CS241705B1 - Insektieidní prostředek s účinkem juvenilního hormonu a způsob přípravy účinných látek - Google Patents

Description

Vynález se týká insekticidního prostředku s účinkem juvenilního hormonu, způsobu jeho přípravy a použití.

Kromě mnoha juvenoidních a. juvenogenních kyslíkatých potenciálních pesticidních látek, převážně v oblasti terpeníckých sloučenin, se věnuje pozornost i fyziologicky aktivním sloučeninám obsahujícím v molekule atom síry. Látky popsané v přihlášce vyná2 lezu jsou příkladem alífatícko-aromatických etherů se sulfidíckou vazbou v alifatické Části molekuly s účinkem hmyzího juvenilního hormonu.

Podstatou předmětného vynálezu je insekticídní prostředek s účinkem juvenilního hormonu, vyznačený tím, 2e jako účinnou látku obsahuje sloučeniny obecného vzorce I

kde symboly

Z¹, Z² značí vodík nebo spolu tvoří dvojnou vazbu,

R¹ značí fenylskupinu, halogenfenylskupinu, alkylfenylskupinu s maximálně 3 atomy uhlíku v alkylu s rovným nebo rozvětveným řetězcem,

R² značí alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku s rovným nebo rozvětveným řetězcem, skupinu-COR³,-COOR³, kde symbol R³ značí rozvětvenou neboi nerozvětvenou alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Způsob přípravy výše uvedených, sloučenin obecného vzorce I, spočívá v reakci epoxysloučeniny obecného vzorce ΪΓ o z* z²(li) kde symboly ;

R², Z¹, Z² značí toiéž co ve vzorci I, se sloučeninami ohebného vzorce III

R¹4-SH (III) kde symbol i

R¹ značí totéž co ve vzorci I, a to ve slabě alkalidkém prostředí ethanolu při teplotě 15 až 25; °C za vzniku produktu obecného vzorce I. ;

V dalším je vynáléz blíže objasněn na příkladech provedení, ániž se na tyto výlučně omezuje.

Přikladl

K roztoku 0,3 g (0,001 mol) 4-(6,7-epoxy-3,7-dimethyloktyloxy)propiofenonu v 8 ml 96% ethanolu bylo přidáno 0,11 g (0,001 mol) thiofenolu v 16 ml 96%' ethanolu a potom 33 ml nasyceného vodného roztoku kyselého uhličitanu sodného a vše bylo ponecháno stát při teplotě 15 až 25 °C přes noc. Po odpaření většiny ethanolu za sníženého tlaku byla k reakční směsi přidána voda a vše bylo extrahováno diethyletherem. Etherická vrstva byla dále vysušena nad bezvo.dým. síranem hořečnatým, odpařena za sní•ženého tlaku a čištěna sloupcovou chromatografií na silikagelu s 8 hmot. % vody (eluční činidlo: perolether obsahující až 50 obj. % diethyletheru) za vzniku 0,15 g (37 procentního) chromatický čistého 4-(7-hydroxy-6-f enylthio-3,7-dimethyloktyloxy) propiofenonu.

Elementární analýza:

vypočteno:

72,42 % C, 8,27 % H;

nalezeno:

72,21 % C, 8,22 % H. MS analýza:

414(C,2SH34O3S),

399 (C24H31O3S),

386(C23Hž9O3S),

356(C22H2sO2S),

327(C3oH2302S),

304(Ci9H2aO3),

275(Cl7H23O3),

207(Ci3Hl9S),

155(CíoHí90),

151(C9HhO₂),

121(C7H5O2), ll(CeHeS);

IC analýza (5 %, CCU):

3616 (i»OH),

3530(vOH váz.),

1686 (vC = O),

1603, 1586, 1576, 1510 (varom.),

1380, 1370 (ó_sCH3) cml.

NMR analýza: CDCUfTMS, á(ppm)]:

0,99 (t, 3H),

1,00 (d, 3H, J = 6,0),

1,18, 1,27 (s, 6H),

1,30—1,50 (m, 6H),

1,50—1,90 (m, H),

2,86 (q, 2H),

2,5-2,9 (m, H),

3,75—4,25 (m, 2H),

6,87, 7,91 (d, 4H, J = 8,5),

7,1-7,5 (m, 5H).

