenylmotandlizokyanátu, byl připraven tak, že 0,25 kg hexametyléntetraminu bylo rozpuštěno ve 100 kg dichlórmetanu a po dokonalém rozpuštění bylo přidáno 15 kg 6-kaprolaktamu a po jeho dokonalém rozpuštění bylo přidáno 100 kg taveniny 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu. Celý roztok byl důkladně promíchán a ponechán 24 hodin odstát.
Příklad 3
Postupem shodným s příkladem 1 byl vyroben přípravek se síťujícím účinkem, který obsahoval 100 hmot. dílů dichlórmetanu, 0,15 hmot. dílů hexametyléntetraminu, 0,15 hmot. dílů dibutylcíndilaurátu a 60 hmot. dílů 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu.
42 7
Přípravky se síťujícím účinkem vyrobené způsobem podle vynálezu aplikovány do chloroprenových lepidel v koncentraci 5 % hmot. zajišťují požadovanou úroveň počátečních a konečných pevností lepených spojů u konmbinací materiálů useň a pryž. Při aplikaci 8 % hmotnostních do polyuretano19 vých lepidel zajišťují požadovanou úroveň pevností pro kombinace materiálů useň nebo syntetické vrchové materiály a polyvinylchlorid, useň nebo syntetické vrchové materiály a integrální polyuretanová pěna, useň nebo syntetické vrchové materiály a termoplastický elastomer.
Claims (1)
- pRedmEtZpůsob výroby přípravku se síťujícím účinkem na bázi produktu připraveného z 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu, hexametyléntetraminu a dibutylcíndilaurátu nebo 6-kaprolaktamu pro polyuretanová a chloroprenová lepidla, vyznačující se tím, že se nejprve ve 100 hmot. dílech dichlórmetanu rozpustí 0,01 až 0,5 hmot. dílů hexametylénynAlezu tetraminu a po rozpuštění přidá 0,1 až 0,5 hmot. dílů dibutylcíndilaurátu nebo 10 až 20 hmot. dílů 6-kaprolaktamu a teprve do tohoto roztoku se vpraví 50 až 130 hmot. dílů difenylmetandiizokyanátové suroviny s minimálním obsahem izomeru 4,4‘-difenylmetandiizokyanátu 95 % hmot.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS846528A CS242019B1 (cs) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS846528A CS242019B1 (cs) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS652884A1 CS652884A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS242019B1 true CS242019B1 (cs) | 1986-04-17 |
Family
ID=5412528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS846528A CS242019B1 (cs) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS242019B1 (cs) |
-
1984
- 1984-08-30 CS CS846528A patent/CS242019B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS652884A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2106453C (en) | Foamed polymer and process for production thereof | |
| KR102578732B1 (ko) | 적외선으로 경화된 잠재적 2-성분 폴리우레탄 접착제 | |
| EP0115245A1 (en) | A sag resistant two component adhesive and sealant | |
| KR20180100572A (ko) | 충전제를 함유하는 반응성 폴리우레탄 핫-멜트 접착제 | |
| JP2014502644A (ja) | 繊維強化プラスチックを接合するための二液型ポリウレタン接着剤 | |
| AU7622601A (en) | Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof | |
| SK155895A3 (en) | Adhesive/sealant material | |
| US4143014A (en) | Novel compositions | |
| DE60030242T2 (de) | Reaktiver heissschmelzkleber mit hoher anfangsfestigkeit hergestellt durch prepolymerisierung im hauptreaktor | |
| US9902887B2 (en) | Latent-reactive hot-melt adhesive composition | |
| US4824595A (en) | Polyisocyanate compositions containing reversibly blocked catalysts and addition products of sulfonyl isocyanates with catalysts having a tin(II)- or tin(IV)-carboxylate structure | |
| US4107100A (en) | Porous, substantially foam-free composites | |
| US4098747A (en) | Polyurethane adhesives having high peel strength at 70° C | |
| JPH0328449B2 (cs) | ||
| US6429255B1 (en) | Adhesive compositions based on polyurethane and on polyamine suspension, process of preparation and use | |
| CS242019B1 (cs) | Způsob výroby přípravku se síťujícím účinkem | |
| DE3141887A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines vorpolymeren polyurethanklebstoffs | |
| US3824217A (en) | Polyisocyanate-aryl dioxime adducts | |
| US3658763A (en) | Coating composition having reactive surface isocyanate groups | |
| CN101437860A (zh) | 水分固化粘合剂和密封剂 | |
| DE4032148A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zelligen formkunststoffen | |
| US4438250A (en) | Suspensions of isocyanato ureas in isocyanate prepolymers, a process for their production and their use in the production of high molecular-weight polyurethane plastics | |
| US3763110A (en) | Adhesives containing diphenylmethane tetraisocyanate derivatives | |
| JPH0632859A (ja) | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびその製造方法 | |
| US3730917A (en) | Self-extinguishing polyurethane foam composite and binder composition therefor |