Stejným způsobem byly připraveny:

8- (4-ethylf enoxy )-3-( 4-chlorf enyl) thio-2,6-dimethyl-2-oktanol:

MS analýza:

420/2 (C24H33CIO2S),

402/4 (C24H31CIOS),

362/4 (C21H27CIOS),

241/3 (C12H14CIOS),

157 C10H21O),

144/6 (CeHsCIS),

122 (CaHioO),

107 (C7H7O);

ethyl-{4- [ 7-hydroxy-6- (4-methylfenyl) thlo 3,7-dimethyloktyloxy ] benzoát}:

IČ analýza (3 %, CCU):

3517 (vOH váz.),

1719 (vC=O),

1608, 1582, 1515,1495 (v arom.), 1384, 1369 (á_sCH3),

1276 (vC—O ester.) cm^-1;

NMR analýza [CDClsfTMS, S ppm)]:

0,94 (m, 3H),

1,23 (s, 3H),

1,31 (s, 3H),

1,36 (t, 3H, J = 7,0),

1,55-2,0 (m, 6H),

2,30 (s, 3H),

2,5-3,1 (m, 2H),

4,0 (m, 2H),

4,35 (q, 2H, J = 7,0),

6,90, 8,00 (d, 4H, J = 9,0),

7,22, 7,38 (d, 4H, J = 9,0);

MS analýza:

444 (C26H36SO4),

426 (C2SH34SO3),

399 (C24H51SO3),

386 (C23H3SO3),

339 (C21H23SO2),

261 (C17H23S),

221 (C13H17OS),

137 (C10H17),

124 (C7-H8S),

121 (C7H5O2), (C3H7O);

4- [ 7-hydroxy-6- (4-chlorf enyl j thio-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy ] propiof enon: MS analýza:

446/8 (C25H31CIO3S),

388/90 (C22H25GIO2S),

297/9 (C16H22C1OS),

286 (C19H28O2),

240/2 (C12H13CIOS),

150 (C9H10O2),

121 (C7H5O2), (C3H7O);

NMR analýza:

1,21 (t, 3H, J = 7,0),

1,24 a 1,32 (s, 6H),

1,5-2,0 (m, 2H),

1,72 (s, 3H),

2,0—2,50 (m, 2H),

2,94 (q, 2H),

3,0 (m, H),

4,52 (d, 2H, J = 6,5),

5,34 (m, H),

6,89 a 7,92 (d, J = 8,5) 4H,

7,38 a 7,18 (d, J = 8,5) 4H.

Biologická účinnost sloučenin připravených podle vynálezu byla testována na základě aktivity hmyzího juvenilního hormonu. Aktivita zkoušených látek byla vyhodnocena na základě inhibice metamorfózy a vyjádřena ve standardních jednotkách IDso, množ, ství látky v mikrogramech na hmyzího' jedince, ikteré vyvolává vznik intermediárních forem mezi kuklou a dospělcem u brouků, respektive mezi larvou a dospělcem (u ploštic). Látky byly aplikovány topicky v 1 mikrolitru acetonu v ředění 1:10, 1: 100' atd. na čerstvě svlečené larvy posledního instaru ploštic neboi čerstvě svlečené kukly brouků.

Příklady aktivit sloučenin podle vynálezu:

Tenebrlo molitor:

8- (4-ethylfenoxy }-3- (4-chlorfenyl)thio-2,6-dimethyl-2-oktanol 1 Graphosoma italicum:

4- [ 7-hydroxy-6- (4-chlorf enyl)thio-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy ] propiof enon 1 Dysdercus cingulatus:

4- (7-hydroxy-6-f enylthio-3,7-dimethyloktyloxyjpropiofenon 0,1 Pyrrhocoris apterus:

ethyl- [ 4- (7-hydroxy-6-/4-methylf eny 1/thio-3,7-dimethyloktyloxy) benzoát ] 1

4- [ 7-hydr oxy-6- (4-čhlorfenyl) thio-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy ] propiof enon 0,05

Claims (2)

.predmet

1. Insekticidní prostředek s účinkem juvenilního hormonu, vyznačující se tím, že

Y N A L E Z U jako účinnou látku obsahuje sloučeniny 0becného vzorce I (¾

C (OH í~CH~(CH₂)£C

SR¹ Z¹ Z^Z

2.

kde symboly

ZA, Z² značí vodík nebo spolu tvoří dvojnou vazbu,

R¹ značí fenylskupinu, halogenfenylskupinu, alkylfenylskupinu s maximálně 3 atomy . uhlíku v alkylu s rovným nebo rozvětveným řetězcem,

R² značí alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku s rovným nebo rozvětveným řetězcem, skupinu -COR³, -COOR³, kde symbol R³ značí rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

2. Způsob přípravy sloučenin účinných podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat epoxysloučenina obecného vzorce II

O z^{1 ?} (llř kde symboly

R², Z¹, Z² značí totéž co ve vzorci I, se sloučeninami obecného vzorce III

R¹—SH (III) kde symbol

R¹ značí totéž co ve vzorci I, a to ve slabě alkalickém prostředí ethanolu při teplotě 15 až 25 °C.